專利名稱：：芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。更具體地說，涉及一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其使成型品通過碳纖維補強而具有高剛性、高耐沖擊性，且使該成型品在纖維方向的線膨脹系數(shù)小而且使其對熱循環(huán)的耐裂紋性良好，另外，還使該成型品在碳纖維方向以外的方向的線膨脹系數(shù)也小。
背景技術(shù)：
：芳香族聚碳酸酯樹脂作為具有優(yōu)異的沖擊強度等機械特性的熱塑性樹脂，或者芳香族聚碳酸酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂或聚對苯二甲酸丁二酯樹脂等的熱塑性聚酯或與ABS樹脂的樹脂組合物作為在維持芳香族聚碳酸酯樹脂的優(yōu)異特性的同時分別改善了作為芳香族聚碳酸酯樹脂缺點的耐藥品性或成型加工性等的材料，已廣泛應(yīng)用于汽車領(lǐng)域、OA領(lǐng)域等各種用途中。作為改善該芳香族聚碳酸酯樹脂或以芳香族聚碳酸酯樹脂作為主成分的樹脂組合物的剛性等的方法，己公開了配合碳纖維或玻璃纖維等的纖維狀填充劑的方法(參照專利文獻(xiàn)l、2)，以及配合滑石、云母等的鱗片狀、板狀的無機填充劑的方法(參照專利文獻(xiàn)3、4、5)。但是，為了得到進(jìn)一步的高剛性、耐沖擊性，需要能夠使碳纖維以長的形態(tài)保留在成型品中的加工技術(shù)。但是，在碳纖維與樹脂之間線膨脹系數(shù)差異大的情況下，在熱成型后進(jìn)行冷卻時，會對樹脂產(chǎn)生大的壓力而在樹脂內(nèi)部殘留有應(yīng)力變形，因此，會產(chǎn)生樹脂部位對熱循環(huán)的耐裂紋性變差的問題。專利文獻(xiàn)1:JP特開昭54—94556號公報專利文獻(xiàn)2:JP特開平6—49344號公報專利文獻(xiàn)3:JP特開昭55—129444號公報專利文獻(xiàn)4:USP4280949號公報專利文獻(xiàn)5:JP特開平5—2222S3號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，該樹脂組合物使成型品通過碳纖維的補強而具有高剛性、高耐沖擊性且纖維方向的線膨脹系數(shù)小且對熱循環(huán)的耐裂紋性良好，而且使成型品在碳纖維方向以外的方向的線膨脹系數(shù)也小。為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明人等進(jìn)行了悉心研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中，含有滿足特定條件的比較微細(xì)的硅灰石粒子且其縱橫尺寸比在特定值以上，并且含有纖維長度在特定值以上的碳纖維時能夠達(dá)成上述目的，從而完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明，提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物、以及該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的成型品，其中，該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物包括樹脂成分，該樹脂成分由芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)50100重量%以及熱塑性樹脂(B成分)050重量％構(gòu)成，該熱塑性樹脂由選自由熱塑性聚酯樹脂(B—l成分)及橡膠成分的含量為不足40重量％的含有苯乙烯單元成分的樹脂(B—2成分)所組成的組中的至少一種的樹脂構(gòu)成，硅灰石粒子(C成分)，該硅灰石粒子的數(shù)均纖維長度為10pm以下、數(shù)均纖維直徑為1.5pm以下、且數(shù)均纖維長度與數(shù)均纖維直徑換算的縱橫尺寸比為4.5以上，碳纖維(D成分)，該碳纖維的數(shù)均纖維長度為lmm以上，其中，相對于100重量份的上述樹脂成分，上述硅灰石粒子為580重量份，上述碳纖維為10~100重量份。具體實施例方式下面，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。(A成分芳香族聚碳酸酯樹脂)在本發(fā)明中作為A成分使用的芳香族聚碳酸酯樹脂，是將二價苯酚和碳酸酯前驅(qū)體加以反應(yīng)而得到的樹脂。作為反應(yīng)方法的例子，可以舉出界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。作為在此使用的二價苯酚的代表性例子，可以舉出氫醌、間苯二酚、4，54'—二羥基二苯基、雙(4一羥基苯基)甲垸、雙[(4—羥基一3，5—二甲基)苯基]甲垸、1，l一雙(4一羥基苯基)乙烷、1，l一雙(4一羥基苯基)一l一苯基乙烷、2，2—雙(4一羥基苯基)丙垸(通常稱之為雙酚A)、2，2_雙[(4一羥基一3—甲基)苯基]丙垸、2，2—雙[(4—羥基一3，5—二甲基)苯基]丙烷、2，2—雙[(3_異丙基—4一羥基)苯基]丙垸、2，2—雙[(4一羥基—3—苯基)苯基]丙烷、2，2—雙(4一羥基苯基)丁垸、2，2—雙(4—羥基苯基)一3—甲基丁垸、2，2—雙(4一羥基苯基)_3，3—二甲基丁烷、2，4_雙(4—羥基苯基)一2—甲基丁垸、2，2_雙(4一羥基苯基)戊烷、2，2_雙(4—羥基苯基)一4一甲基戊烷、1，l一雙(4一羥基苯基)環(huán)己烷、1，1—雙(4一羥基苯基)一4一異丙基環(huán)己垸、1，l一雙(4一羥基苯基)一3，3，5—三甲基環(huán)己烷、9，9一雙(4一羥基苯基)芴、9，9一雙[(4一羥基一3—甲基)苯基]芴、(x，ot'—雙(4一羥基苯基)一鄰二異丙基苯、a,a'_雙(4一羥基苯基)一間二異丙基苯、a，a'_雙(4一羥基苯基)一對二異丙基苯、1，3_雙(4—羥基苯基)—5，7—二甲基金剛垸、4，4'一二羥基二苯基砜、4，4'一二羥基二苯基亞砜、4，4'一二羥基二苯基硫化物、4，4'一二羥基二苯基酮、4，4'一二羥基二苯基醚以及4，4'一二羥基二苯基酯等，它們即可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。其中，優(yōu)選為選自由雙酚A、2，2—雙[(4一羥基一3—甲基)苯基]丙烷、2，2—雙(4一羥基苯基)丁垸、2，2—雙(4一羥基苯基)一3—甲基丁烷、2，2—雙(4—羥基苯基)一3，3—二甲基丁垸、2，2—雙(4—羥基苯基)一4—甲基戊烷、1，l一雙(4一羥基苯基)一3，3,5—三甲基環(huán)己烷、a,a'—雙(4一羥基苯基)一間二異丙基苯所組成的組中的至少一種的雙酚所得出的單一聚合物或共聚物，特別優(yōu)選使用雙酚A的單一聚合物及1，1—雙(4一羥基苯基)_3，3，5—三甲基環(huán)己烷與雙酚A、2，2_雙[(4一羥基一3—甲基)苯基]丙烷或a，a'_雙(4—羥基苯基)一間二異丙基苯的共聚物。作為碳酸酯前軀體，使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸酯(carbonicester)或者卣代甲酸酯(八口示/—卜)等，具體地說，可以舉出光氣(Phosgene)、二苯基碳酸酯或二價苯酚的鹵代二甲酸酯等。當(dāng)通過界面縮聚法或熔融酯交換法使上述二價苯酚和碳酸酯前軀體反應(yīng)制造聚碳酸酯樹脂時，根據(jù)需要也可以使用催化劑、末端停止劑、抗氧化劑等，其中抗氧化劑用以防止二價苯酚的氧化。另外，聚碳酸酯樹脂既可以是將三官能度以上的多官能芳香族化合物加以共聚合的支鏈聚碳酸酯樹脂，也可以是將芳香族或者脂肪族的二官能度羧酸加以共聚合的聚酯碳酸酯樹脂，而且還可以是將所得到的聚碳酸酯樹脂的兩種以上加以混合的混合物。作為三官能度以上的多官能芳香族化合物，可以舉出間苯三酚、根皮葡酚或者4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基二苯基)庚炔-2、2，4，6-三甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羥基苯基)苯、1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羥基苯基)乙垸、2，6-雙(2-羥基_5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、4-{4-[1，1-雙(4-羥基苯基)乙基]苯}-ot，a一二甲基芐基苯酚等的三酚；四(4-羥基苯基)甲烷、雙(2，4-二羥基苯基)酮、i，4-雙(4，4-二羥基三苯基甲基)苯或者偏苯甲酸、均苯四甲酸、二苯酮四甲酸(Benzophenonetetracarboxylic)以及它們的酸氯化物等，其中，優(yōu)選l，1，1-三(4-羥基苯基)乙垸、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷，特別優(yōu)選l，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷。當(dāng)含有產(chǎn)生上述支鏈聚碳酸酯樹脂的多官能度化合物時，其比例為，在芳香族聚碳酸酯的總量中占0.0011摩爾％、優(yōu)選為0.005~0.5摩爾％、特別優(yōu)選為0.010.3摩爾％。另夕卜，特別是采用熔融酯交換法時，有時作為副反應(yīng)產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu)單元，關(guān)于該支鏈結(jié)構(gòu)單元的含量，也優(yōu)選在芳香族聚碳酸酯總量中占0.0011摩爾％、優(yōu)選為0.0050.5摩爾％、特別優(yōu)選為0.010.3摩爾％。另外，上述比例可通過iH-NMR測定來算出。作為芳香族聚碳酸酯樹脂制造方法的界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物固相酯交換法、以及環(huán)狀聚碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等反應(yīng)方式，是通過各種文獻(xiàn)以及專利公報等已公知的方法。對芳香族聚碳酸酯樹脂的分子量未作特別的限定，但由于分子量低于1><104時高溫特性等低，而超過4><104時則成型加工性差，因此，芳香族聚碳酸酯樹脂的分子量以粘度平均分子量表示時優(yōu)選為Ixl044xl04、更優(yōu)選為1.4xl04~3xl04、進(jìn)一步優(yōu)選為1.6xl042.5xl04。另外，也可以混合2種以上的芳香族聚碳酸酯樹脂。該情形下混合粘度平均分子量在上述范圍以外的芳香族聚碳酸酯樹脂當(dāng)然也是可以的。特別地，由于與粘度平均分子量超過5><104的芳香族聚碳酸酯樹脂加以混合的混合物，能夠發(fā)揮來自其高熵彈性(entropyelasticity)的特性(改善滴落防止特性、刮涂特性以及噴射(jetting)特性等的熔融特性的特性)，因此，在要求具有該特性的情形下是優(yōu)選的。更優(yōu)選的是與粘度平均分子量為8><104以上的芳香族聚碳酸酯樹脂加以混合的混合物，進(jìn)一步優(yōu)選的是與粘度平均分子量為lxl05以上的芳香族聚碳酸酯樹脂加以混合的混合物。即，優(yōu)選使用通過GPC(凝膠滲透色譜)等的測定方法能夠觀察到兩個峰以上的分子量分布的混合物。本發(fā)明所說的粘度平均分子量(M)，可根據(jù)下述方法算出。S卩，從在20°C下將0.7g聚碳酸酯樹脂溶解在100ml二氯甲烷而得到的溶液中求出的比粘度("SP)，根據(jù)所得到的比粘度(ilsp)，通過下式算出粘度平均分子量risp/c二["]+0.45x[T!]2c(其中，[ri]是極限粘度)=1.23x10—4M083c=0.7。(B成分熱塑性樹脂)本發(fā)明的B成分，為選自由熱塑性聚酯樹脂(B—l成分)及橡膠成分的含量為不足40重量％的含苯乙烯單元成分的樹脂(B—2成分)所組成的組中的至少一種熱塑性樹脂。作為其理由，可舉出以下幾方面。SP，(i)能夠降低成型溫度。由此，能夠抑制與硅灰石反應(yīng)而引起的芳香族聚碳酸酯樹脂的分子量的降低。其結(jié)果是能夠得到良好的循環(huán)特性；(ii)上述B—1成分及B—2成分不會對所期待的芳香族聚碳酸酯樹脂的耐熱性、耐沖擊性產(chǎn)生大的損失；(iii)B—1成分及B—2成分與芳香族聚碳酸酯樹脂的共混聚合物的熱穩(wěn)定性良好。作為本發(fā)明的B—l成分使用的熱塑性聚酯樹脂，是以芳香族二羧酸或其反應(yīng)性衍生物與二醇或其酯衍生物作為主要成分的縮合反應(yīng)所得到的聚合物或共聚物。這里所說的芳香族二羧酸可使用對苯二酸、異苯二酸、正鄰苯二甲酸、1，5—萘二羧酸、2，6—萘二羧酸、4，4'一聯(lián)苯二羧酸、4，4'一二羧酸二苯醚(4，4'一匕、7工二/P工一于/l^2力少求y酸)、4，4'—二羧酸二苯基甲烷、4，4'—二羧酸二苯基砜(4，4'—匕、7工二^7/k爾y-力^求:/酸)、4，4'一二苯基異亞丙基二羧酸、1，2—雙(苯氧基)乙烷一4，4'一二羧酸、2，5—蒽二羧酸、2，6—蒽二羧酸、4，4'一對聯(lián)三苯二羧酸、2，5—吡啶二羧酸等的芳香族類二羧酸，特別優(yōu)選使用對苯二酸、2，6—萘二羧酸。芳香族二羧酸也可以混合兩種以上使用。另外，如果是少量的話，也可以將該二羧酸與己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸等脂肪族二羧酸以及環(huán)己垸二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等中的一種以上混合使用。另外，作為本發(fā)明的芳香族聚酯成分的二醇，可舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、季戊二醇、戊撐二醇、己撐二醇、癸撐二醇、2—甲基一1，3—丙二醇、二乙二醇、三乙二醇等的脂肪族二醇；1，4—環(huán)己二甲醇等的脂環(huán)族二醇等；2，2—雙((3—羥基乙氧基苯基)丙垸等的含有芳香環(huán)的二醇等，以及它們的混合物。在更為少量的情況下，也可以使分子量為4006000的長鏈二醇，g卩，聚乙二醇、聚一l，3—丙二醇、聚四亞甲基二醇等中的一種以上共聚合。另外，本發(fā)明的芳香族聚酯樹脂可通過導(dǎo)入少量的支鏈劑而支鏈化。對支鏈劑的種類沒有限制，可舉出均苯三甲酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為具體的芳香族聚酯樹脂，可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸己二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚乙烯一1，2_雙(苯氧基)乙烷一4，4'—二羧酸酯、以及聚異苯二甲酸乙二醇酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯/聚異苯二甲酸丁二醇酯等的共聚聚酯。其中，優(yōu)選能夠平衡機械性質(zhì)等的聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯以及它們的混合物。另外，所得到的芳香族聚酯樹脂的末端基結(jié)構(gòu)沒有特別的限定，末端基中的羥基與羧基的含量可以幾乎相同，也可以一者的比例多。另外，也可以是通過與對該末端基具有反應(yīng)性的化合物反應(yīng)等而對該末端基進(jìn)行封端的芳香族聚酯樹脂。對于該芳香族聚酯樹脂的制造方法，可按照通常的方法，在含有鈦、鍺、銻等的聚合催化劑的存在下，在加熱的同時使二羧酸成分與上述二醇成分聚合，將副反應(yīng)產(chǎn)生的水或低級醇排出體系外來進(jìn)行。例如，作為鍺類聚合催化劑，可例示鍺的氧化物、氫氧化物、鹵化物、醇化物、酚化物等，進(jìn)一步具體地，可例示氧化鍺、氫氧化鍺、四氯化鍺、四甲氧基鍺等。作為有機鈦化合物聚合催化劑的優(yōu)選具體實例，可舉出四丁氧基鈦、異丙氧基鈦、草酸鈦、醋酸鈦、安息香酸鈦、偏苯三酸鈦、四丁基鈦酸酯與偏苯三酸酐的反應(yīng)物等。有機鈦化合物的使用量為，相對于構(gòu)成聚對苯二甲酸丁二醇酯的酸成分，其鈦原子的比例優(yōu)選為312mg原子X。另外，本發(fā)明中，可一同使用在以往公知的縮聚的前階段的酯交換反應(yīng)中使用的錳、鋅、鈣、鎂等的化合物，也可在酯交換反應(yīng)結(jié)束后通過磷酸或亞磷酸的化合物等使該催化劑失活而縮聚。芳香族聚酯樹脂的制造方法，可以采用批次式、連續(xù)聚合式中的任意方法。另外，對于芳香族聚酯樹脂的分子量沒有特別的限制，其以鄰氯酚作為溶劑在35。C下測定的固有粘度為0.41.5，優(yōu)選為0.45~1.2，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~1.15。本發(fā)明中作為B—2成分使用的、橡膠成分的含量低于40重量。^的含苯乙烯單元成分的樹脂，是指根據(jù)需要將苯乙烯類單體和選自能夠與其共聚合的其它的乙烯單體及橡膠成分所組成的組中的1種以上物質(zhì)進(jìn)行聚合而得到的、橡膠成分含量低于40重量％的含苯乙烯單元成分的樹脂。作為上述含苯乙烯單元成分的樹脂成分中使用的苯乙烯類單體，可舉出苯乙烯、(X—甲基苯乙烯、o—甲基苯乙烯、p—甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、p—叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、單溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、三溴苯乙烯等的苯乙烯衍生物。特別優(yōu)選苯乙烯。而且，上述苯乙烯類單體既可以單獨使用也可以使用兩種以上。作為可與上述苯乙烯類單體共聚合的其它乙烯基單體，可以舉出丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰化乙烯化合物；丙烯酸苯基酯、丙烯酸芐基酯等的丙烯酸芳基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2—乙基己基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸十二垸基酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸芐基酯等的甲基丙烯酸芳基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2—乙基己基酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等的甲基丙烯酸垸基酯；甲基丙烯酸縮水甘油基酯等的含有環(huán)氧基的甲基丙烯酸酯；馬來酸酐縮亞胺、N—甲基馬來酸酐縮亞胺、N—苯基馬來酸酐縮亞胺等的馬來酸酐縮亞胺類單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、苯二甲酸、衣康酸等的a，卩—不飽和羧酸及其酸酐。作為可與上述苯乙烯類單體共聚合的橡膠成分，可舉出聚丁二烯、聚異戊二烯；苯乙烯.丁二烯的無規(guī)共聚物及嵌段共聚物、丙烯腈'丁二烯共聚物、丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸垸基酯與丁二烯的共聚物、丁二烯，異戊二烯共聚物等的二烯類共聚物；乙烯'丙烯無規(guī)共聚物及嵌段共聚物、乙烯'丁烯的無規(guī)共聚物及嵌段共聚物等的乙烯與(x—鏈烯烴的共聚物；乙烯'丙烯酸甲酯共聚物、乙烯.丙烯酸丁酯共聚物等的乙烯與不飽和羧酸酯的共聚物；乙烯-醋酸乙烯共聚物等的乙烯與脂肪族乙烯的共聚物；乙烯'丙烯.己烯共聚物等的乙烯與丙烯的非共軛二烯聚合物、聚丙烯酸丁酯等的丙烯酸類橡膠；以及具有聚有機硅氧烷橡膠成分與聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡膠成分不能分離而相互絡(luò)合的結(jié)構(gòu)的復(fù)合橡膠(以下稱為IPN型橡膠)等。作為該B—2成分中的含苯乙烯單元成分的樹脂，例如，可以舉出聚苯乙烯、苯乙烯.丁二烯.苯乙烯共聚物(SBS樹脂)、加氫苯乙烯'丁二烯'苯乙烯共聚物(加氫SBS樹脂)、加氫苯乙烯*異戊二烯'苯乙烯共聚物(加氫SIS樹脂)、高沖擊性聚苯乙烯(HIPS樹脂)、丙烯腈.苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈.丁二烯.苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯'丁二烯.苯乙烯共聚物(MBS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯.丙烯腈.丁二烯.苯乙烯共聚物(MABS樹脂)、丙烯腈.苯乙烯.丙烯基橡膠共聚物(ASA樹脂)、丙烯腈'乙烯丙烯類橡膠.苯乙烯共聚物(AES樹脂)、苯乙烯'甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯.丙烯腈'苯乙烯共聚物(MAS樹脂)、苯乙烯'馬來酸酐共聚物(SMA樹脂)及苯乙烯JPN型橡膠共聚物等的樹脂，或上述樹脂的混合物。另外，該苯乙烯類熱塑性樹脂，也可以是在其制造時通過使用芳環(huán)烯金屬衍生物催化劑等的催化劑而得到的間規(guī)聚苯乙烯等具有高有規(guī)立構(gòu)性的樹脂。進(jìn)一步地，根據(jù)需要也可使用通過陰離子活性聚合、自由基活性聚合等的方法得到的分子量分布狹窄的聚合物及共聚物、嵌段共聚物及有規(guī)立構(gòu)性高的聚合物、共聚物。上述物質(zhì)既可以單獨使用一種，也可混合兩種以上使用。其中，優(yōu)選使用由聚苯乙烯(PS樹脂)、高沖擊性聚苯乙烯(HIPS樹脂)、丙烯腈.苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈'丁二烯'苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈'苯乙烯'丙烯基橡膠共聚物(ASA樹脂)、丙烯腈'乙烯丙烯類橡膠.苯乙烯共聚物(AES樹脂)、甲基丙烯酸甲酯'丁二烯'苯乙烯共聚物(MBS樹脂)所組成的組中選出的一種或混合兩種以上的混合物。其中，最為優(yōu)選ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂。本發(fā)明中使用的ABS樹脂，是指在二烯類橡膠成分上接枝聚合了氰化乙烯化合物與芳香族乙烯化合物的熱塑性接枝共聚物(ABS共聚物)和氰化乙烯化合物與芳香族乙烯化合物的共聚物(AS共聚物)的混合物。該氰化乙烯化合物與芳香族乙烯化合物的共聚物，可以是由在二烯類橡膠成分上接枝聚合了氰化乙烯化合物與芳香族乙烯化合物的熱塑性接枝共聚物構(gòu)成的樹脂制造時作為副反應(yīng)產(chǎn)生的共聚物，也可以是將芳香族乙烯化合物與氰化乙烯化合物另行共聚合而獲得的共聚物。由該氰化乙烯化合物以及芳香族乙烯化合物形成的共聚物的分子量，以還原粘度表示時優(yōu)選為0.21.0，更優(yōu)選為0.250.5。另外，該AS共聚物的比例，可通過在丙酮等的該AS共聚物的良溶劑中溶解ABS樹脂，通過離心分離等的方法算出其可溶成分。另一方面，其不溶成分(凝膠)是ABS共聚物的凈重。另外，優(yōu)選接枝的氰化乙烯化合物及芳香族乙烯化合物相對于二烯類橡膠成分的重量比例(接枝率)為20200重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2070重、作為形成該ABS樹脂的二烯類橡膠成分，例如使用聚丁二烯、聚異戊二烯以及苯乙烯一丁二烯共聚物等的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度為l(TC以下的橡膠，其比例在100重量％的ABS樹脂成分中優(yōu)選為539.9重量％，更優(yōu)選為1035重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1025重量％。作為二烯類橡膠成分中接枝的氰化乙烯化合物，可舉出上述的化合物，其中，特別優(yōu)選使用丙烯腈。作為二烯類橡膠成分中接枝的芳香族乙烯化合物，同樣可使用上述化合物，其中，特別優(yōu)選使用苯乙烯及a—甲基苯乙烯。該二烯類橡膠成分中接枝的成分的比例在100重量％的ABS樹脂成分中優(yōu)選為60.195重量％，更優(yōu)選為65卯重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為7590重量%。進(jìn)一步地，相對于總量為100重量％的該氰化乙烯化合物及芳香族乙烯化合物，優(yōu)選氰化乙烯化合物為550重量％，更優(yōu)選為1030重量％;優(yōu)選芳香族乙烯化合物為9550重量％，更優(yōu)選為9070重量％。進(jìn)一步地，在上述二烯類橡膠成分上接枝的成分的一部分中，也可以混合使用(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、馬來酸酐、N取代馬來酸酐縮亞胺等，優(yōu)選它們的含量在ABS樹脂成分中為15重量％以下。而且，反應(yīng)中使用的引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等，根據(jù)需要可使用以往公知的各種試劑。本發(fā)明的ABS樹脂中，橡膠粒徑優(yōu)選為0.15.0|_im，更優(yōu)選為0.33.0jim，進(jìn)一步優(yōu)選為0.41.5(mi，特別優(yōu)選為0.40.9pm。既可以使用該橡膠粒徑的分布為單一分布的橡膠粒子，也可以使用該橡膠粒徑的分布為具有兩個峰以上的多個峰的橡膠粒子，進(jìn)一步地，在其形態(tài)中，既可以是橡膠粒子具有單一相的物質(zhì)，也可以是通過在橡膠粒子周圍含有遮擋(Occluded)相而具有包藏(salami)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。該ABS樹脂可通過塊狀聚合、懸浮聚合、乳化聚合中的任何一種方法進(jìn)行制造，另外，共聚的方法既可以一段共聚也可以多段共聚。進(jìn)一步地，作為聚合方法除了通常的乳化聚合法以外，可舉出使用過硫酸鉀等的引發(fā)劑的無乳化劑聚合法、種子聚合法、二段膨潤聚合法等。另外，在懸浮聚合法中，可采用通過分別保持水相與單體相，將兩者準(zhǔn)確地供給連續(xù)式的分散機中，用分散機的旋轉(zhuǎn)數(shù)控制粒徑的方法；或者，在連續(xù)式的制造方法中，將單體相通過幾幾十kim直徑的細(xì)徑孔或多孔質(zhì)過濾器供給至具有分散能力的水性液體中而控制粒徑的方法。本發(fā)明中使用的ASA樹脂，是指丙烯酸橡膠成分中接枝聚合了氰化乙烯化合物與芳香族乙烯化合物的熱塑性接枝共聚物，或該熱塑性接枝共聚物和氰化乙烯化合物跟芳香族乙烯化合物的共聚物的混合物。本發(fā)明中的丙烯酸橡膠，是指含有碳原子數(shù)為210的丙烯酸烷基酯單元的物質(zhì)，進(jìn)一步地根據(jù)需要也可含有作為其他可共聚成分的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為碳原子數(shù)為210的丙烯酸烷基酯可優(yōu)選舉出丙烯酸2—乙基己基酯、13丙烯酸正丁基酯，并優(yōu)選該丙烯酸烷基酯在100重量％的丙烯酸酯橡膠中的含量為50重量％以上。迸一步地，該丙烯酸酯橡膠至少部分交聯(lián)，作為該交聯(lián)劑，可舉出二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、聚二丙烯酸丙二醇酯等。相對于丙烯酸酯橡膠，優(yōu)選該交聯(lián)劑使用0.013重量％。優(yōu)選丙烯酸橡膠成分的比例在100重量%的ASA樹脂中為539.9重量％，更優(yōu)選為1035重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1025重量％。另外，相對于100重量％的氰化乙烯化合物及芳香族乙烯化合物總量，氰化乙烯化合物及芳香族乙烯化合物的比例是氰化乙烯化合物為550重量%，芳香族乙烯化合物為9550重量％，特別優(yōu)選氰化乙烯化合物為1535重量％，芳香族乙烯化合物為8565重量％。作為制造方法可使用與上述ABS樹脂相同的方法。本發(fā)明中使用的AES樹脂，是指在乙烯一丙烯橡膠成分或乙烯一丙烯一二烯橡膠成分上接枝聚合了氰化乙烯化合物與芳香族乙烯化合物的熱塑性接枝共聚物，或者是該熱塑性接枝共聚物和氰化乙烯化合物跟芳香族乙烯化合物的共聚物的混合物。作為制造方法可使用與上述ABS樹脂相同的方法。由上述A成分與B成分構(gòu)成的熱塑性樹脂，優(yōu)選其26(TC下用毛細(xì)管流變儀(CapillaryRheometer)測定的熔融粘度在剪切速率為300sec—1的條件下為0.1xl035xl03Pa's的范圍，更優(yōu)選為0.3xl032xl03Pa's的范圍，最優(yōu)選為0.3xl031.5xl03Pas的范圍。本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，通過使用特定的硅灰石粒子，對上述條件范圍的樹脂也能夠獲得良好的表面外觀及循環(huán)性。(C成分硅灰石粒子)作為本發(fā)明的C成分的硅灰石粒子，具有如下的粒子形狀特性，即，通過以下測定方法獲得的數(shù)均纖維長度為lOpm以下、數(shù)均纖維直徑為1.5|am以下、且由數(shù)均纖維長度與數(shù)均纖維直徑算出的縱橫尺寸比為4.5以上。上述纖維長度及纖維直徑的測定方法為如下所述。纖維長度的測定是，用光學(xué)顯微鏡觀察作為原料的硅灰石粒子，求出各個硅灰石的長度，從該測定值算出數(shù)均纖維長度。另外，硅灰石粒子由于來自其結(jié)晶結(jié)構(gòu)的特性，即使在微粉碎的情形下，幾乎所有的粒子都具有某種程度的纖維狀的形態(tài)。光學(xué)顯微鏡的觀察，是首先準(zhǔn)備硅灰石粒子之間不太重疊而分散開了的樣品后進(jìn)行。在20倍物鏡的條件下進(jìn)行該觀察，將該觀察圖象作為圖象數(shù)據(jù)讀入像素數(shù)為約25萬的CCD攝像機中。用圖像解析裝置，對該得到的圖象數(shù)據(jù)使用求出圖象數(shù)據(jù)的兩點之間最大距離的程序，算出纖維長度。在該條件下，每一像素的大小相當(dāng)于1.25|im的長度。因此，測定的最小纖維長度為1.25pm。測定根數(shù)為5000根以上。另一方面，纖維直徑的測定，是用電子顯微鏡觀察作為組合物原料的硅灰石粒子，求出各個硅灰石粒子的纖維直徑，由其測定值算出數(shù)均纖維直徑。使用電子顯微鏡，是因為用光學(xué)顯微鏡難以正確地測定作為測定對象的大小。纖維直徑，是對通過電子顯微鏡的觀察所得到的圖象，隨機地抽取作為測定纖維直徑對象的硅灰石，在接近中央部的部位測定其纖維直徑。另外，在剖面不是圓形的情形下以其最大值作為纖維直徑。從所得到的測定值算出數(shù)均纖維直徑。由于近年來的電子顯微鏡具備算出其觀察畫面上的長度的功能，因此，可較容易地算出該纖維直徑。觀察倍數(shù)設(shè)為約1000倍，測定根數(shù)設(shè)為iooo根以上而進(jìn)行。硅灰石粒子的縱橫尺寸比，通過將按照上述方法算出的數(shù)均纖維長度除以數(shù)均纖維直徑而算出。作為對c成分的硅灰石進(jìn)行粉碎，使之滿足上述粒子形狀特性的條件而使用的粉碎機，可以使用各種粉碎機，例如，可舉出高速旋轉(zhuǎn)研磨機、球磨機、介質(zhì)攪拌研磨機以及噴射研磨機等。其中優(yōu)選噴射研磨機。進(jìn)一步地，作為該噴射研磨的方式，可舉出氣流吸入式、噴嘴吸入式、沖撞體沖撞式、對向噴射沖撞式以及復(fù)合式等，其中優(yōu)選對向噴射沖撞式的研磨機。進(jìn)一步地，優(yōu)選通過對粉碎的硅灰石粒子進(jìn)行分級，去除纖維長度長的成分，得到目的硅灰石粒子。該分級方法，除了使被分級物通過網(wǎng)型篩的方法之外，還可舉出使用撞擊型慣性力分級機("u7yA<>"夕夕_等)，利用附壁效果型慣性力分級機(工》求一-工:y卜等)、螺旋氣流型離心分級機(多段廿<夕a>等)、螺旋式氣流型的離心分級機中自由渦流型且附有引導(dǎo)葉片的分級機($夕口7°^'夕夕7、亍W7-3>七"k—夕一等)、螺旋式氣流型的離心分級機中強制渦流型且分級室旋轉(zhuǎn)的分級機(7并二力'乂卜、夕一水夕，-〉77<7等)、以及螺旋式氣流型的離心分級機中強制渦流型且旋轉(zhuǎn)葉片型的分級機(S夕口>七""一夕一、7—"一七"^一夕一等)等的方法，另外，也優(yōu)選使用這些的復(fù)合型等的方法(括號內(nèi)的名稱是商品名或俗稱)。作為這些機器中能夠進(jìn)行更微細(xì)粒子的分級的分級機，優(yōu)選離心分級機。硅灰石粒子，可通過對具有以硅酸鈣為主成分的針狀結(jié)晶的天然白色礦物進(jìn)行粉碎，分級而得到。由于該結(jié)晶結(jié)構(gòu)，礦物的粉碎物也具有纖維狀的形態(tài)。本發(fā)明中，當(dāng)然也可以使用合成的硅灰石。已知這些硅灰石實質(zhì)上可用化學(xué)式CaOSi02表示，其中，含有SiO2約50重量X、CaO約47重量X、以及作為其它的雜質(zhì)含有Fe203、A1203、CaC03等，其比重為約2.9。優(yōu)選上述數(shù)均纖維長度為110pm，更優(yōu)選為29pm，進(jìn)一步優(yōu)選為優(yōu)選上述數(shù)均纖維直徑為0.21.5(im，更優(yōu)選為0.31.3pm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.51.2(im。當(dāng)數(shù)均纖維長度在3pm以上時，從剛性或強度方面來看，是有利的。進(jìn)一步地，優(yōu)選上述縱橫尺寸比為4.5以上而低于50，進(jìn)一步優(yōu)選為5以上而低于30?？v橫尺寸比越高越好，但是在對天然礦物加以粉碎而得到的硅灰石中，具有50以上的縱橫尺寸比，目前在技術(shù)上是困難的。另外，硅灰石粒子也可使用用通常的表面處理劑進(jìn)行過表面處理的硅灰石粒子，該表面處理劑例如包括硅烷類偶合劑、鈦酸酯類偶合劑等的偶合劑等。作為該硅垸類偶合劑，優(yōu)選可舉出環(huán)氧硅垸偶合劑。另外，也可以優(yōu)選使用聚烷氧基硅氧垸與環(huán)氧硅垸偶合劑的混合物及/或聚烷氧基硅氧垸與環(huán)氧硅垸偶合劑的反應(yīng)物。可使用用這些硅烷偶合劑進(jìn)行過表面處理的硅灰石粒子。(D成分碳纖維)本發(fā)明的D成分為通過下述測定方法得到的數(shù)均纖維長度為lmm以上的碳纖維。上述纖維長度的測定方法如下所示。即，纖維長度的測定，通過目視觀察碳纖維，求出各碳纖維的長度，從該測定值算出數(shù)均纖維長度。測定根數(shù)為300根以上。該纖維長度優(yōu)選為3mm以上。纖維長度不足lmm時，沖擊值顯著降低。另外，該碳纖維，通過以下的測定方法獲得的數(shù)均纖維直徑優(yōu)選為515Pm，更優(yōu)選為68"m，進(jìn)一步優(yōu)選為6.5~7.5"m。纖維直徑不足5um時，容易引起凝集，大于15ixm時，易折斷。上述纖維直徑的測定方法如下所示。即，對于通過電子顯微鏡觀察得到的圖像隨機抽取測定纖維直徑的對象的碳纖維，在接近中央部的部分測定纖維直徑。在剖面不是圓形的情形下，其最大值為纖維直徑。從得到的測定值算出數(shù)均纖維直徑。由于近年來的電子顯微鏡具有算出其顯示畫面上的長度的功能，所以可很容易的算出該纖維直徑。觀察倍率為約1000倍，測定根數(shù)為1000根以上。作為D成分的碳纖維可使用聚丙烯晴系(PAN)與瀝青系(Pitch)的任一種的碳纖維，通常多使用PAN系。(各成分的組成)上述A成分、B成分、C成分以及D成分的組合比例為如下所示。在總量為100重量％的作為樹脂成分的A成分、B成分中，A成分為50100重量％，優(yōu)選為5095重量％，更優(yōu)選為6090重量％;B成分為050重量％，優(yōu)選為550重量％，更優(yōu)選為1040重量％。在總量為100重量X的A成分、B成分中，若A成分不足50重量X，則耐熱性、沖擊強度等降低，因而不優(yōu)選。相對于100重量份的上述樹脂成分，C成分為580重量份，優(yōu)選為1560重量份，更優(yōu)選為1540重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2030重量份。當(dāng)作為C成分的硅灰石粒子的含量不足5重量份時，線膨脹系數(shù)變大，不能獲得充分的尺寸穩(wěn)定性，當(dāng)超過80重量份時，則沖擊強度、外觀等降低，因而不優(yōu)選。相對于IOO重量份的上述樹脂成分，D成分為10100重量份，優(yōu)選為1580重量份，更優(yōu)選為1770重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2060重量份。當(dāng)作為D成分的碳纖維的含量不足10重量份時，高剛性與耐沖擊性不充分，當(dāng)超過100重量份時，由于成型條件的不同，機械特性與外觀等的品質(zhì)差異大。根據(jù)本發(fā)明，通過使用具有上述特定形狀的硅灰石粒子及纖維長度在特定值以上的碳纖維，能夠提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其能夠使成型品通過碳纖維補強而具有高剛性、高耐沖擊性且纖維方向的線膨脹系數(shù)小并且對熱循環(huán)的耐裂紋性良好，另外，還使成型品在碳纖維方向以外的方向的線膨脹系數(shù)也小。(E成分沖擊改性劑)本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高所獲得的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的沖擊強度等，可使用作為E成分的沖擊改性劑。該沖擊改性劑為含有40%以上的橡膠成分的物質(zhì)，在這一點上可與本發(fā)明的B成分的ABS樹脂等明確地區(qū)別開。作為可在本發(fā)明中使用的E成分的沖擊改性劑，可舉出玻璃轉(zhuǎn)化溫度為l(TC以下的橡膠成分與選自芳香族乙烯、氰化乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、以及可與這些物質(zhì)共聚合的乙烯化合物中一種或兩種以上的單體共聚合的接枝共聚物。另外，也可以舉出該橡膠成分與上述單體的嵌段共聚物。作為該嵌段共聚物的具體的例子，可舉出苯乙烯'乙烯基丙烯基'苯乙烯彈性體(加氫苯乙烯-異戊二烯.苯乙烯彈性體)、以及加氫苯乙烯'丁二烯'苯乙烯彈性體等的熱塑性彈性體。另外，也可使用其它的作為熱塑性彈性體而公知的各種彈性聚合物，例如，聚氨酯彈性體、聚酯彈性體、聚醚酰胺彈性體等。作為這里所說的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC以下的橡膠成分，可舉出丁二烯橡膠、丁二烯一丙烯酸復(fù)合橡膠、丙烯酸橡膠、丙烯酸一硅氧垸復(fù)合橡膠、異戊二烯一硅氧烷復(fù)合橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯一丁二烯橡膠、氯丁橡膠、乙烯—丙烯橡膠、丁腈橡膠、乙烯一丙烯酸橡膠、硅橡膠、表氯醇橡膠、氟橡膠以及在它們的不飽和部分加氫的物質(zhì)。其中，優(yōu)選含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為—l(TC以下、更優(yōu)選為一3(TC以下的橡膠成分的沖擊改性劑，特別優(yōu)選使用丁二烯橡膠、丁二烯一丙烯酸復(fù)合橡膠、丙烯酸橡膠、丙烯酸一硅氧垸復(fù)合橡膠的沖擊改性劑。復(fù)合橡膠，是指將兩種橡膠成分加以共聚合的橡膠或具有相互絡(luò)合以至不能分離的IPN結(jié)構(gòu)而聚合的橡膠。作為芳香族乙烯，可舉出苯乙烯、(x—甲基苯乙烯、p—甲基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、卣化苯乙烯等，其中，特別優(yōu)選苯乙烯。另外，作為丙烯酸酯，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯等，作為甲基丙烯酸酯，可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸辛酯等，其中，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC以下的橡膠成分的沖擊改性劑，可通過塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合中的任一種聚合方法進(jìn)行制造，其共聚合的方式既可以為一段接枝也可以為多段接枝。另外，也可以是與僅僅制造時的副反應(yīng)產(chǎn)生的接枝成分的共聚物的混合物。進(jìn)一步地，作為聚合方法除了通常的乳化聚合法以外，可舉出使用過硫酸鉀等引發(fā)劑的無乳化劑聚合法、種子聚合法、二段膨潤聚合法等。另外，在懸浮聚合法中，可采用通過分別保持水相與單體相，將兩者準(zhǔn)確地供給連續(xù)式的分散機，用分散機的旋轉(zhuǎn)數(shù)控制粒徑的方法；以及，在連續(xù)式的制造方法中，將單體相通過幾幾十Jiim直徑的細(xì)徑孔或多孔質(zhì)過濾器供給至具有分散能力的水性液體中而控制粒徑的方法。該沖擊改性劑已有市售，可容易獲得。例如，作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l(TC以下的橡膠成分，以丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠或丁二烯一丙烯酸復(fù)合橡膠為主體的沖擊改性劑，可舉出鐘淵化學(xué)工業(yè)(株)制造的力木工一^B系列；MitsubishiRayonCo.Ltd制造的乂夕7'">C系歹(J;吳羽化學(xué)工業(yè)(株)制造的EXL系列、HIA系列、BTA系列、KCA系列；宇部廿^^>(株)制造的UCL乇于'、77<Y—k、y'>系列。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10。C以下的橡膠成分，以丙烯酸—硅氧烷復(fù)合橡膠為主體的沖擊改性劑，可舉出MitsubishiRayonCo.Ltd制造的、以乂夕7、>S—2001或SRK—200的商品名稱市售的沖擊改性劑。相對于總量為100重量份的A成分及任意的B成分，上述E成分的組合比例優(yōu)選為0.550重量份，更優(yōu)選為0.530重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為l20重量份。若作為E成分的沖擊改性劑的比例超過50重量份，則耐熱性、外觀水平降低，因而不優(yōu)選。(F成分其他的熱塑性樹脂)本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，除了A成分以及B成分以外，還可以含有其它的熱塑性樹脂(F成分)。作為該熱塑性樹脂，可例示出聚酰氨樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂及聚丙烯樹脂等的聚鏈烯烴樹脂等。進(jìn)一步地，可舉出聚苯基醚以及聚乙縮醛等的工程塑料；聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚醚酰胺、聚砜、聚醚砜以及聚亞苯基硫化物等的所謂超級工程塑料(SuperEngineeringPlastics)的熱塑性樹脂。添加F成分時的F成分的組成比例，相對于每100重量份的A成分及任意的B成分組成的樹脂成分，優(yōu)選為0.520重量份，更優(yōu)選為115重量份。(G成分阻燃劑)本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中，還可根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的目的的量的范圍內(nèi)配合阻燃劑。作為可用于本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中的阻燃劑(G成分)，沒有特別的限制，可舉出鹵化雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、有機鹽類阻燃劑、芳香族磷酸酯類阻燃劑、或鹵化芳香族磷酸酯型阻燃劑等，可配合這些阻燃劑中的一種以上。具體地，卣化雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑，為四氯雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、四氯雙酚A與雙酚A的共聚聚碳酸酯型阻燃劑、四溴雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、四溴雙酚A與雙酚A的共聚聚碳酸酯型阻燃劑等。具體地說，有機鹽類阻燃劑，為二苯基砜一3，3'—二磺酸二鉀、二苯基砜一3—磺酸鉀、2，4，5—三氯苯基磺酸鈉、2，4，5—三氯苯基磺酸鉀、雙(2，6—二溴一4一異丙苯基苯基)磷酸鉀、雙(4一異丙苯基苯基)磷酸鈉、雙(對甲苯砜)酰亞胺鉀、雙(二苯基磷酸)酰亞胺鉀、雙(2，4，6—三溴苯基)磷酸鉀、雙(2，4—二溴苯基)磷酸鉀、雙(4—溴苯基)磷酸鉀、二苯基磷酸鉀、二苯基磷酸鈉、全氟丁烷磺酸鉀、月桂基硫酸鈉或月桂基硫酸鉀、十六烷基硫酸鈉或十六垸基硫酸鉀等。具體地說，鹵化芳香族磷酸酯型阻燃劑，為三(2，4，6—三溴苯基)磷酸酯、三(2，4一二溴苯基)磷酸酯、三(4—溴苯基)磷酸酯等。具體地說，芳香族磷酸酯類阻燃劑，為三苯基磷酸酯、三(2，6—二甲苯基)磷酸酯、間苯二酚雙(二二甲苯基磷酸酯)、對苯二酚雙(二二甲苯基磷酸酯)、4，4'一聯(lián)酚雙(二二甲苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二二甲苯基磷酸酯)、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、對苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、4，4'一聯(lián)酚雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、芳香環(huán)源為間苯二酚與苯酚且不含有酚性羥基(OH基)的芳香族聚磷酸酯、芳香環(huán)源為間苯二酚與苯酚且含有酚性羥基(OH基)的芳香族聚磷酸酯、芳香環(huán)源為對苯二酚與苯酚且不含有酚性羥基(OH基)的芳香族聚磷酸酯、芳香環(huán)源為對苯二酚與苯酚且含有酚性羥基(OH基)的芳香族聚磷酸酯、(以下所示的"芳香族聚磷酸酯"，包括含有酚性羥基(OH基)的芳香族聚磷酸酯與不含有酚性羥基(OH基)的芳香族聚磷酸酯)芳香環(huán)源為雙酚A與苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環(huán)源為間苯二酚與2，6—二甲苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環(huán)源為對苯二酚與2，6—二甲苯酚的芳香族聚磷酸酯、芳香環(huán)源為雙酚A與2，6—二甲苯酚的芳香族聚磷酸酯等。這些的阻燃劑中，作為鹵化雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑，優(yōu)選四溴雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑、四溴雙酚A與雙酚A的共聚聚碳酸酯型阻燃劑，進(jìn)一步優(yōu)選四溴雙酚A的聚碳酸酯型阻燃劑。作為有機鹽類阻燃劑，優(yōu)選全氟丁垸磺酸鉀、二苯基砜一3，3'—二磺酸二鉀、二苯基砜一3—磺酸鉀、2，4，5—三氯苯基磺酸鈉。作為芳香族磷酸酯類阻燃劑，優(yōu)選三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、間苯二酚雙(二二甲苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)。另外，作為其它的阻燃劑，作為鹵素類阻燃劑可以舉出溴化雙酚類環(huán)氧樹脂；溴化雙酚類苯氧基樹脂；溴化聚苯乙烯；溴化交聯(lián)聚苯乙烯；溴化聚亞苯基醚；聚二溴亞苯基醚；以穩(wěn)定的紅磷為代表的紅磷類阻燃劑，其中，穩(wěn)定的紅磷是指在紅磷或紅磷表面上使用公知的熱固化樹脂及/或無機材料進(jìn)行微膠囊化的紅磷；含有苯基、乙烯基及甲基的(聚)有機硅氧烷化合物或(聚)有機硅氧垸與聚碳酸酯樹脂的共聚物為代表的硅氧烷型阻燃劑；以及以苯氧基磷腈低聚物或環(huán)狀苯氧基磷腈低聚物為代表的磷腈聚合物型阻燃劑等。上述的阻燃劑中，優(yōu)選如下所述的芳香族磷酸酯類阻燃劑，該芳香族磷酸酯類阻燃劑通過TGA(熱重量分析儀)在氮氣環(huán)境中從23X:以2(rC/分鐘21的升溫速度升溫至60(TC時的5%重量減少溫度為30(TC以上。這些阻燃劑對芳香族聚碳酸酯樹脂具有塑化效果。因此，能夠進(jìn)一步抑制熔融混煉時硅灰石粒子的折斷。另外，由于提高了成型時的轉(zhuǎn)印性，因此對降低凸?fàn)町愇锏陌l(fā)生也是有效果的。進(jìn)一步地，滿足上述重量減少溫度條件的阻燃劑，其熱穩(wěn)定性也良好。因此，在反復(fù)進(jìn)行熔融混煉時，從樹脂組合物的揮發(fā)以及其自身的熱分解也少。進(jìn)一步地，通過與硅灰石粒子并用的效果，因芳香族磷酸酯類阻燃劑的加水分解引起的芳香族聚碳酸酯樹脂的加水分解性(耐濕熱性)，得到了大幅度的提高。由于上述效果，最終能夠得到循環(huán)性良好的樹脂組合物。添加G成分時的G成分的配合量，相對于每100重量份的A成分及任意的B成分組成的樹脂成分，優(yōu)選為0.00120重量份，更優(yōu)選為0.00518重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.0115重量份。(h成分具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯)主要以進(jìn)一步提高阻燃性能為目的，在本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中還可以含有作為h成分的具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯(以下稱之為PTFE)。具有原纖維形成能力的PTFE，具有極高的分子量，其在剪切力等的外力作用下，顯示出使PTFE之間結(jié)合形成纖維狀的傾向。其分子量為，按照標(biāo)準(zhǔn)比重求出的數(shù)均分子量為100萬1000萬，優(yōu)選為200萬900萬。該PTFE除了可以使用固體形狀以外，還可以使用水性分散液的形式。另外，為了提高該具有原纖維形成能力的PTFE在樹脂中的分散性、獲得進(jìn)一步良好的阻燃性及機械特性，可使用與其它的樹脂混合的PTFE混合物。作為該具有原纖維形成能力的PTFE的市售品，可舉出，例如Mitsui—DupontfluorochemicalsCo.，Ltd制造的特氟隆(注冊商標(biāo))6J、DaikinIndustries.,Ltd制造的求U7口乂MPAFA500、F—201L等。作為PTFE的水性分散液的市售品的代表性例子，可舉出Asahi—ICIFluoropolymersCo.，Ltd制造的7》才>AD—1以及AD—936,DaikinIndustries.,Ltd制造的水'J7口>d-1或者D畫2、Mitsui—DupontfluorochemicalsCo.,Ltd制造的特氟隆30J等。作為混合形態(tài)的PTFE的市售品，可舉出MitsubishiRayonCo.Ltd制造的>夕7'》>A3000(商品名)、GE》《、>\H亍<一少S力A社制造的BLENDEX449(商品名)等。添加H成分時的H成分的配合量為，相對于總量為100重量份的A成分及任意的B成分，作為PTFE的含量優(yōu)選為0.053重量份、更優(yōu)選為0.081.5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.11.0重量份。(其他的添加劑)本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物除了本發(fā)明的C成分以外還可以含有少量的無機填充劑或耐熱有機填充劑。作為該無機填充劑，可以舉出玻璃纖維(切斷短纖維)、碳纖維、金屬纖維、硬硅鈣石、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、堿性硫酸鎂晶須等的纖維狀填充劑；滑石、云母、玻璃片、石墨片等的板狀填充劑；玻璃短纖維(磨碎纖維)、碳短纖維、玻璃珠、玻璃球、陶瓷球、碳珠、二氧化硅粒子、二氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、高嶺土、粘土、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鈰、氧化鋅等的各種粒子狀填充劑、及在上述各種無機填充劑上通過電鍍、蒸鍍、濺射等的方法涂敷了以金、銀、鎳、銅、鉻、鋁等為代表的各種金屬或以氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鋯、氧化鈰等為代表的金屬氧化物等的無機填充劑。耐熱有機填充劑，是指在本發(fā)明的作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂的成型加工溫度中不熔融的填充劑，作為該填充劑，可舉出芳族聚酰胺纖維、聚芳酯纖維等的纖維狀填充劑；芳族聚酰胺粉末、聚四氟乙烯粉末、苯酚樹脂粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子、交聯(lián)丙烯酸粒子等的粒子狀填充劑。本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中也可含有磷類熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、脫模劑、帶電防止劑、發(fā)泡劑、染料或顏料等，其可根據(jù)目的進(jìn)行適宜的添加，但特別優(yōu)選包含磷類熱穩(wěn)定劑。作為磷類的熱穩(wěn)定劑，可舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及它們的酯等，具體地說，可舉出三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、三(2，4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、雙(2，6—二叔丁基—4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，2—亞甲基雙(4，6—二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等的亞磷酸酯化合物；三丁基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三氯苯基磷酸酯、三乙基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、二丁基磷酸酯、二辛基磷酸酯、二異丙基磷酸酯等的磷酸酯化合物；以及作為其它的磷類熱穩(wěn)定劑的四(2，4一二叔丁基苯基)一4，4'一聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4一二叔丁基苯基)一4，3'—聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4一二叔丁基苯基)_3，3'_聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)一4一聯(lián)苯基亞膦酸酯等的亞膦酸酯化合物等。其中，優(yōu)選三壬基苯基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6—二叔丁基一4—甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4—二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲基磷酸酯、四(2，4一二叔丁基苯基)一4，4'—聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)一4一聯(lián)苯基亞膦酸酯。這些穩(wěn)定劑即可以單獨使用也可以混合兩種以上使用。相對于總量為100重量份的A成分及任意的B成分，該熱穩(wěn)定劑的配合量優(yōu)選為0.0001l重量份，更優(yōu)選為0.00050.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.0020.3重量份。其中，當(dāng)樹脂成分為芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)及熱塑性聚酯樹脂(B—l成分)所構(gòu)成的樹脂成分時，上述熱穩(wěn)定劑優(yōu)選為二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、以及雙(2，6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等的季戊四醇二亞磷酸酯化合物。其優(yōu)選的理由如下所示。由A成分及B—1成分組成的樹脂成分，在熔融混煉時伴隨著A成分與B—l成分之間的酯交換反應(yīng)，作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂的分子量容易降低。而且，該酯交換反應(yīng)在硅灰石等的硅酸鹽填充劑的存在下被促進(jìn)。季戊四醇二亞磷酸酯化合物與其它的亞磷酸酯化合物相比容易發(fā)生加水分解。通過該加水分解生成的酸成分抑制上述硅灰石的酯交換反應(yīng)的促進(jìn)效果，由此能夠得到分子量降低少的良好的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。相對于總量為100重量份的A成分及B—1成分，季戊四醇二亞磷酸酯化合物的組合比例優(yōu)選為0.0051重量份，更優(yōu)選為0.051重量份。作為抗氧化劑，可舉出季戊四醇四(3—巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3一月桂基硫代丙酸酯)、丙三醇一3—硬脂基硫代丙酸酯、三乙二醇一雙[3一(3—叔丁基一5—甲基一4一羥基苯基)丙酸酯]、1，6—己二醇一雙[3—(3，5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3—(3，5_二叔丁基一4—羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基一3—(3，5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯、1，3，5—三甲基一2，4，6—三(3，5—二叔丁基一4一羥基芐基)苯、N，N—亞己基雙(3，5—二叔丁基一4—羥基氫化肉桂酰胺)、3，5—二叔丁基—4一羥基芐基膦酸酯一二乙基酯、三(3，5—二叔丁基一4一羥基芐基)異氰脲酸酯、4，4'一聯(lián)苯基二磷酸四(2，4—二叔丁基苯基)、3，9一雙{1，1—二甲基一2—[(3—(3—叔丁基一4—羥基—5—甲基苯基)丙酰氧基]乙基}_2，4，8，IO—四氧雜螺(5，5)十一烷等。相對于總量為100重量份的A成分及任意的B成分，這些抗氧化劑的配合量優(yōu)選為0.00011重量份。作為紫外線吸收劑，可例示以2，2'—二羥基一4一甲氧基苯并苯酮為代表的苯并苯酮類紫外線吸收劑；以及例如以2—(3—叔丁基一5—甲基一2一羥基苯基)一5—氯苯并三氮唑、2—(3，5—二叔丁基一2—羥基苯基)一5—氯苯并三氮唑、2，2'—亞甲基雙[4—(1，1，3，3—四甲基丁基)一6一(2H—苯并三氮唑一2—基)苯酚]、2—[2—羥基一3，5—雙(a，a—二甲基芐基)苯基]一2H—苯并三氮唑及2—(3，5—二叔戊基一2—羥基苯基)苯并三氮唑為代表的苯并三氮唑類紫外線吸收劑。進(jìn)一步地，也可使用以雙(2，2，6，6—四甲基一4—哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6—五甲基一4一哌啶基)癸二酸酯等為代表的受阻胺類的光穩(wěn)定劑。而且，也可使用2—(4，6—二苯基一l，3，5—三吖嗪一2—基)一5—己氧基苯酚、2—(4，6_雙(2，4—二甲基苯基)_1，3，5_三吖嗪一2—基)一5—己氧基苯酚等的羥基苯基三吖嗪類化合物。相對于總量為100重量份的A成分及任意的B成分，該紫外線吸收劑的配合量優(yōu)選為0.015重量份。為了進(jìn)一步提高熔融成型時從模具取下的脫模性，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的樹脂組合物中也可以配合脫模劑。作為該脫模劑，可25舉出鏈烴蠟、硅油、有機聚硅氧垸、一價或多價醇的高級脂肪酸酯、石蠟、蜂蠟等。相對于總量為100重量份的A成分及任意的B成分，該脫模劑的配合量優(yōu)選為0.012重量份。(樹脂組合物的制造方法)制造本發(fā)明的樹脂組合物時可采用任意的方法。例如，可舉出預(yù)混合A成分D成分及任意的其他成分，然后進(jìn)行熔融混煉、壓片的方法。作為預(yù)混合的裝置，可舉出滾筒、V型混合機、亨舍爾混合機、諾塔混合機、帶式研磨機、機械化學(xué)裝置、擠出混合機等。在預(yù)混合時，也可根據(jù)情形通過擠出造粒器或造粒機(brickettingmachine)等進(jìn)行造粒。預(yù)混合后，用以排氣式二軸擠出機為代表的熔融混煉機進(jìn)行熔融混煉以及用造粒機等的機器進(jìn)行造粒。另外，也可以采取對A成分D成分及任意的其他成分不進(jìn)行預(yù)混合，而分別獨立的供給至以雙軸捏合機為代表的熔融混煉機的方法。另外，也可舉出對A成分D成分及任意的其他成分中的一部分成分進(jìn)行預(yù)混合，然后，與剩余的成分一起分別獨立地供給至熔融混煉機的方法。例如，可舉出使用側(cè)供給裝置將C成分在擠出機中途獨立供給等的方法。對于預(yù)混合的裝置以及造粒，與上述相同。另外，在配合成分中有液狀物質(zhì)的情形下，向熔融混煉機的供給可使用所謂的注液裝置或加液裝置。另外，當(dāng)供給芳香族磷酸酯類阻燃劑等的融點比較低的化合物時，也可采用加溫制成液狀后通過注液裝置或加液裝置向熔融混煉機供給的方法。當(dāng)樹脂成分由A成分及B_l成分組成的情形下，優(yōu)選熔融混煉前的A成分及B—1成分中含有的水分少。因此，優(yōu)選對通過各種熱風(fēng)干燥、電磁波干燥、真空干燥等的方法進(jìn)行過干燥的A成分及B—1成分進(jìn)行熔融混煉。另一方面，熔融混煉中的排氣抽吸，優(yōu)選在真空度不太高的條件下進(jìn)行。也可采用在接近大氣壓的狀態(tài)下，在使氮氣等循環(huán)的同時，將揮發(fā)成分排出體系外的方法等。(成型品的制造方法)通常在碳纖維復(fù)合樹脂材料的情形，通過注射成形時碳纖維發(fā)生折斷而變短，物理性質(zhì)下降，因而，注射成型不是優(yōu)選的成型方法。因此，優(yōu)選下述成型方法，即，熔融上述顆粒后，將吐出品在余熱中保溫，然后再次加熱投入到模具內(nèi)，在d成分不折斷的條件下擠壓成型出成型品。更優(yōu)選包括下述i)iii)工序的制造方法。i)熔融擠出由A成分、B成分及C成分組成的樹脂組合物。ii)在由i)制備的熔融樹脂中添加D成分，使用混煉機在D成分不折斷的條件下，對A成分、B成分、C成分及D成分均勻連續(xù)地進(jìn)行混煉而吐出。m)對由ii)制備的吐出品計量切斷后，將吐出品保溫在余熱中，然后，再次加熱投入到模具內(nèi)，并在d成分不折斷的條件下擠壓成型出成型品。本發(fā)明的基體成分中使用的A成分、B成分、C成分組成的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的線膨脹系數(shù)，優(yōu)選為低于5x10—5/°C，更優(yōu)選為1.0xl(T5/°C以上而低于4.5x1(TYC，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2xlO力。C以上而低于4xlO力。C。當(dāng)線膨脹系數(shù)為5xl(TYC以上時，A成分d成分組成的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物形成的成型品的對熱循環(huán)的耐裂紋性變差，而在低于1.0x10—YC的情形時，實質(zhì)上其外觀水平及抗沖擊強度的降低大，難以使用。線膨脹系數(shù)的測定方法，是從IS0527使用的拉伸椏鈴形試片的中央部切出邊長為4mm的立方體狀的試驗片，對成型時的樹脂流動方向進(jìn)行測定。該測定，使用TAInstruments社制造的TMA2940ThermalAnalyst2200，升溫速度為2。C/分鐘，算出一30。C9(TC的平均值。本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物的線膨脹系數(shù)，優(yōu)選為低于3.5x10_5/°C，更優(yōu)選為5xlO力。C以上而低于3x10—5/°C，進(jìn)一步優(yōu)選為1x10—C以上而低于1.5xl(TYC。當(dāng)線膨脹系數(shù)為3.5x10—s廠C以上時，熱膨脹系數(shù)變大，尺寸穩(wěn)定性不充分。線膨脹系數(shù)的測定方法，是從成型體的中央部切出邊長4mm的立方體狀的試驗片，對成型時的樹脂流動方向進(jìn)行測定。該測定，使用TAInstruments社制造的TMA2940ThermalAnalyst2200，升溫速度為2°C/分鐘，算出一3(TC9(TC的平均值。使用模具將本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型為板狀成型品時產(chǎn)品外觀中的成型品表面粗糙度優(yōu)選為低于2.(Him，更優(yōu)選為0.01pm以上而低于1.5jim，最優(yōu)選為0.02pm以上而低于l.Opm，該模具為使用JISR6001標(biāo)準(zhǔn)的2000號以上的研磨材料對其表面進(jìn)行過精加工的模具。表面粗糙度的測定，是按照J(rèn)ISB0601—1994，釆用萬能表面形狀測定機(SURFCOM3B.E一MD—S10A，東京精密株式會社制造)，在觸針直徑為2pm、觸針壓力為0.07g的條件下進(jìn)行，在測定長度為10mm、測定速度為0.15mm/s、測定倍率為10K下，算出平均表面粗糙度(Ra)。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，提供一種由芳香族聚碳酸酯樹脂組合物形成的成型品，其中，該樹脂組合物包括樹脂成分，該樹脂成分由50100重量％的芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)以及050重量％的熱塑性樹脂(B成分)構(gòu)成，該熱塑性樹脂選自由熱塑性聚酯樹脂(B—l成分)及橡膠成分的含量低于40重量％的含苯乙烯單元成分的樹脂(B—2成分)所組成的組中的至少一種；硅灰石粒子(C成分)，該硅灰石粒子具有按照本文中規(guī)定的方法測定的數(shù)均纖維長度為10pm以下、數(shù)均纖維直徑為1.5pm以下、且縱橫尺寸比為4.5以上的粒子形狀特性，其中，相對于IOO重量份的上述樹脂成分，該硅灰石粒子為580重量份；碳纖維(D成分)，纖維長度在特定值以上，其中，相對于100重量份的上述樹脂成分，該碳纖維為10100重量份。更具體地說，本發(fā)明提供以下所述的成型品。即，(i)芳香族聚碳酸酯樹脂組合物形成的成型品，該芳香族聚碳酸酯樹脂樹脂組合物由樹脂成分及上述C成分及上述D成分組成，其中，所述樹脂成分由上述A成分構(gòu)成，且相對于100重量份的該樹脂成分，該C成分為580重量份，該D成分為10100重量份；(ii)芳香族聚碳酸酯樹脂組合物形成的成型品，該芳香族聚碳酸酯樹脂樹脂組合物由樹脂成分及上述C成分及上述D成分組成，其中，所述樹脂成分由上述A成分及B-1成分構(gòu)成，且相對于100重量份的該樹脂成分，該C成分為580重量份，該D成分為10100重量份；以及(iii)芳香族聚碳酸酯樹脂組合物形成的成型品，該芳香族聚碳酸酯樹脂樹脂組合物由樹脂成分及上述C成分及上述D成分組成，其中，所述樹脂成分由上述A成分及B-2成分構(gòu)成，且相對于100重量份的該樹脂成分，該C成分為580重量份，該D成分為10100重量份。進(jìn)一步地，本發(fā)明還提供由上述聚碳酸酯樹脂組合物形成的涂裝的成型n叩o目前，本發(fā)明者認(rèn)為最佳的本發(fā)明的實施方式為匯總了上述各要件的優(yōu)選范圍的實施方式，例如，將其代表例記載在下述實施例中。當(dāng)然，本發(fā)明并不限于這些實施方式。實施例下面，通過實施例詳細(xì)說明本發(fā)明。實施例16、比較例17各實施例、比較例的評價通過下述方法實施。(評價1)表面外觀使用用下述"片材的制造方法"制成的試片，采用下述方法制成150mmX150mmX4mmt的成型品。g卩，首先，使用東芝機械(株)制造的EC160N—4Y，在汽缸溫度為30(TC的條件下，在封閉加工成10mm孔徑的噴嘴的狀態(tài)下，在汽缸上施加50kgf/cr^的背壓，使氣缸后退，以16.7g/sec的速度將135g樹脂組合物丸子狀注射在噴嘴前設(shè)置的加熱成30(TC的特氟龍加工成的熱板上。接下來，用JISR6001規(guī)定的2000號以上的研磨材料對表面進(jìn)行過精加工的模具，在模具溫度為9(TC、加壓時間為20s、壓力為360kgf/cm2的條件下，壓力成型丸子狀的塊材，在表面溫度降低至9(TC后，脫模得到成型品。得到的成型品，用下述方法測定其表面粗糙度。即，按照J(rèn)ISB0601—1994，采用萬能表面形狀測定機(SURFCOM3B.E一MD—S10A，東京精密(株)制造)，在觸針直徑為2|am、觸針壓力為0.07g的條件下進(jìn)行，在測定長度為10mm、測定速度為0.15mm/s、測定倍率為10K下，算出平均表面粗糙度(Ra)。(評價2)面沖擊使用與評價l同樣的方法制成的成型品，實施高速面沖擊試驗，測定直至試片破壞的吸收能。測定是在一3(TC下實施，沖擊芯的速度是7m/s。(評價3)線膨脹系數(shù)使用與評價1同樣的方法制成成型品，在該成型品的中央部切出邊長為4mm的立方體，對成型時樹脂流動方向通過以下的方法測定其線膨脹系數(shù)。即，使用TAInstruments社制造的TMA2940ThermalAnalyst2200，算出升溫速度為2。C/分鐘的條件下的一30。C90。C的29范圍的平均值。(評價4)熱循環(huán)試驗使用與評價l同樣的方法制成的成型品，在一3(TC與8(TC的各溫度下分別進(jìn)行2小時熱循環(huán)試驗作為一個循環(huán)，并反復(fù)進(jìn)行該循環(huán)100次，然后，觀察試片。a.外觀沒有裂紋等的變化，沒有問題。b.確認(rèn)有裂紋。(試片制作方法)將表1所示的各成分除D成分外按表中記載的配合比例用V型混合機混合，然后，用螺桿直徑為30mm的排氣式雙軸擠出機(^y卜式二軸押出機)(KTX—30，神戶制鋼(株)制造)，在汽缸溫度為27(TC、排氣吸引度為3kPa的條件下，混煉擠出，使該熔融樹脂組合物含浸被連續(xù)地送至安裝在擠出機前端的模內(nèi)的D成分碳纖維，然后，將含浸該樹脂的碳纖維用造粒機切斷成lmm以上的長度，制成片。另外，各成分中，芳香族聚碳酸酯樹脂及芳香族聚酯樹脂是使用在12(TC下熱風(fēng)干燥處理5小時后的物質(zhì)。表1中用符號表示的各成分的內(nèi)容如下。(A成份)PC-1:由雙酚A與光氣制造的粘度平均分子量為25，000的直鏈芳香族聚碳酸酯樹脂(八°乂，<卜L-1250，帝人化成(株)制造)PC-2:由雙酚A與光氣制造的粘度平均分子量為19，700的直鏈芳香族聚碳酸酯樹脂(八°乂歹<卜L-1225L，帝人化成(株)制造)(B成分)(B—l成分)PET:聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(TR—MB，固有粘度為0.51，帝人(株)制造)PBT:聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(500FP，固有粘度為0.86，帝人(株)制造)(B—2成分)ABS:ABS樹脂(廿>夕7夕UT-61，日本工^7>卜'工A(株)制造)(C成分)硅灰石一l:關(guān)西7亍:y夕(株)制造的KGP—H40(數(shù)均纖維長度為6.5pm，數(shù)均纖維直徑為l.Opm，縱橫尺寸比為6.5)硅灰石一2:JFE$冬，A社制造的PH330(數(shù)均纖維長度為6.3|im，數(shù)均纖維直徑為l.lpm，縱橫尺寸比為5.7)(C成分以外)硅灰石一3:NYCO社制造的NYGL0S4(數(shù)均纖維長度為6.7pm，數(shù)均纖維直徑為1.7pm，縱橫尺寸比為3.9)(D成分)D—l:碳纖維(HTA-12K，東邦x于:y夕7(株)制造)(其它)ST:環(huán)季戊烷四基雙(十八垸基亞磷酸酯)[廿4夕U、7夕冬才《>夕>r卜，4A匕1(才夕夕亍'〉A(chǔ)水777<卜)](7f力^夕7'PEP-8，旭電化工業(yè)(株)制造)TMP:三甲基磷酸酯(TMP，大八化學(xué)工業(yè)(株)制造)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表1(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>工業(yè)實用性本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其剛性、沖擊性等的機械特性以及對熱循環(huán)的耐裂紋性優(yōu)異，適于用于汽車外板、頂棚、結(jié)構(gòu)材料、方向盤等的汽車制品、各種OA機器部件、運動用品等的需要高強度的用途中。權(quán)利要求1.一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其包括樹脂成分，該樹脂成分由作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂50～100重量％以及作為B成分的熱塑性樹脂0～50重量％構(gòu)成，所述熱塑性樹脂由選自作為B—1成分的熱塑性聚酯樹脂及作為B—2成分的橡膠成分的含量低于40重量％的含苯乙烯單元的樹脂所組成的組中的至少一種樹脂構(gòu)成；作為C成分的硅灰石粒子，該硅灰石粒子的數(shù)均纖維長度為10μm以下、數(shù)均纖維直徑為1.5μm以下、且由數(shù)均纖維長度與數(shù)均纖維直徑算出的縱橫尺寸比為4.5以上，并且，相對于100重量份的上述樹脂成分，該硅灰石粒子為5～80重量份；作為D成分的碳纖維，該碳纖維的數(shù)均纖維長度為1mm以上，并且，相對于100重量份的上述樹脂成分，該碳纖維為10～100重量份。2.如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，該樹脂成分由5095重量％的A成分及550重量。％的B成分構(gòu)成。3.如權(quán)利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，C成分的含量為1560重量份。4.如權(quán)利要求13中任何一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，D成分的含量為1580重量份。5.如權(quán)利要求14中任何一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，C成分是數(shù)均纖維長度為l10|im、數(shù)均纖維直徑為0.21.5pm、而且由數(shù)均纖維長度與數(shù)均纖維直徑算出的縱橫尺寸比為4.5以上且小于50的硅灰石粒子。6.如權(quán)利要求15中任何一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于IOO重量份的A成分及B成分的總量，作為E成分的沖擊改性劑的含量為0.550重量份。7.如權(quán)利要求16中任何一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，B—l成分為聚對苯二甲酸乙二醇酯。8.如權(quán)利要求17中任何一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，B—2成分為ABS樹脂。9.如權(quán)利要求18中任何一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其中，D成分為數(shù)均纖維長度為lmm以上且數(shù)均纖維直徑為515pm的碳纖維。10.—種成型品，其由權(quán)利要求19中任何一項所述的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物形成。11.一種成型品的成型方法，用于制造權(quán)利要求10所述的成型品，其特征在于，包括下述工序i)iii)，i)熔融擠出由A成分、B成分及C成分組成的樹脂組合物，ii)在由i)制備的熔融樹脂中添加D成分，使用混煉機在D成分不折斷的條件下，對A成分、B成分、C成分及D成分均勻連續(xù)地進(jìn)行混煉而吐出，iii)對由ii)制備的吐出品計量切斷后，將吐出品保溫在余熱中，然后，再次加熱投入到模具內(nèi)，并在D成分不折斷的條件下擠壓成型出成型品。全文摘要本發(fā)明提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其使成型品通過碳纖維補強而具有高剛性、高耐沖擊性且纖維方向的線膨脹系數(shù)小、對熱循環(huán)的耐裂紋性良好、在碳纖維方向以外的方向的線膨脹系數(shù)也小。該芳香族聚碳酸酯樹脂組合物，其包括樹脂成分100重量份，該樹脂成分由50～100重量％的芳香族聚碳酸酯樹脂及0～50重量％的熱塑性樹脂構(gòu)成，該熱塑性樹脂選自由熱塑性聚酯樹脂及橡膠成分的含量低于40重量％的含苯乙烯單元成分的樹脂所組成的組的至少一種；硅灰石粒子5～80重量份，其數(shù)均纖維長度為10μm以下、數(shù)均纖維直徑為1.5μm以下、縱橫尺寸比為4.5以上；碳纖維10～100重量份，其數(shù)均纖維長度在1mm以上。文檔編號C08L69/00GK101481495SQ20091000132公開日2009年7月15日申請日期2009年1月7日優(yōu)先權(quán)日2008年1月8日發(fā)明者大野信博申請人:帝人化成株式會社