樹(shù)脂組合物及其成形體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供即使將成形加工中的加熱溫度設(shè)為更高溫度而所得的成形體也不易白濁的樹(shù)脂組合物、以及將該樹(shù)脂組合物成形而成的樹(shù)脂膜及將樹(shù)脂膜拉伸而成的拉伸膜。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物為含有甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物，其中，甲基丙烯酸類樹(shù)脂為將包含相對(duì)于單體成分的總和100重量％為59～90重量％的甲基丙烯酸甲酯、10～40重量％的下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯及0.4～0.8重量％的丙烯酸烷基酯的單體成分聚合而得的樹(shù)脂，芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量為20000～40000，關(guān)于甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的含量，相對(duì)于甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的總和100重量份，甲基丙烯酸類樹(shù)脂為50～95重量份，芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂為5～50重量份。
【專利說(shuō)明】
樹(shù)脂組合物及其成形體
技術(shù)領(lǐng)域
[00011本專利申請(qǐng)基于日本專利申請(qǐng)第2014-21066號(hào)而主張巴黎公約上的優(yōu)先權(quán)，在 此，通過(guò)進(jìn)行參照而將其全部?jī)?nèi)容引入到本說(shuō)明書(shū)中。
[0002] 本發(fā)明涉及含有甲基丙烯酸類樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明 還涉及將該樹(shù)脂組合物成形加工而成的成形體及樹(shù)脂膜、以及將該樹(shù)脂膜拉伸而成的拉伸 膜。另外，本發(fā)明還涉及包含樹(shù)脂膜或拉伸膜的偏振片保護(hù)膜。進(jìn)而，本發(fā)明還涉及包含偏 振片和偏振片保護(hù)膜的偏振板。
【背景技術(shù)】
[0003] 通常，芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性、耐沖擊性、剛性、 透明性等。但是，還具有耐刮擦性及長(zhǎng)期UV耐性不充分、發(fā)生應(yīng)力雙折射的缺點(diǎn)。另一方面 已知：甲基丙烯酸類樹(shù)脂具有優(yōu)異的透明性、表面硬度、UV耐性、耐候性、化學(xué)耐性等。但是， 尺寸穩(wěn)定性、耐沖擊性、低溫耐性等不充分。
[0004] 因此，對(duì)于含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和甲基丙烯酸類樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物而言，期 待彌補(bǔ)各成分各自具有的缺點(diǎn)而得到能夠用于各種用途的物質(zhì)。但是，含有芳香族聚碳酸 酯樹(shù)脂和甲基丙烯酸類樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物不透明，存在不能用于要求透明性的用途這樣的 問(wèn)題。為此，為了得到含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和甲基丙烯酸類樹(shù)脂的透明樹(shù)脂組合物，提 出了使用包含特定單體成分的甲基丙烯酸類樹(shù)脂作為甲基丙烯酸類樹(shù)脂的方法。
[0005] 例如，在專利文獻(xiàn)1中記載了一種樹(shù)脂組合物，其含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂；和將 甲基丙烯酸甲酯單體單元5~95重量％、酯基中具有碳環(huán)狀基團(tuán)的甲基丙烯酸酯單體單元5 ~95重量％ &α，β-不飽和單體單元〇~40重量％聚合而得的甲基丙烯酸類樹(shù)脂。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平1-1749號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的課題
[0010] 含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和甲基丙烯酸類樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物通常具有如下性質(zhì)： 若加熱到某個(gè)溫度以上，則發(fā)生白濁(有時(shí)稱作LCST行為）。對(duì)于專利文獻(xiàn)1記載的樹(shù)脂組合 物來(lái)說(shuō)，發(fā)生該白濁的溫度（即濁點(diǎn)）有時(shí)低于在注塑成形法、壓制成型法及熔融擠出成形 法等用于對(duì)樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形加工的成形方法中通常設(shè)定的溫度范圍。因此，若利用上 述成形方法對(duì)該樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形加工，則所得的成形體會(huì)發(fā)生白濁而變得不透明。
[0011] 本發(fā)明的課題在于提供能夠得到抑制白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異的成形體的樹(shù)脂 組合物。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)包含以下構(gòu)成的解決 手段，由此完成了本發(fā)明。
[0014] 〈1> 一種樹(shù)脂組合物，其為含有甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù)脂 組合物，其中，
[0015] 甲基丙烯酸類樹(shù)脂為將包含相對(duì)于單體成分的總和100重量％為69~85重量％的 甲基丙烯酸甲酯、10~40重量％的下式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯及0.4~0.8重量％的丙 烯酸烷基酯的單體成分聚合而得的樹(shù)脂，
[0016] [化1]
[0018] (式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示被環(huán)烷基取代的烷基、環(huán)烷基、被烷基取代的 環(huán)烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被奈基取代的烷基、奈基、被烷基取 代的奈基、^?環(huán)戊烷基或^環(huán)戊烯基。）
[0019] 芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量為20000~60000，
[0020] 關(guān)于甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的含量，相對(duì)于甲基丙烯酸類樹(shù)脂 和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的總和1〇〇重量份，甲基丙烯酸類樹(shù)脂為50~95重量份，芳香族聚碳 酸酯樹(shù)脂為5~50重量份。
[0021] 〈2>根據(jù)上述〈1>所述的樹(shù)脂組合物，其中，上述式(I)所示的（甲基)丙烯酸酯為選 自甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯及甲基丙烯酸萘酯中的至少1種。
[0022] 〈3>根據(jù)上述〈1>或〈2>所述的樹(shù)脂組合物，其中，上述丙烯酸烷基酯為選自丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯中的至少1種。
[0023] 〈4> 一種成形體，其通過(guò)將上述〈1>~〈3>中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物成形加工而 成。
[0024] 〈5>-種樹(shù)脂膜，其通過(guò)將上述〈1>~〈3>中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物成形加工而 成。
[0025] 〈6>-種拉伸膜，其通過(guò)將上述〈5>所述的樹(shù)脂膜拉伸而成。
[0026] 〈7>-種偏振片保護(hù)膜，其包含上述〈5>所述的樹(shù)脂膜。
[0027] 〈8>-種偏振片保護(hù)膜，其包含上述〈6>所述的拉伸膜。
[0028] 〈9> 一種偏振板，其包含偏振片和配置于上述偏振片的至少一個(gè)面的上述〈7>或〈8 >所述的偏振片保護(hù)膜。
[0029]發(fā)明效果
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，可得到能夠獲得抑制白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異的成形體的樹(shù)脂組合 物。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，還可得到將該樹(shù)脂組合物成形加工而成的成形體及樹(shù)脂膜、以及將 該樹(shù)脂膜拉伸而成的拉伸膜。
[0031] 通過(guò)對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形加工，從而可得到抑制白濁的發(fā)生且透明性 優(yōu)異的成形體及樹(shù)脂膜。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物以規(guī)定的比例含有特定的甲基丙烯酸類樹(shù)脂和特定的聚碳 酸酯樹(shù)脂。
[0033] 〈甲基丙烯酸類樹(shù)脂〉
[0034] 本發(fā)明中使用的甲基丙烯酸類樹(shù)脂為將包含相對(duì)于單體成分的總和100重量％為 59~90重量％的甲基丙烯酸甲酯、10~40重量％的下式（I)所示的（甲基)丙烯酸酯及0.4~ 0.8重量％的丙烯酸烷基酯的單體成分聚合而得的樹(shù)脂。
[0035] [化2]
[0037] (式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示被環(huán)烷基取代的烷基、環(huán)烷基、被烷基取代的 環(huán)烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被奈基取代的烷基、奈基、被烷基取 代的奈基、^?環(huán)戊烷基或^環(huán)戊烯基。）
[0038] 予以說(shuō)明，在本說(shuō)明書(shū)中，用語(yǔ)"(甲基)丙烯酸"是指"丙烯酸"或"甲基丙烯酸"。
[0039] 甲基丙烯酸甲酯可以直接使用市售品，也可以使用按照現(xiàn)有公知的方法另行合成 的甲基丙烯酸甲酯。
[0040] 從使甲基丙烯酸類樹(shù)脂的透明性及耐候性良好的方面出發(fā)，以相對(duì)于構(gòu)成甲基丙 烯酸類樹(shù)脂的單體成分的總和1〇〇重量％為59~90重量％的比例包含甲基丙烯酸甲酯，優(yōu) 選以65~85重量％的比例包含甲基丙烯酸甲酯。
[0041] 上式（I)中，R1表示氫原子或甲基，優(yōu)選為甲基。
[0042] 上式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯為具有至少1個(gè)脂環(huán)式烴基或芳香族烴基的（甲 基）丙烯酸酯，可以直接使用市售品，也可以按照現(xiàn)有公知的方法另行合成（甲基）丙烯酸 酯。
[0043]式（I)中，R2表示"被環(huán)烷基取代的烷基"、"環(huán)烷基"、"被烷基取代的環(huán)烷基"、"被 苯基取代的烷基"、"苯基"、"被烷基取代的苯基"、"被萘基取代的烷基"、"萘基"、"被烷基取 代的萘基"、"二環(huán)戊烷基"或"二環(huán)戊烯基"。
[0044] 作為R2所示的"被環(huán)烷基取代的烷基"的"烷基"，優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基，可列舉例 如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等，作為該取代基即"環(huán)烷基"，優(yōu)選 碳數(shù)5~12的環(huán)烷基，可列舉例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丁基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基等。予以說(shuō) 明，對(duì)于作為取代基的"環(huán)烷基"的數(shù)量及烷基中的取代位置，并無(wú)特別限制。作為R 1所示的 "被環(huán)烷基取代的烷基"，可列舉例如至少1個(gè)氫原子(H)被上述的碳數(shù)5~12的環(huán)烷基取代 后的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。
[0045] 作為R2所示的"環(huán)烷基"，優(yōu)選碳數(shù)5~12的環(huán)烷基，可列舉例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán) 丁基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基等。另外，可以根據(jù)需要進(jìn)一步被羥基、氨基、磺基等取代基取代。
[0046] 作為R2所示的"被烷基取代的環(huán)烷基"的"環(huán)烷基"，優(yōu)選碳數(shù)5~12的環(huán)烷基，可列 舉例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丁基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基等，作為該取代基即"烷基"，優(yōu)選碳數(shù)1 ~4的烷基，可列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。予以說(shuō)明， 對(duì)于作為取代基的"烷基"的數(shù)量及環(huán)烷基中的取代位置，并無(wú)特別限制。作為R 1所示的"被 烷基取代的環(huán)烷基"，可列舉例如至少1個(gè)氫原子(H)被上述的碳數(shù)1~4的烷基取代后的環(huán) 戊基、環(huán)己基、環(huán)丁基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基等。
[0047] 作為R2所示的"被苯基取代的烷基"的"烷基"，優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基，可列舉例如 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。予以說(shuō)明，對(duì)于作為取代基的"苯 基"的數(shù)量及烷基中的取代位置，并無(wú)特別限制。作為R 1所示的"被苯基取代的烷基"，可列 舉例如至少1個(gè)氫原子(H)被苯基取代后的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔 丁基等(例如芐基、苯乙基等）。
[0048] 對(duì)于R2所示的"苯基"，并無(wú)特別限制，也可以進(jìn)一步被羥基、氨基、磺基等取代基 取代。
[0049] 作為R2所示的"被烷基取代的苯基"的苯基的取代基即"烷基"，優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷 基，可列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。予以說(shuō)明，對(duì)于作為 取代基的"烷基"的數(shù)量及苯基中的取代位置，并無(wú)特別限制。作為R 1所示的"被烷基取代的 苯基"，可列舉例如鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基等。
[0050] 作為R2所示的"被萘基取代的烷基"的"烷基"，優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基，可列舉例如 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。予以說(shuō)明，對(duì)于作為取代基的"萘 基"的數(shù)量及烷基中的取代位置，并無(wú)特別限制。作為R 1所示的"被萘基取代的烷基"，可列 舉例如至少1個(gè)氫原子(H)被萘基取代后的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔 丁基等(例如1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基甲基、2-萘基乙基等）。
[0051] 對(duì)于R2所示的"萘基"，并無(wú)特別限制，也可以進(jìn)一步被羥基、氨基、磺基等取代基 取代。
[0052]作為R2所示的"被烷基取代的萘基"的萘基的取代基即"烷基"，優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷 基，可列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。予以說(shuō)明，對(duì)于作為 取代基的"烷基"的數(shù)量及萘基中的取代位置，并無(wú)特別限制。作為R 1所示的"被烷基取代的 萘基"，可列舉例如甲基萘基、乙基萘基等。
[0053]另外，R2所示的"二環(huán)戊烷基"及"二環(huán)戊烯基"可以分別進(jìn)一步被烷基、羥基、氨 基、磺基等取代基取代。作為上述的烷基，優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基，可列舉例如甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。
[0054] R2優(yōu)選為環(huán)烷基(優(yōu)選環(huán)己基）、芐基、苯基、萘基，更優(yōu)選為環(huán)己基及苯基，特別優(yōu) 選為苯基。
[0055] 在本發(fā)明中，作為式（I)所示的（甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選為甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基 丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯，更優(yōu)選為甲基丙烯酸環(huán)己酯及甲基丙烯酸 苯酯，特別優(yōu)選為甲基丙烯酸苯酯。
[0056] 予以說(shuō)明，式（I)所示的（甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0057]以相對(duì)于構(gòu)成甲基丙烯酸類樹(shù)脂的單體成分的總和100重量％為10~40重量％的 比例包含式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯。在式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯的含量不足10重 量％的情況下，甲基丙烯酸類樹(shù)脂對(duì)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的相容性降低，樹(shù)脂組合物及其 成形體的透明性降低，或者樹(shù)脂組合物及其成形體的耐候性降低。優(yōu)選以相對(duì)于構(gòu)成甲基 丙烯酸類樹(shù)脂的單體成分的總和100重量％為15~30重量％的比例包含式（I)所示的（甲 基)丙烯酸酯。
[0058]丙烯酸烷基酯可以直接使用市售品，也可以使用按照現(xiàn)有公知的方法另行合成的 丙烯酸烷基酯。
[0059] 作為丙烯酸烷基酯，只要是能夠與甲基丙烯酸甲酯和/或式（I)所示的（甲基)丙烯 酸酯共聚的丙烯酸烷基酯，則并無(wú)特別限制，作為其烷基部位，可列舉例如具有碳數(shù)2~12 的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基的丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正 丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯（丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲 丁酯）、丙烯酸-2-乙基己酯等。其中，優(yōu)選具有碳數(shù)1~4的烷基的丙烯酸烷基酯，更優(yōu)選丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。
[0060] 予以說(shuō)明，丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0061] 以相對(duì)于構(gòu)成甲基丙烯酸類樹(shù)脂的單體成分的總和100重量％為0.4~0.8重量％ 的比例包含丙烯酸烷基酯。通過(guò)使丙烯酸烷基酯的含量為0.4~0.8重量％，從而即使在將 成形加工中的溫度范圍的上限溫度設(shè)定為更高的溫度的情況下，樹(shù)脂組合物也可以得到抑 制白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異的成形體。將該樹(shù)脂組合物成形加工而成的成形體及樹(shù)脂膜成 為抑制白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異的成形體及樹(shù)脂膜。在丙烯酸烷基酯的含量不足0.4重 量％或超過(guò)0.8重量％的情況下，在任一情況下均不能改善所得成形體的透明性。與該樹(shù)脂 組合物中的丙稀酸烷基酯的含量不足0.4重量％或超過(guò)0.8重量％的情況相比，丙稀酸烷基 酯的含量為〇. 4~0.8重量％的樹(shù)脂組合物的濁點(diǎn)更高，即使在更高的溫度條件下的成形加 工中，也能得到抑制白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異的成形體。優(yōu)選以相對(duì)于構(gòu)成甲基丙烯酸類 樹(shù)脂的單體成分的總和100重量％為〇. 4~0.6重量％的比例包含丙烯酸烷基酯。
[0062] 另外，作為構(gòu)成甲基丙烯酸類樹(shù)脂的單體成分，只要不損害本發(fā)明效果，則也可以 包含除上述的甲基丙烯酸甲酯、式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯及丙烯酸烷基酯以外的其他 單體。
[0063] 對(duì)于將單體成分聚合時(shí)的聚合方法，并無(wú)特別限制，可以采用例如本體聚合、溶液 聚合、懸浮聚合、乳液聚合等公知的聚合法。在聚合中通常使用自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使 用自由基聚合引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0064] 作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用例如偶氮二異丁腈等偶氮化合物、過(guò)氧化月桂酰、1，1_ 二(過(guò)氧化叔丁基)環(huán)己烷之類的有機(jī)過(guò)氧化物等自由基聚合引發(fā)劑。予以說(shuō)明，聚合引發(fā) 劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。聚合引發(fā)劑的量只要根據(jù)單體的種類及其比例等適 當(dāng)確定即可。
[0065] 作為鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選使用例如正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、巰基乙 酸2-乙基己酯等硫醇類等。予以說(shuō)明，鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。鏈轉(zhuǎn)移 劑的量只要根據(jù)單體的種類及其比例等適當(dāng)確定即可。
[0066]將上述單體成分聚合時(shí)的聚合溫度、聚合時(shí)間等只要根據(jù)單體的種類、單體的比 例等適當(dāng)設(shè)定即可，并無(wú)特別限定。
[0067]甲基丙烯酸類樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為60000~300000、更優(yōu)選為80000~ 200000。若甲基丙烯酸類樹(shù)脂具有此種范圍的重均分子量，則使流動(dòng)性優(yōu)異，在制造樹(shù)脂組 合物時(shí)容易進(jìn)行熔融混煉，加工性提高。另外，所得的樹(shù)脂組合物及成形體的透明性及機(jī)械 強(qiáng)度也提高。
[0068]另外，甲基丙烯酸類樹(shù)脂以3.8kg載荷測(cè)得的230°C下的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率(MFR (melt mass flow rate))優(yōu)選為0.1~50g/10分鐘，更優(yōu)選為0.2~30g/10分鐘。若甲基丙 烯酸類樹(shù)脂具有此種范圍的MFR，則使流動(dòng)性優(yōu)異，在制造樹(shù)脂組合物時(shí)容易進(jìn)行熔融混 煉。另外，所得的樹(shù)脂組合物及其成形體的機(jī)械強(qiáng)度提高。
[0069] 在甲基丙烯酸類樹(shù)脂中除將上述單體成分聚合而得的共聚物外還可以在不損害 本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有脫模劑、紫外線吸收劑、染料、顏料、聚合抑制劑、抗氧化劑、阻燃 劑、增強(qiáng)材料等添加劑，但是，上述共聚物相對(duì)于甲基丙烯酸類樹(shù)脂的總量1〇〇重量份的含 量?jī)?yōu)選為95~99.995重量份。
[0070] 〈芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂〉
[0071] 本發(fā)明中使用的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量為20000~60000。在芳香族聚 碳酸酯樹(shù)脂的重均分子量不足20000的情況下，將樹(shù)脂組合物成形而得的成形體的耐沖擊 性及耐熱性降低。另一方面，在聚碳酸酯系樹(shù)脂的粘均分子量超過(guò)40000的情況下，對(duì)甲基 丙烯酸類樹(shù)脂的相容性降低。聚碳酸酯樹(shù)脂優(yōu)選具有20000~40000的重均分子量。
[0072] 作為芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂，可列舉例如:利用界面縮聚法、熔融酯交換法等使二元 酚與羰基化劑反應(yīng)而得到的樹(shù)脂；利用固相酯交換法等使碳酸酯預(yù)聚物聚合而得到的樹(shù) 月旨;利用開(kāi)環(huán)聚合法使環(huán)狀碳酸酯化合物聚合而得到的樹(shù)脂等。
[0073] 作為二元酚，可列舉例如：對(duì)苯二酚、間苯二酚、4，4' -二羥基聯(lián)苯、雙（4-羥基苯 基）甲烷、雙{(4-羥基-3，5-二甲基）苯基}甲烷、1，1 -雙(4-羥基苯基）乙烷、1，1 -雙(4-羥基 苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基）苯 基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基）苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二溴）苯基}丙 烷、2，2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2，2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯基}丙烷、2，2-雙 (4_羥基苯基)丁燒、2，2_雙(4_羥基苯基)_3_甲基丁燒、2，2_雙(4_羥基苯基)_3，3_二甲基 丁烷、2，4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4_甲基戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、1，1-雙 (4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、9，9-雙(4-羥基苯基)芴、9，9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯 基}芴、α，α'-雙(4-羥基苯基)鄰二異丙基苯、α，α'-雙(4-羥基苯基）間二異丙基苯、α，α'-雙 (4-羥基苯基)對(duì)二異丙基苯、1，3-雙(4-羥基苯基)-5，7-二甲基金剛烷、4，4 二羥基二苯 基砜、4，4'_二羥基二苯基亞砜、4,4'_二羥基二苯基硫醚、4，4'_二羥基二苯基酮、4，4'_二 羥基二苯基醚、4,4'_二羥基二苯基酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0074] 在這些二元酚中，優(yōu)選雙酚Α、2，2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-雙(4-羥 基苯基）丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3，3-二甲基丁烷、 2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1，1 -雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷及α，α ' -雙 (4-羥基苯基）間二異丙基苯。特別優(yōu)選單獨(dú)使用雙酚Α、或者并用雙酚Α與選自1，1-雙(4-羥 基苯基)-3,3,5_三甲基環(huán)己烷、2,2_雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷及α，α'-雙(4-羥基苯 基)間二異丙基苯中的至少1種。
[0075] 作為羰基化劑，可列舉例如碳酰鹵(光氣等）、碳酸酯(碳酸二苯酯等）、鹵代甲酸酯 (二元酚的二鹵代甲酸酯等)等。它們可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0076]芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂以1.2kg載荷測(cè)得的300 °C下的熔體體積流動(dòng)速率(MVR (me 11 volume rate))優(yōu)選為2~100cm3/10分鐘，更優(yōu)選為10~85cm3/10分鐘。若芳香族聚碳酸酯 樹(shù)脂具有此種范圍的MVR，則使流動(dòng)性優(yōu)異，在制造樹(shù)脂組合物時(shí)容易進(jìn)行熔融混煉。另外， 所得的樹(shù)脂組合物及其成形體的機(jī)械強(qiáng)度提高。
[0077]在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有脫模劑、紫外線 吸收劑、染料、顏料、聚合抑制劑、抗氧化劑、阻燃劑、增強(qiáng)材料等添加劑。
[0078] 〈樹(shù)脂組合物〉
[0079] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物以相對(duì)于甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的總和 100重量份為50~95重量份的比例含有甲基丙烯酸類樹(shù)脂并且以5~50重量份的比例含有 芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂。在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的含量不足5重量份的情況下，將樹(shù)脂組合物 成形而得的成形體的機(jī)械強(qiáng)度變得不充分。另一方面，在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的含量超過(guò) 50重量份的情況下，樹(shù)脂組合物及其成形而得的成形體的透明性降低。
[0080] 優(yōu)選以50~80重量份的比例含有甲基丙烯酸類樹(shù)脂，并且優(yōu)選以20~50重量份的 比例含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0081] 只要不損害本發(fā)明效果，在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中除甲基丙烯酸類樹(shù)脂及芳香族 聚碳酸酯樹(shù)脂以外還可以配合紫外線吸收劑、抗氧化劑、相溶化劑、穩(wěn)定劑、著色劑、發(fā)泡 劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、防靜電劑、阻燃劑、阻燃助劑等慣用的添加劑。另外，也可以添加少量的 其他熱塑性樹(shù)脂等。這些添加劑可以在包含甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù) 脂混合物的熔融混煉時(shí)進(jìn)行添加，也可以在熔融混煉之前或之后進(jìn)行添加。在添加添加劑 的情況下，相對(duì)于樹(shù)脂組合物的總量1〇〇重量份的甲基丙烯酸類樹(shù)脂及芳香族聚碳酸酯樹(shù) 脂的總含量?jī)?yōu)選70~99.995重量份。
[0082] 作為紫外線吸收劑，可列舉例如三嗪系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、 苯并三唑系紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。它 們可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0083]作為三嗪系紫外線吸收劑，可列舉例如2,4_二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)_ 1，3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1，3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4_丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯 基-6-( 2-羥基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-( 2-羥基-4-己氧基苯基)-1，3， 5-三嗪、2，4-二苯基-6-( 2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6- (2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-6-( 2-羥基-4-芐氧基苯基)-1，3，5-三嗪等。 [0084] 作為二苯甲酮系UV吸收劑，可列舉例如2,4_二羥基-二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-十 八烷氧基-二苯甲酮、2，2 二羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2，2 二羥基-4，4 二甲氧基-二 苯甲酮、2,2'，4,4'_四羥基-二苯甲酮等。
[0085] 作為苯并三唑系紫外線吸收劑，可列舉例如2_(2'_羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、 2_(2'_羥基-3'，5'_二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'_羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)苯并 三唑、2-(2 ' -羥基-5' -甲基苯基)苯并三唑、2-(2 ' -羥基-3'，5 ' -二-叔丁基苯基)苯并三唑、 2_(2'_羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'_羥基-3'，5'_二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2 ' -羥基-3 ' -(3〃，4〃，5〃，6〃-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5 ' -甲基苯基）苯 并三唑、2,2_亞甲基雙(4-(1，1，3,3_四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚）、2-(2'_羥 基-3 叔丁基-5 甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2 (2 羥基-3 '，5 二-叔丁基苯基)-5-氯苯 并三唑、（2 (2 ' -羥基-3 '，5 ' -二-叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2 (2 ' -羥基-3 '，5 ' -二-叔丁基 苯基)-5-氯苯并三唑、（2 (2 羥基-3 '，5 二-叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑等。
[0086]作為苯甲酸酯系紫外線吸收劑，可列舉例如2，4-二-叔丁基苯基-3 '，5 二-叔丁 基-4 羥基苯甲酸酯、2，6-二-叔丁基苯基-3 '，5 二-叔丁基-4 羥基苯甲酸酯、正十六烷 基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯及正十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等。 [0087]作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，可列舉例如2'-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯 基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3'，4'_亞甲基二氧基苯基)-丙烯酸酯等。
[0088]作為紫外線吸收劑，可列舉例如作為三嗪系紫外線吸收劑的CHEMIPRO KASEI KAISHA，LTD.制的 "Kemisorb 102"、ADEKA株式會(huì)社制的 "Adekastab LAF70"、作為苯并三唑 系紫外線吸收劑的ADEKA株式會(huì)社制的"Adekastab LA31"等市售品。
[0089] 紫外線吸收劑的重均分子量?jī)?yōu)選為500~1000、更優(yōu)選為550~700。若重均分子量 太小，則在成形中容易揮發(fā)，若分子量太大，則容易使與甲基丙烯酸類樹(shù)脂或芳香族聚碳酸 酯樹(shù)脂的相容性降低。
[0090] 紫外線吸收劑在吸收極大波長(zhǎng)下的摩爾吸光系數(shù)優(yōu)選為10L/m〇l · cm以上、更優(yōu) 選為15L/mol · cm以上。通過(guò)使紫外線吸收劑的摩爾吸光系數(shù)為上述規(guī)定的范圍，從而使紫 外線吸收能力更優(yōu)異，并且可以減少紫外線吸收劑的含量。
[0091] 作為抗氧化劑，可列舉例如受阻酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。 它們可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。
[0092] 作為受阻酚系抗氧化劑，可列舉例如:CIBA-GEIGY株式會(huì)社制的"Irganox 1010"、 "Irganox 1035"、"Irganox 1076"、"Irganox 1222"；住友化學(xué)株式會(huì)社制的 "Antigene P"、"Antigene 3C"、"Antigene FR"、"SUMILIZER S"、"SUMILIZER GA80"；ADEKA株式會(huì)社制 的 "Adekastab A070"、"Adekastab A080"、"Adekastab A0503" 等市售品。
[0093]作為磷系抗氧化劑，可列舉例如亞磷酸三（2,4-二-叔丁基苯基）酯、2-[[2,4,8， 10-四（1，1_二甲基乙基）二苯并[d，f][l，3,2]二氧磷雜七環(huán)-6-基]氧基]-N，N-雙[2-[[2， 4,8，10_四（1，1_二甲基乙基)二苯并[d，f][l，3,2]二氧磷雜七環(huán)-6-基]氧基]-乙基]乙胺、 亞磷酸二苯基十三烷酯、亞磷酸三苯酯、2，2-亞甲基雙（4，6-二-叔丁基苯基）辛基亞磷酸 酯、雙(2,6_二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等。其中，優(yōu)選2,2_亞甲基雙(4， 6-二-叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯。
[0094] 作為硫系抗氧化劑，可列舉例如二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、二正丙基二硫醚、 二正丁基二硫醚、二仲丁基二硫醚、二叔丁基二硫醚、二叔戊基二硫醚、二環(huán)己基二硫醚、二 叔辛基二硫醚、二正十二烷基二硫醚、二叔十二烷基二硫醚等。其中，優(yōu)選為二叔烷基二硫 醚，更優(yōu)選為二叔十二烷基二硫醚。
[0095]本發(fā)明的樹(shù)脂組合物例如通過(guò)將包含甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂 的樹(shù)脂混合物熔融混煉而得。
[0096] 為了將這些樹(shù)脂均勻地熔融混煉，恪融混煉在通常180~320°C、優(yōu)選200~300°C 的溫度條件下且通常10~20086(^1的剪切速度、優(yōu)選30~KOsecr1的剪切速度下進(jìn)行。
[0097] 作為用于熔融混煉的設(shè)備，可以使用通常的混合機(jī)、混煉機(jī)等。具體而言，可列舉 單軸混煉擠出機(jī)、雙軸混煉擠出機(jī)、螺條式混合機(jī)、享舍爾混合機(jī)、班伯里混合機(jī)、鼓型滾筒 機(jī)(drum tumb 1 er)等。其中，優(yōu)選雙軸混煉擠出機(jī)。另外，恪融混煉可以根據(jù)需要在氮?dú)?、?氣、氦氣體等不活潑氣體的氣氛下進(jìn)行。
[0098] 這樣，可獲得能夠得到抑制白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異的成形體的樹(shù)脂組合物。另 外，樹(shù)脂組合物的透明性優(yōu)異。通過(guò)將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形加工，從而可得到抑制 白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異的成形體。
[0099] 〈成形體〉
[0100] 本發(fā)明的樹(shù)脂組合物被加工成所需形狀而加工成成形體。成形體為將樹(shù)脂組合物 成形加工而成的成形體。將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成形加工而成的成形體會(huì)抑制白濁的發(fā)生 且透明性優(yōu)異。另外，成形體的機(jī)械性質(zhì)優(yōu)異。
[0101] 成形加工例如可以直接使用將甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂熔融混 煉而得的樹(shù)脂組合物，也可以將樹(shù)脂組合物制成顆粒狀等規(guī)定的形狀后使用該規(guī)定形狀的 樹(shù)脂組合物。作為成形加工方法，并無(wú)特別限制，可列舉例如注塑成形法、壓制成型法及熔 融擠出成形法等。
[0102] 成形體例如作為電子光學(xué)材料(透鏡、光盤基板、導(dǎo)光板等的材料）、外罩材料（顯 示器等的外罩等的材料）、樹(shù)脂罩光材料(resin glazing material)等是有用的。
[0103] 〈樹(shù)脂膜〉
[0104] 樹(shù)脂膜為將樹(shù)脂組合物成形加工而成的膜狀的成形體。樹(shù)脂膜為將樹(shù)脂組合物成 形加工而成的膜。將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成形加工而成的樹(shù)脂膜會(huì)抑制白濁的發(fā)生且透明 性優(yōu)異。
[0105] 樹(shù)脂膜的厚度優(yōu)選為10~ΙΟΟΟμπι、更優(yōu)選為20~500μπι、進(jìn)一步優(yōu)選為20~300μπι。
[0106] 作為將樹(shù)脂組合物成形加工而得到樹(shù)脂膜的方法，并無(wú)特別限制，可列舉例如如 下方法:首先，得到包含甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物，接著，將 該樹(shù)脂組合物利用熔融擠出成形法、溶液流延制膜法、熱沖壓法等進(jìn)行成形。其中，優(yōu)選熔 融擠出成形法。
[0107] 作為熔融擠出成形法，例如，首先，將甲基丙烯酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂混 合，根據(jù)需要進(jìn)一步混合除上述以外的成分，得到樹(shù)脂組合物，接著，將所得的樹(shù)脂組合物 利用單螺桿或雙螺桿的擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，然后，從Τ模(Tdie)連續(xù)以膜狀擠出熔融樹(shù) 月旨，再將從T模連續(xù)擠出的膜狀的熔融樹(shù)脂夾入一對(duì)表面平滑的金屬制輥之間進(jìn)行成形· 冷卻，由此得到偏振片保護(hù)膜。予以說(shuō)明，甲基丙烯酸類樹(shù)脂、芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和根據(jù) 需要的其他成分的混合方法并無(wú)特別限定，只要使用任意的公知方法即可，可以使用超級(jí) 混合機(jī)或班伯里混合機(jī)，也可以利用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，還可以將它們 組合。
[0108] 樹(shù)脂膜優(yōu)選為單層構(gòu)成的膜，但是，只要不損害本發(fā)明效果，可以為2層以上的多 層構(gòu)成的膜。在樹(shù)脂膜為多層構(gòu)成的膜時(shí)，各層可以由相同組成的樹(shù)脂組合物形成，也可以 由不同組成的樹(shù)脂組合物形成。不同組成的樹(shù)脂組合物還包括所含有的樹(shù)脂的種類不同的 樹(shù)脂組合物、樹(shù)脂的種類相同但各樹(shù)脂的含量不同的樹(shù)脂組合物、樹(shù)脂的種類和含量相同 但添加物不同的樹(shù)脂組合物等任意情況。
[0109] 樹(shù)脂膜可以適合用作偏振片保護(hù)膜。樹(shù)脂膜除偏振片保護(hù)膜以外還可以層疊用于 例如窗或車棚頂棚材料等建筑用采光構(gòu)件、窗等車輛用采光構(gòu)件、溫室等農(nóng)業(yè)用采光構(gòu)件、 照明構(gòu)件、前面過(guò)濾器等顯示器構(gòu)件等中。
[0110] 〈拉伸膜〉
[0111] 拉伸膜為將樹(shù)脂膜拉伸而成的膜。由于拉伸膜為將樹(shù)脂膜拉伸而成的膜，因此與 樹(shù)脂膜同樣，會(huì)抑制白濁的發(fā)生且透明性優(yōu)異。另外，由于拉伸膜被拉伸，因此機(jī)械性質(zhì)優(yōu) 異。
[0112] 作為拉伸，可列舉單軸拉伸、雙軸拉伸等。其中，優(yōu)選雙軸拉伸。
[0113] 作為雙軸拉伸，可列舉逐次拉伸、同時(shí)雙軸拉伸等。作為拉伸方向，可列舉未拉伸 膜（即樹(shù)脂膜)的機(jī)械流動(dòng)方向、與機(jī)械流動(dòng)方向正交的方向、與機(jī)械流動(dòng)方向斜交的方向 等。拉伸倍率優(yōu)選為1.1~3.0倍。在此，本說(shuō)明書(shū)中，將機(jī)械流動(dòng)方向定義為縱向，將該縱向 的拉伸定義為縱拉伸，并且將與機(jī)械流動(dòng)方向正交的方向定義為橫向，將該橫向的拉伸定 義為橫拉伸。
[0114] 拉伸膜可以被實(shí)施表面處理，作為表面處理，可列舉例如硬涂處理、防眩處理、防 污處理等。
[0115] 拉伸膜可以適合用作偏振片保護(hù)膜。拉伸膜除偏振片保護(hù)膜以外還可以層疊用于 例如窗或車棚頂棚材料等建筑用采光構(gòu)件、窗等車輛用采光構(gòu)件、溫室等農(nóng)業(yè)用采光構(gòu)件、 照明構(gòu)件、前面過(guò)濾器等顯示器構(gòu)件等中。
[0116] 〈偏振板〉
[0117] 在偏振片的至少一個(gè)面可以配置樹(shù)脂膜或拉伸膜作為偏振片保護(hù)膜而制成偏振 板。該偏振板包含偏振片和配置于上述偏振片的至少一個(gè)面的偏振片保護(hù)膜。優(yōu)選將偏振 片保護(hù)膜與偏振片貼合。
[0118] 偏振片可以為按照公知的方法經(jīng)過(guò)下述工序制造的偏振片，即，將聚乙烯醇系樹(shù) 脂膜進(jìn)行單軸拉伸的工序、通過(guò)將聚乙烯醇系樹(shù)脂膜利用二色性色素進(jìn)行染色而使該二色 性色素吸附的工序、將吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜用硼酸水溶液進(jìn)行處理的工 序、以及在利用硼酸水溶液進(jìn)行處理后進(jìn)行水洗的工序。這樣得到的偏振片成為在上述的 進(jìn)行了單軸拉伸的方向具有吸收軸的偏振片。
[0119]作為聚乙烯醇系樹(shù)脂，可以使用將聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂皂化而得的聚乙烯醇系樹(shù) 月旨。作為聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂，除作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯外，還可列舉乙 酸乙烯酯與能夠同乙酸乙烯酯共聚的其他單體的共聚物等。作為能夠與乙酸乙烯酯共聚的 其他單體，可列舉例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯 酰胺類等。
[0120]聚乙烯醇系樹(shù)脂的皂化度優(yōu)選為85~100摩爾％、更優(yōu)選為98摩爾％以上。聚乙烯 醇系樹(shù)脂可以被改性，例如可以使用被醛類改性后的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等。 另外，聚乙烯醇系樹(shù)脂的聚合度優(yōu)選為1000~10000、更優(yōu)選為1500~5000。
[0121] 將此種聚乙稀醇系樹(shù)脂制成的膜可被用作偏振片的卷筒膜(preliminary film)。 將聚乙烯醇系樹(shù)脂進(jìn)行制膜的方法并無(wú)特別限定，可以采用公知的方法。聚乙烯醇系卷筒 膜的膜厚優(yōu)選為1 〇~150μπι。
[0122] 聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的單軸拉伸可以在利用二色性色素染色前、與染色同時(shí)、或染 色后進(jìn)行。當(dāng)在染色后進(jìn)行單軸拉伸的情況下，該單軸拉伸可以在硼酸處理前或硼酸處理 中進(jìn)行。另外，也可以在這些多個(gè)階段進(jìn)行單軸拉伸。
[0123] 單軸拉伸可以通過(guò)使其通過(guò)圓周速度不同的分離的輥間來(lái)進(jìn)行，也可以通過(guò)被熱 輥夾持來(lái)進(jìn)行。另外，該單軸拉伸可以為在大氣中進(jìn)行拉伸的干式拉伸，也可以為在使用水 或有機(jī)溶劑等溶劑而使聚乙烯醇系樹(shù)脂膜溶脹的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍率優(yōu) 選為3~8倍。
[0124] 聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的利用二色性色素的染色例如可以利用在包含二色性色素的 水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的方法來(lái)進(jìn)行。作為二色性色素，使用碘或二色性有機(jī)染 料。予以說(shuō)明，聚乙烯醇系樹(shù)脂膜優(yōu)選在染色處理前預(yù)先實(shí)施在水中的浸漬處理。
[0125] 在使用碘作為二色性色素的情況下，通常采用在含有碘及碘化鉀的水溶液中浸漬 聚乙烯醇系樹(shù)脂膜來(lái)進(jìn)行染色的方法。該水溶液中的碘的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于水100重量份為 0.01~1重量份，碘化鉀的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于水100重量份為0.5~20重量份。用于染色的水溶 液的溫度優(yōu)選為20~40°C。另外，在該水溶液中的浸漬時(shí)間（染色時(shí)間）優(yōu)選為20~1800秒。
[0126] 另一方面，在使用二色性有機(jī)染料作為二色性色素的情況下，通常采用在包含水 溶性的二色性有機(jī)染料的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹(shù)脂膜來(lái)進(jìn)行染色的方法。該水溶液中 的二色性有機(jī)染料的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于水100重量份為0.0001~10重量份，更優(yōu)選為0.001~ 1重量份。該水溶液可以含有硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽作為染色助劑。用于染色的二色性染料水溶液 的溫度優(yōu)選為20~80°C。另外，在該水溶液中的浸漬時(shí)間（染色時(shí)間）優(yōu)選為10~1800秒。
[0127] 利用二色性色素染色后的硼酸處理可以通過(guò)將被染色后的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸 漬于含有硼酸的水溶液中的方法來(lái)進(jìn)行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的量?jī)?yōu)選相對(duì)于水 100重量份為2~15重量份，更優(yōu)選為5~12重量份。在使用碘作為二色性色素的情況下，該 含有硼酸的水溶液優(yōu)選含有碘化鉀。含有硼酸的水溶液中的碘化鉀的量?jī)?yōu)選相對(duì)于水100 重量份為〇. 1~15重量份，更優(yōu)選為5~12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸漬時(shí)間優(yōu)選 為60~1200秒，更優(yōu)選為150~600秒，進(jìn)一步優(yōu)選為200~400秒。含有硼酸的水溶液的溫度 優(yōu)選為50°C以上，更優(yōu)選為50~85°C，進(jìn)一步優(yōu)選為60~80°C。
[0128] 對(duì)硼酸處理后的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜通常進(jìn)行水洗處理。水洗處理例如通過(guò)將被硼 酸處理后的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸漬于水中來(lái)進(jìn)行。水洗處理中的水的溫度優(yōu)選為5~40°C。
[0129] 另外，浸漬時(shí)間優(yōu)選為1~120秒。
[0130] 在水洗后，實(shí)施干燥處理，得到偏振片。干燥處理可以通過(guò)使用熱風(fēng)干燥機(jī)或遠(yuǎn)紅 外線加熱器來(lái)進(jìn)行。干燥處理的溫度優(yōu)選為30~100°C，更優(yōu)選為50~80°C。干燥處理的時(shí) 間優(yōu)選為60~600秒，更優(yōu)選為120~600秒。
[0131] 可利用干燥處理將偏振片的水分率降低至不產(chǎn)生實(shí)際實(shí)使用上的問(wèn)題的程度。該 水分率優(yōu)選為5~20重量％，更優(yōu)選為8~15重量％。若水分率低于5重量％，則偏振片的燒 性喪失，偏振片會(huì)在干燥后產(chǎn)生損傷或斷裂。另一方面，若水分率超過(guò)20重量％，則偏振片 的熱穩(wěn)定性會(huì)不足。
[0132] 這樣得到的二色性色素進(jìn)行了吸附取向的偏振片的厚度優(yōu)選為5~40μπι。
[0133] 當(dāng)在偏振片的一個(gè)面配置偏振片保護(hù)膜的情況下，可以在另一個(gè)面配置透明樹(shù)脂 膜。與偏振片保護(hù)膜和偏振片的情況同樣，優(yōu)選將透明樹(shù)脂膜與偏振片貼合。作為透明樹(shù)脂 膜，可列舉例如三乙酰纖維素膜、聚碳酸酯膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸系樹(shù)脂膜、 丙烯酸系樹(shù)脂與聚碳酸酯系樹(shù)脂的層疊膜、烯烴系樹(shù)脂膜等。
[0134] 在偏振片保護(hù)膜與偏振片的貼合、以及偏振片與透明樹(shù)脂膜的貼合中優(yōu)選使用粘 接劑。通過(guò)使用粘接劑，偏振片保護(hù)膜與偏振片、以及偏振片與透明樹(shù)脂膜經(jīng)由粘接劑層進(jìn) 行貼合。另外，優(yōu)選在貼合之前預(yù)先對(duì)貼合面中的至少一方實(shí)施電暈放電處理、等離子體照 射處理、電子射線照射處理、其他表面活化處理。
[0135] 用于形成粘接劑層的粘接劑可以從對(duì)各個(gè)構(gòu)件體現(xiàn)出粘接力的粘接劑中任意選 擇使用。典型而言，可列舉:水系粘接劑、即、將粘接劑成分溶解于水或使粘接劑成分分散于 水而得的水系粘接劑;包含通過(guò)活性能量射線的照射而發(fā)生固化的成分的活性能量射線固 化性粘接劑。其中，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選活性能量射線固化性粘接劑。
[0136] 作為水系粘接劑，可列舉例如使用聚乙烯醇系樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂作為主成分的組 合物作為優(yōu)選的粘接劑。
[0137] 在使用聚乙烯醇系樹(shù)脂作為水系粘接劑的主成分的情況下，作為聚乙烯醇系樹(shù) 月旨，可列舉例如:部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇；以及羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰 基改性聚乙烯醇、羥甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之類的改性聚乙烯醇系樹(shù)脂等。 在使用聚乙烯醇系樹(shù)脂作為粘接劑成分的情況下，大多將該粘接劑制備成聚乙烯醇系樹(shù)脂 的水溶液。粘接劑水溶液中的聚乙烯醇系樹(shù)脂的濃度優(yōu)選相對(duì)于水1 〇〇重量份為1~1 〇重量 份，更優(yōu)選為1~5重量份。
[0138] 為了提高粘接性，優(yōu)選在以聚乙烯醇系樹(shù)脂作為主成分的水系粘接劑中添加乙二 醛、水溶性環(huán)氧樹(shù)脂等固化性成分或交聯(lián)劑。作為水溶性環(huán)氧樹(shù)脂，可列舉例如使由二亞乙 基三胺、三亞乙基四胺之類的聚亞烷基多胺和己二酸之類的二羧酸的反應(yīng)而得的聚酰胺多 胺與表氯醇反應(yīng)而得的聚酰胺多胺環(huán)氧樹(shù)脂等。作為聚酰胺多胺環(huán)氧樹(shù)脂，可以使用市售 品，可列舉例如SumikaChemtex株式會(huì)社制的 "SumirezResin650"及"SumirezResin675"、日 本PMC株式會(huì)社制的"WS-525"等。這些固化性成分或交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于聚乙烯醇 系樹(shù)脂100重量份為1~100重量份，更優(yōu)選為1~50重量份。若該添加量少，則粘接性提高效 果變小，另一方面，若該添加量多，則會(huì)使粘接劑層變脆。
[0139] 在使用聚氨酯樹(shù)脂作為水系粘接劑的主成分的情況下，作為適當(dāng)?shù)恼辰觿┙M合物 的例子，可列舉聚酯系離聚物型聚氨酯樹(shù)脂與具有縮水甘油基氧基的化合物的混合物。在 此所說(shuō)的聚酯系離聚物型聚氨酯樹(shù)脂為具有聚酯骨架的聚氨酯樹(shù)脂，在其中引入了少量的 離子性成分(親水成分）。離聚物型聚氨酯樹(shù)脂不使用乳化劑而直接在水中乳化成乳劑，因 此優(yōu)選作為水系的粘接劑。
[0140] 在使用活化能量射線固化性粘接劑的情況下，作為構(gòu)成其的通過(guò)活性能量射線的 照射而固化的成分（以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱作"固化性成分"），可列舉環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合 物、丙烯酸系化合物等。在使用像環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物之類的陽(yáng)離子聚合性的化 合物的情況下，可配合陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。另外，在使用像丙烯酸系化合物那樣的自由基聚 合性化合物的情況下，可配合自由基聚合引發(fā)劑。其中，優(yōu)選以環(huán)氧化合物作為固化性成分 之一的粘接劑，更優(yōu)選將在飽和碳環(huán)上直接鍵合有環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物作為固化性 成分之一的粘接劑。另外，也可以對(duì)其并用氧雜環(huán)丁烷化合物。
[0141 ]作為環(huán)氧化合物，可以使用市售品，可列舉例如JapanEpoxyResins株式會(huì)社制的 "Epikote"系列、DIC株式會(huì)社制的"Epiclon"系列、東都化成株式會(huì)社制的"Epototo"系列、 ADEKA株式會(huì)社制的"Adeka Resin"系列、Nagase ChemteX株式會(huì)社制的"Denacol"系列、 Dow Chemical公司制的"Dow Epoxy"系列、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的"ΤΕΡΚΓ等。
[0142] 作為在飽和碳環(huán)上直接鍵合有環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物，可以使用市售品，可 列舉例如大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的"Celloxide"系列及"Cyclomer"系列、DowChemical 公司制的"Cyracure"系列等。
[0143] 作為氧雜環(huán)丁烷化合物，可以使用市售品，可列舉例如東亞合成株式會(huì)社制的 "Arone Oxetane"系列、宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制的"ETERNACOLL"系列等。
[0144] 作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可以使用市售品，可列舉例如日本化藥株式會(huì)社制的 "Kayarad"系列、UnionCarbide公司制的"Cyracure"系列、San-Apro株式會(huì)社制的光產(chǎn)酸劑 艮P "CPI" 系列、MidoriKagakuCo ·，Ltd ·制的光產(chǎn)酸劑即 "TAZ"、"ΒΒΓ 及 "DTS"、ADEKA株式會(huì) 社制的"AdekaOptomer"系列、Rhodia公司制的"RH0D0RSIL"系列等。
[0145] 活性能量射線固化性粘接劑可以根據(jù)需要含有光敏化劑。通過(guò)使用光敏化劑，從 而使反應(yīng)性提高，并且可以進(jìn)一步提高固化物層的機(jī)械強(qiáng)度、粘接強(qiáng)度。作為光敏化劑，可 列舉例如羰基化合物、有機(jī)硫化合物、過(guò)硫化物、氧化還原系化合物、偶氮及重氮化合物、蒽 系化合物、鹵素化合物、光還原性色素等。
[0146] 在活性能量射線固化性粘接劑中可以在不損害其粘接性的范圍配合各種添加劑。 作為添加劑，可列舉例如離子捕獲劑、抗氧化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、增粘劑、熱塑性樹(shù)脂、填充劑、流 動(dòng)調(diào)整劑、增塑劑、消泡劑等。進(jìn)而，也可以在不損害其粘接性的范圍配合以與陽(yáng)離子聚合 不同的反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行固化的固化性成分。
[0147] 以上所說(shuō)明的活性能量射線固化性粘接劑可以為相同組成，也可以為不同組成， 優(yōu)選同時(shí)進(jìn)行用于使兩者固化的活性能量射線的照射。
[0148] 作為活性能量射線，可列舉例如X射線、紫外線、可見(jiàn)光線等。其中，從利用的容易 性以及活性能量射線固化性粘接劑的制備的容易性、穩(wěn)定性及固化性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 紫外線。作為紫外線的光源，可列舉例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué) 燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈等。
[0149] 使用活性能量射線固化性粘接劑得到的粘合劑層的厚度優(yōu)選為1~50μπι、更優(yōu)選 為 1 ~1 Ομπι 〇
[0150] 偏振板可以與液晶單元貼合而制成用于液晶顯示裝置的液晶面板。偏振板與液晶 單元優(yōu)選使用粘合劑經(jīng)由粘合劑層進(jìn)行貼合。該粘合劑層通常為利用以丙烯酸酯為主成分 且以使含有官能團(tuán)的丙烯酸系單體共聚而得的丙烯酸類樹(shù)脂作為粘合劑成分的丙烯酸系 粘合劑形成的粘合劑層。在液晶單元經(jīng)由粘合劑層貼合偏振板而成的液晶面板可以用于液 晶顯示裝置。
[0151] 實(shí)施例
[0152] 以下，列舉實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但是，本發(fā)明并不受這些實(shí)施 例的限定。
[0153] 予以說(shuō)明，所得的樹(shù)脂組合物及成形體的各種物性利用下述的方法進(jìn)行了測(cè)定及 評(píng)價(jià)。
[0154] 〈濁點(diǎn)〉
[0155] 將樹(shù)脂組合物在90°C干燥12小時(shí)后，使用壓制成型機(jī)（（株）神藤金屬工業(yè)所制 "SHIND0式ASF型油壓壓力機(jī)"），在220°C的壓制溫度下進(jìn)行壓制成型，得到厚度為3mm的成 形片。接著，將所得的成形片在270 °C、275 °C、280 °C、285°C、290 °C的各壓制溫度下分別進(jìn)行 壓制成型，得到厚度為2mm且40mm見(jiàn)方的各試驗(yàn)片。以目視對(duì)所得的各試驗(yàn)片評(píng)價(jià)外觀，在 得到無(wú)白濁且透明的試驗(yàn)片的壓制溫度中，將最高的壓制溫度設(shè)為該樹(shù)脂組合物的濁點(diǎn)。
[0156] 〈外觀〉
[0157] 以目視對(duì)所得的成形體評(píng)價(jià)了外觀。將成形體無(wú)白濁且透明的情形判定為"〇"， 將成形體部分出現(xiàn)白濁且半透明的情形判定為"Λ"，將成形體全體出現(xiàn)白濁且不透明的情 形判定為"X"。
[0158](合成例1~12:甲基丙烯酸類樹(shù)脂的合成）
[0159] 將甲基丙烯酸甲酯(ΜΜΑ)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)及丙烯酸甲酯(ΜΑ)按照表1所 示的組成混合，得到單體成分。在該單體成分中添加相對(duì)于單體成分的總和為0.2重量份的 作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化月桂酰、和相對(duì)于單體成分的總和為0.41重量份的作為鏈轉(zhuǎn)移劑 的1-十二烷基硫醇，使它們?nèi)芙?。另一方面，使離子交換水100重量份中溶解作為懸浮穩(wěn)定 劑的聚丙烯酸鈉0.05重量份、無(wú)水磷酸二氫鈉0.24重量份以及磷酸氫二鈉7水合物0.28重 量份，制成懸浮聚合水相，進(jìn)而，將150重量份的水相添加到上述單體成分100重量份中，進(jìn) 行懸浮聚合。將所得的漿料狀的反應(yīng)液利用脫水機(jī)進(jìn)行脫水、清洗后，進(jìn)行干燥，得到珠粒 狀的甲基丙烯酸類樹(shù)脂。
[0160] [表 1]
[0162] (合成例13~14:甲基丙烯酸類樹(shù)脂的合成）
[0163] 將CHMA變更為甲基丙烯酸苯酯(PhMA)，將1-十二烷基硫醇的添加量設(shè)定成相對(duì)于 單體成分的總和為〇. 30重量份，再按照表2所示那樣設(shè)定MMA、PhMA及MA的組成，除此以外， 與合成例1~12同樣地操作，得到珠粒狀的甲基丙烯酸類樹(shù)脂。
[0164] [表 2]
[0166] (實(shí)施例1~10、比較例1~2:樹(shù)脂組合物的制作）
[0167] 將表3所示的各甲基丙烯酸類樹(shù)脂(合成例1~12)70重量份和作為芳香族聚碳酸 酯（卩〇)的〇&1：[13代301-40(31111111^3七5^011?015^&1'13011&七61^111；!^6(1制、重均分子量（]\1?0 = 31000、MVR = 40cm3/1 Omin.) 30重量份混合，使用單軸混煉擠出機(jī)(東洋精機(jī)(株)制"煉塑機(jī) (Labo Plastomill)"），在轉(zhuǎn)速60rpm、240°C的料筒溫度下進(jìn)行熔融混煉。以線料狀擠出熔 融物，將其冷卻后，利用線料切割機(jī)進(jìn)行切割，制作成顆粒狀的樹(shù)脂組合物。將對(duì)所得的各 樹(shù)脂組合物測(cè)定濁點(diǎn)所得的結(jié)果示于表3中。
[0168] (實(shí)施例1~10、比較例1~2:成形體的制作）
[0169] 將所得的各樹(shù)脂組合物(實(shí)施例1~10、比較例1~2)在90°C干燥12小時(shí)后，使用壓 制成型機(jī)（（株)神藤金屬工業(yè)所制"SHIND0式ASF型油壓壓力機(jī)"），在220°C的壓制溫度下進(jìn) 行壓制成型，得到厚度為3mm的成形片。接著，將所得的成形片在270°C、275°C、280°C的各壓 制溫度下分別進(jìn)行壓制成型，得到厚度為2mm且40mm見(jiàn)方的各成形體。將對(duì)所得的各成形體 評(píng)價(jià)外觀所得的結(jié)果示于表3中。
[0170] [表 3]
[0172](實(shí)施例11~12:樹(shù)脂組合物的制作）
[0173]將表4所示的各甲基丙烯酸類樹(shù)脂(合成例13~14)70重量份和作為芳香族聚碳酸 酯（卩〇)的〇&1：[13代301-40(31111111^3七5^011?015^&1'13011&七61^111；!^6(1制、重均分子量（]\1?0 = 310 0 0、Μ V R = 4 0 g /10 m i η .) 3 0重量份混合，使用單軸混煉擠出機(jī)（東洋精機(jī)(株）制"煉塑 機(jī)"），在轉(zhuǎn)速60rpm、24(TC的料筒溫度下進(jìn)行熔融混煉。以線料狀擠出熔融物，將其冷卻后， 利用線料切割機(jī)進(jìn)行切割，制作成顆粒狀的樹(shù)脂組合物。將對(duì)所得的樹(shù)脂組合物測(cè)定濁點(diǎn) 所得的結(jié)果示于表4中。
[0174] (實(shí)施例11~12:成形體的制作）
[0175] 將所得的各樹(shù)脂組合物（實(shí)施例11~12)在90°C干燥12小時(shí)后，使用壓制成型機(jī) ((株)神藤金屬工業(yè)所制"SHIND0式ASF型油壓壓力機(jī)"），在220°C的壓制溫度下進(jìn)行壓制成 型，得到厚度為3mm的成形片。接著，將所得的成形片在270 °C、280 °C、290°C的各壓制溫度下 分別進(jìn)行壓制成型，得到厚度為2mm且40mm見(jiàn)方的各成形體。將對(duì)所得的各試驗(yàn)片評(píng)價(jià)外觀 所得的結(jié)果示于表4中。
[0176] [表 4]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹(shù)脂組合物，其為含有甲基丙締酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸醋樹(shù)脂的樹(shù)脂組合 物，其中， 甲基丙締酸類樹(shù)脂為將包含相對(duì)于單體成分的總和100重量％為59~90重量％的甲基 丙締酸甲醋、10~40重量％的下式（I)所示的（甲基）丙締酸醋及0.4~0.8重量％的丙締酸 烷基醋的單體成分聚合而得的樹(shù)脂，式（I)中，Ri表示氨原子或甲基，R2表示被環(huán)烷基取代的烷基、環(huán)烷基、被烷基取代的環(huán) 烷基、被苯基取代的烷基、苯基、被烷基取代的苯基、被糞基取代的烷基、糞基、被烷基取代 的糞基、二環(huán)戊烷基或二環(huán)戊締基， 芳香族聚碳酸醋樹(shù)脂的重均分子量為20000~60000， 關(guān)于甲基丙締酸類樹(shù)脂和芳香族聚碳酸醋樹(shù)脂的含量，相對(duì)于甲基丙締酸類樹(shù)脂和芳 香族聚碳酸醋樹(shù)脂的總和100重量份，甲基丙締酸類樹(shù)脂為50~95重量份，芳香族聚碳酸醋 樹(shù)脂為5~50重量份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述式（I)所示的（甲基）丙締酸醋為選自 甲基丙締酸環(huán)己醋、甲基丙締酸節(jié)醋、甲基丙締酸苯醋及甲基丙締酸糞醋中的至少1種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物，其中，所述丙締酸烷基醋為選自丙締酸甲醋、 丙締酸乙醋及丙締酸下醋中的至少1種。4. 一種成形體，其通過(guò)將權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物成形加工而成。5. -種樹(shù)脂膜，其通過(guò)將權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物成形加工而成。6. -種拉伸膜，其通過(guò)將權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂膜拉伸而成。7. -種偏振片保護(hù)膜，其包含權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂膜。8. -種偏振片保護(hù)膜，其包含權(quán)利要求6所述的拉伸膜。9. 一種偏振板，其包含偏振片、和配置于所述偏振片的至少一個(gè)面的權(quán)利要求7或8所 述的偏振片保護(hù)膜。
【文檔編號(hào)】B29K33/04GK105980473SQ201580007475
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2015年2月5日
【發(fā)明人】大松喜, 大松一喜, 中原亮
【申請(qǐng)人】住友化學(xué)株式會(huì)社