專利名稱：：用于具有低芳族化合物含量的高柴油收率和/或高丙烯收率的催化裂化工藝的制作方法用于具有低芳族化合物含量的高柴油收率和/或高丙烯收率的催化裂化工藝本發(fā)明涉及用于使來(lái)自FCC原料的低芳族化合物柴油最大化的工藝。目前，幾乎所有的催化裂化都在流化催化裂化(FCC)工藝中施行。在此工藝中，小顆粒的催化劑材料懸浮在上升的氣體中。原料通過(guò)噴嘴被噴到催化劑顆粒上。原料分子在催化劑顆粒上被裂化，從而產(chǎn)生裂化產(chǎn)物，這構(gòu)成了攜帶催化劑顆粒通過(guò)反應(yīng)器的上升的氣體。催化劑顆粒與反應(yīng)產(chǎn)物分離，并被輸送到汽提段，在汽提段內(nèi)，催化劑顆粒經(jīng)歷劇烈的蒸汽處理以去除盡可能多的烴分子。在汽提塔之后，催化劑顆粒被輸送到再生器，在再生器內(nèi)，反應(yīng)過(guò)程中形成的焦炭被燃燒掉且催化劑被再生供進(jìn)一步使用。前述內(nèi)容是單級(jí)裂化工藝的簡(jiǎn)要描述，此工藝是目前最廣泛使用的工藝。標(biāo)準(zhǔn)FCC工藝中的催化劑通常包括大孔酸性沸石，諸如Y-沸石或Y-沸石的穩(wěn)定化形式。通常而言，Y-沸石與可以是氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁的基體材料結(jié)合。催化劑還可以包括用于提高其對(duì)因原料的金屬污染物尤其是鎳和礬造成的毒化的抵抗力的組分。可以存在其他組分以從原料中捕集硫。主要來(lái)說(shuō)，實(shí)際的裂化工藝發(fā)生在大孔沸石的酸性部位上。FCC工藝的產(chǎn)物隨后被分成若干餾分。干氣是當(dāng)在環(huán)境溫度下被壓縮時(shí)不能液化(因而，術(shù)語(yǔ)干)的低分子量的餾分。干氣包括H^、氫、甲烷、乙烷和乙烯。液化石油氣(LPG)餾分由在室溫下呈氣體形式、但被壓縮時(shí)液化的化合物組成。此餾分主要包括丙烷、丙烯、丁烷及其單烯烴和二烯烴。汽油餾分具有從約4(TC到約165t:和22(TC之間的沸點(diǎn)范圍。端點(diǎn)可以變化以滿足精煉工藝的特定目的。汽油餾分形成了作為配備奧托發(fā)動(dòng)機(jī)的機(jī)動(dòng)車的燃料銷售的商用汽油的基礎(chǔ)。對(duì)汽油餾分的其中一個(gè)主要要求是其具有盡可能高的辛烷值。直鏈烴具有低的辛烷值；支鏈烴具有較高的辛烷值，且辛烷值還隨著烷基的數(shù)目增大。烯烴具有高的辛烷值，而芳族化合物具有甚至更高的辛烷值。輕循環(huán)油餾分或LC0餾分是一種沸點(diǎn)高于汽油餾分的沸點(diǎn)且低于約35(TC的餾分。通常需要進(jìn)行加氫處理以將LCO轉(zhuǎn)化成柴油燃料，從而滿足政府法規(guī)。就LCO的氮含量、其硫含量以及其芳族化合物含量而言，LCO的質(zhì)量決定了LCO餾分可以被共混到原料中的速率，原料在加氫處理工藝中被轉(zhuǎn)化成柴油燃料。對(duì)柴油燃料來(lái)說(shuō)，具有盡可能高的十六烷值是重要的。直鏈烴具有高的十六烷值；支鏈烴、烯烴和芳族化合物具有非常低的十六烷值。具有高于約350°C的沸點(diǎn)的產(chǎn)物餾分被稱為"底部產(chǎn)物(bottom)"。雖然期望以最大可能性的轉(zhuǎn)化率進(jìn)行操作，但是產(chǎn)物混合物的組成會(huì)受到高轉(zhuǎn)化率操作的不利影響。例如，焦炭收率(cokeyield)隨著轉(zhuǎn)化率的增大而增大。焦炭是描述碳和預(yù)碳沉積物形成在催化劑上的術(shù)語(yǔ)。在某種程度上，焦炭的形成對(duì)裂化工藝是必要的，因?yàn)檫@為吸熱的裂化反應(yīng)提供了能量。然而，高的焦炭收率是不期望的，這是因?yàn)槿紵ソ固慨a(chǎn)生的熱比工藝要求的熱多，這導(dǎo)致烴物質(zhì)的損失并破壞了熱平衡。在這些條件下，可能需要釋放部分所產(chǎn)生的熱，如通過(guò)在再生器內(nèi)提供催化劑冷卻設(shè)備，或以部分燃燒模式來(lái)操作工藝。—般而言，F(xiàn)CC產(chǎn)物流的最期望的餾分是輕質(zhì)烯烴、汽油餾分和LC0餾分。后兩者之間的期望的分離由商用汽油和商用柴油的相對(duì)需求量以及加熱燃料的季節(jié)性需求量決定。由于需要高的十六烷值，所以期望輕循環(huán)油餾分中的芳族化合物的量保持盡可能少。由于它們的沸點(diǎn)，形成的任何芳族化合物的大部分將最終處于輕循環(huán)油餾分中。因此，期望使裂化工藝中形成的芳族化合物的量最少。來(lái)自熱裂化工藝和催化裂化工藝的LCO通常具有低的十六烷值。通常來(lái)說(shuō)，來(lái)自常規(guī)的FCC工藝的十六烷值的范圍是從約20到約25。然而，越來(lái)越期望推動(dòng)柴油池的十六烷值至50以上。諸如苯和甲苯的較輕的芳族化合物成為裂化產(chǎn)物分布的汽油餾分的一部分。由于汽油的芳族化合物組分的高辛烷值，所以它們可以被認(rèn)為是期望的。然而，由于越來(lái)越關(guān)注芳族化合物的毒性，所以已經(jīng)期望形成低芳族化合物含量的汽油餾分。精煉廠的汽油池的辛烷值可以通過(guò)來(lái)自FCC的丁烯流和異丁烷流的烷基化而得到提高。因此，期望開(kāi)發(fā)出一種用于FCC原料裂化的裂化工藝，與常規(guī)的FCC工藝相比，由此減少了芳族化合物的形成。特別期望提供一種與常規(guī)的FCC工藝相比，能夠產(chǎn)生高收率的具有低芳族化合物含量和較高十六烷值的輕循環(huán)油餾分的催化裂化工藝。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括流化催化裂化工藝，該工藝包括(a)在催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；以及(c)將底部產(chǎn)物餾分的至少一部分再循環(huán)至催化裂化階段，其中催化劑組合物包括主要是堿性的材料和低于約15wt^的大孔沸石，優(yōu)選低于約10wt^，更優(yōu)選低于約5wt^，甚至更優(yōu)選低于約3wt%，以及最優(yōu)選基本上無(wú)大孔沸石。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括流化催化裂化工藝，該工藝包括(a)在第一催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；(c)在第二流化催化裂化階段，在催化裂化條件下使分離的底部產(chǎn)物餾分的至少一部分與催化劑組合物接觸，其中催化劑組合物包括主要是堿性的材料和低于約15wt^的大孔沸石，優(yōu)選低于約10wt^，更優(yōu)選低于約5wt^，甚至更優(yōu)選低于約3wt%，以及最優(yōu)選基本上無(wú)大孔沸石。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括流化催化裂化工藝，該工藝包括(a)在第一催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與第一催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；(c)在第二流化催化裂化階段，在催化裂化條件下使分離的底部產(chǎn)物餾分的至少一部分與第二催化劑組合物接觸，第二流化催化裂化階段與第一流化催化裂化階段是分開(kāi)的，其中第一催化劑組合物包括主要是堿性的材料和低于約15wt^的大孔沸石，優(yōu)選低于約10wt^，更優(yōu)選低于約5wt^，甚至更優(yōu)選低于約3wt%，以及最優(yōu)選基本上無(wú)大孔沸石。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括流化催化裂化工藝，該工藝包括(a)在催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；(c)在氫化條件下，在氫化催化劑存在下，使底部產(chǎn)物餾分的至少一部分氫化以形成氫化的底部產(chǎn)物；以及(d)將氫化的底部產(chǎn)物餾分的至少一部分再循環(huán)至催化裂化階段，其中催化劑組合物包括主要是堿性的材料和低于約15wt^的大孔沸石，優(yōu)選低于約10wt^，更優(yōu)選低于約5wt^，甚至更優(yōu)選低于約3wt%，以及最優(yōu)選基本上本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括流化催化裂化工藝，該工藝包括(a)在第一催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與第一催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；(c)在氫化條件下，在氫化催化劑存在下，使底部產(chǎn)物餾分的至少一部分氫化以形成氫化的底部產(chǎn)物；以及(d)在第二流化催化裂化階段，在催化裂化條件下使氫化的底部產(chǎn)物與第二催化裂化催化劑接觸，第二流化催化裂化階段與第一流化催化裂化階段是分開(kāi)的，其中第一催化劑組合物包括主要是堿性的材料和低于約15wt^的大孔沸石，優(yōu)選低于約10wt^，更優(yōu)選低于約5wt^，甚至更優(yōu)選低于約3wt%，以及最優(yōu)選基本上無(wú)大孔沸石。此處公開(kāi)的工藝設(shè)想使用包括主要是堿性的材料的堿性催化組合物來(lái)催化裂化FCC原料。堿性催化組合物具有堿性部位和任選的酸性部位，且條件是如果該催化劑包括酸性部位和堿性部位，那么堿性部位的數(shù)量顯著大于酸性部位的數(shù)量。雖然并不受到所提出的任何理論的影響，但是認(rèn)為具有堿性部位的催化劑經(jīng)由自由基或單電子機(jī)理來(lái)催化裂化反應(yīng)。此機(jī)理與熱裂化中發(fā)生的機(jī)理相同。與熱裂化的不同之處在于，催化劑的存在提高了反應(yīng)速率，使得反應(yīng)可以在與熱裂化相比較低的反應(yīng)溫度下進(jìn)行操作。相比之下，傳統(tǒng)的FCC工藝使用通常為大孔酸性沸石的酸性材料作為裂化催化劑。催化劑的酸性部位經(jīng)由雙電子機(jī)理來(lái)催化裂化反應(yīng)。此機(jī)理有利于形成高分子量的烯烴，該烯烴易于被環(huán)化生成環(huán)烷。環(huán)烷又易于經(jīng)由被大孔沸石催化的氫轉(zhuǎn)移而反應(yīng)成芳族化合物。諸如USY、REY和本領(lǐng)域已知的其他物質(zhì)的大孔沸石的量和性質(zhì)決定了此反應(yīng)的程度。即使少量的大孔沸石就能顯著提高催化劑系統(tǒng)的活性，然而卻是以犧牲LCO的品質(zhì)為代價(jià)。因此，催化劑組合物中的大孔沸石的量?jī)?yōu)選是低于約15wt^，更優(yōu)選低于約10wt^，更優(yōu)選低于約5wt^，甚至更優(yōu)選低于約3wt%。最優(yōu)選的催化劑組合物是基本上不含大孔沸石的催化劑組合物。正如此處使用的，術(shù)語(yǔ)"催化組合物"指的是在FCC工藝中與FCC原料接觸的催化材料的組合。催化組合物可以由一種類型的催化顆粒組成，或可以是不同類型的顆粒的組合。例如，催化組合物可以包括主要催化材料的顆粒和催化劑添加劑的顆粒。術(shù)語(yǔ)"主要是堿性的"在此處用于意指小于約40%的材料的部位是酸性的。這是因?yàn)椴牧系目偺卣髟诖藯l件下往往變成酸性。就改善催化劑的總活性而言，可以期望存在具有酸性部位的材料。用于催化裂化工藝的合適的FCC進(jìn)料包括在約430°F到約1050°F(22(TC_565°C)的范圍內(nèi)沸騰的烴油諸如氣油、包括在高于1050°F(565°C)沸騰的材料的重質(zhì)烴油；重質(zhì)石油原油和拔頂石油原油；石油常壓蒸餾底部產(chǎn)物(常壓渣油)；石油減壓蒸餾底部產(chǎn)物(減壓渣油)；瀝青(pitch)、地瀝青(asphalt)、石油瀝青(bitumen)、其他重質(zhì)烴渣油；瀝青砂油；頁(yè)巖油；由煤液化工藝得到的液體產(chǎn)物；及其混合物。FCC進(jìn)料是在催化組合物存在下在裂化條件下被裂化的。第一流化催化裂化階段中的工藝條件包括(i)約48(TC到約650°C，優(yōu)選約48(TC到約600°C，且甚至更優(yōu)選約480。C到約50(TC之間的溫度；(ii)約10psia-40psia(70kPa-280kPa)的烴分壓；以及(iii)約3:l到40:i，優(yōu)選約io:l到30:i的催化劑對(duì)油(wt/Vt)的比，其中催化劑重量是催化劑組合物的總重量。雖然并不要求，但是蒸汽可以隨進(jìn)料一起被引入到反應(yīng)區(qū)內(nèi)。蒸汽可以構(gòu)成高達(dá)約10wt^，優(yōu)選約2wt^和約3wt^之間的進(jìn)料。在本發(fā)明的工藝中使用的主要是堿性的催化組合物在催化劑對(duì)油(CTO)的比為10且接觸溫度低于70(TC下提供了至少10%的FCC原料的轉(zhuǎn)化率。轉(zhuǎn)化率在此處被界定為(vol^干氣)+(volXLPG)+(vol^汽油)+(vol^焦炭)，轉(zhuǎn)化率以100-(vol^底部產(chǎn)物)-(vol^LC0)來(lái)進(jìn)行計(jì)算。優(yōu)選地，第一流化催化裂化階段的轉(zhuǎn)化率是至少約20%，更優(yōu)選至少約30%，且低于約70%，優(yōu)選低于約60%，且甚至更優(yōu)選低于約55%。在第一流化催化裂化階段，裂化優(yōu)選在低裂化溫度下施行，使得LC0收率達(dá)到最大，同時(shí)其芳族化合物含量最少。來(lái)自第一階段的底部產(chǎn)物的芳族化合物含量也是低的，且可以易于在第二階段被裂化，諸如通過(guò)使底部產(chǎn)物再循環(huán)或通過(guò)將底部產(chǎn)物輸送至具有更高溫度和/或具有不同于第一階段的催化劑的第二階段。這樣，F(xiàn)CC進(jìn)料的轉(zhuǎn)化率、LC0收率和LC0十六烷值都達(dá)到最大。第一裂化階段的溫度應(yīng)該被保持盡可能地低以減少芳族化合物的形成。在常規(guī)的FCC裝置中，隨著裂化溫度降低，烴蒸氣的汽提變劣，這是因?yàn)槠釡囟韧耆闪鸦瘻囟葲Q定。如果汽提變得不可接受地低，那么就將發(fā)生烴穿透至再生器，這將造成溫度失控和過(guò)度的催化劑去活化。為了能夠?qū)崿F(xiàn)低的裂化溫度而不會(huì)犧牲汽提，可以提供設(shè)備來(lái)升高汽提溫度，諸如通過(guò)將一些熱的再生催化劑輸送至汽提塔床。如上所述，可以得到除了具有堿性催化部位外，還具有酸性部位的催化組合物。甚至可以期望提供酸性部位以增大催化劑的總的催化活性。然而，如果存在酸性部位，那么堿性部位的數(shù)量必須顯著大于酸性部位的數(shù)量(低于約40%的材料的部位是酸性的)。而且，酸性部位優(yōu)選不以酸性大孔沸石材料的形式存在。用于滴定固體材料的酸性部位和堿性部位的方法描述在"StudiesinSurfaceScienceandCatalysis,51:NewSolidAcidsandBases(表面科學(xué)禾口催化劑的研究，51:新的固體酸和固體堿)"，K.Tanabe、M.Misono、Y.0no、H.Hattori、KodanshaLtd.Tokyo(由KodanshaLtd.Tokyo禾口ElsevierSciencePublishersB.V.，Amsterdam共同出片反)(下文稱為"T,be，，)中?；鶞?zhǔn)材料是二氧化硅，基于本發(fā)明的目的，在不存在添加劑或摻雜劑時(shí)，基準(zhǔn)材料被認(rèn)為是"中性的"?；诒景l(fā)明的目的，具有對(duì)于Tanabe中所述類型的指示劑的更多堿性反應(yīng)的任何材料大體上是堿性材料。正如從Tanabe的表2.4中清楚地看到，固體材料可以具有堿性部位和酸性部位。適于本發(fā)明的催化組合物的堿性材料是那些具有的堿性部位比它們具有的酸性部位多的材料。本發(fā)明的堿性材料可以與酸性材料混合，條件是組合物的堿性部位的總和大于酸性部位的總和。正如通常使用在常規(guī)的FCC催化劑中的一樣，當(dāng)即使少量的大孔酸性沸石與堿性材料組合使用時(shí)，大孔酸性沸石具有許多強(qiáng)的酸性部位，使得所得到的催化劑主要是酸性的。本發(fā)明的催化組合物包含很少的大孔酸性沸石，且優(yōu)選基本上不含大孔酸性沸石。適于用作本發(fā)明中的催化組合物的材料包括堿性材料(路易斯堿和布朗斯臺(tái)德堿兩者)、具有空位(vacancy)的固體材料、過(guò)渡金屬和磷酸鹽。期望材料具有低的脫氫活性。優(yōu)選地，本發(fā)明的催化組合物基本上不含具有脫氫活性的組分。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，好幾種過(guò)渡金屬的化合物傾向于具有太強(qiáng)的脫氫活性而不能使用在本文中。雖然這些材料可能9具有所需的堿性特征，但是它們的脫氫活性會(huì)產(chǎn)生不期望高的焦炭收率且形成太多的芳族化合物。通常，在FCC條件下，過(guò)渡金屬往往以它們的金屬態(tài)存在或轉(zhuǎn)化成它們的金屬態(tài)，這些過(guò)渡金屬具有太高的脫氫活性而不能用于本目的。堿性材料可以被負(fù)載到合適的載體上?；诖四康模梢酝ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的任何合適的方法將堿性材料沉積到載體上。載體材料本質(zhì)上可以是酸性的。在許多情形中，堿性材料將覆蓋載體的酸性部位，產(chǎn)生具有所需的堿性特征的催化劑。合適的載體材料包括耐高溫氧化物，具體是氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅_氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯及其混合物。用在本發(fā)明的催化組合物中的合適的堿性材料包括堿金屬化合物、堿土金屬化合物、三價(jià)金屬化合物、過(guò)渡金屬化合物、鑭系元素化合物及其混合物。合適的化合物包括這些元素的氧化物、氫氧化物和磷酸鹽。優(yōu)選作為本發(fā)明的催化組合物中的堿性材料的一類材料是混合金屬氧化物、混合金屬氫氧化物和混合金屬磷酸鹽。陽(yáng)離子和陰離子的層狀材料適合作為混合金屬氧化物的前體。用于本發(fā)明的另一類優(yōu)選的堿性材料是過(guò)渡金屬化合物，具體是氧化物、氫氧化物和磷酸鹽。優(yōu)選的是不具有強(qiáng)的脫氫活性的過(guò)渡金屬化合物。合適的材料的示例包括Zr02、Y203禾PNb205。用作本發(fā)明中的堿性催化組合物的一類優(yōu)選的材料是陰離子粘土，具體是類水滑石的材料。在類水滑石的陰離子粘土中，類水鎂石的主層由與夾層交替的八面體組成，水分子和陰離子，尤其是碳酸鹽離子被分配在夾層中。夾層可以包含陰離子，諸如N03—、0H—、C1—、Br—、I—、S042—、Si032—、Cr042—、B032—、Mn04—、HGa032—、HV042—、C104—、B032—、諸如V1Q0286—的柱撐陰離子(pillaringanion)、諸如乙酸鹽的一元羧酸鹽、諸如草酸鹽的二元羧酸鹽、諸如十二烷基磺酸鹽的烷基磺酸鹽。"真"水滑石優(yōu)選用在本發(fā)明中，"真"水滑石即具有作為二價(jià)金屬的鎂和作為三價(jià)金屬的氧化鋁的水滑石。類水滑石的材料(包括水滑石本身)的催化選擇性可以通過(guò)使水滑石經(jīng)歷熱去活化而得到改善。用于使水滑石材料熱去活化的合適方法包括在約30(TC到約90(TC的溫度下，在空氣或蒸汽中處理材料若干小時(shí)，如5到20小時(shí)。加熱造成層狀結(jié)構(gòu)坍塌且形成無(wú)定形材料。當(dāng)繼續(xù)加熱時(shí)，形成了摻雜的方鎂石結(jié)構(gòu)，其中Mg2+部位中的一些填充了Al3+。換句話說(shuō)，形成了空位，這些空位已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)改善了催化材料的選擇性。極端熱處理將造成這些材料分離成方鎂石結(jié)構(gòu)和尖晶石結(jié)構(gòu)。尖晶石結(jié)構(gòu)作為催化劑是無(wú)活性的。在90(TC下加熱水滑石材料四小時(shí)之后，已經(jīng)觀察到顯著的尖晶石形成。另一類優(yōu)選的堿性材料是磷酸鋁。上述材料的活性和選擇性可以通過(guò)用另外的金屬摻雜這些材料來(lái)調(diào)整。一般而言，大多數(shù)過(guò)渡金屬是供本文中使用的合適的摻雜劑。明顯的例外包括具有脫氫活性的那些過(guò)渡金屬，諸如鎳和鉑族金屬。也發(fā)現(xiàn)Fe和Mo是不合適的。優(yōu)選的摻雜劑包括來(lái)自元素周期表第IIb族、第IIIb、第IVb族的金屬陽(yáng)離子以及稀土金屬。特別優(yōu)選的摻雜劑包括La、W、Zn、Zr及其混合物。如前所述，本發(fā)明的催化組合物還可以包括酸性材料，條件是催化劑的總特征仍保持主要是堿性的。就改善催化劑的總活性而言，可以期望存在具有酸性部位的材料。二氧化硅_氧化鎂是具有堿性部位和酸性部位的材料的示例。如果大于約40%的部位是酸性的，則材料的總特征傾向于變成酸性。具有酸性部位的合適材料包括二氧化硅溶膠、金屬摻雜的二氧化硅溶膠以及二氧化硅與其他耐高溫氧化物的納米尺度的復(fù)合材料。酸性沸石并不適于引入到本發(fā)明的催化材料中，這是因?yàn)樗嵝苑惺乃嵝蕴卣魈珡?qiáng)了，以致于很容易壓倒催化劑的堿性特征?；诖嗽颍景l(fā)明的催化組合物包括小于3wt%的酸性沸石，且優(yōu)選基本上不含酸性沸石。用于制備具有高耐磨性的催化劑的合適方法被描述在授予Stamires等人的美國(guó)專利第6，589，902號(hào)中，該專利的公開(kāi)內(nèi)容在此以引用方式并入。本發(fā)明的主要是堿性的催化組合物優(yōu)選具有相對(duì)高的比表面積，以彌補(bǔ)它們的活性比常規(guī)的FCC催化劑的活性低。優(yōu)選地，主要是堿性的催化組合物具有至少60m7g，優(yōu)選至少90m7g的比表面積，該比表面積是通過(guò)在60(TC下蒸汽去活化2小時(shí)后由BET法測(cè)量的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的工藝采用了包括堿性材料和中孔沸石和/或小孔沸石的主要是堿性的催化組合物，其中催化組合物基本上不含大孔沸石。催化組合物可以由一種類型的催化顆粒組成，或可以是不同類型的顆粒的組合。例如，催化組合物可以包括主要催化材料的顆粒和催化劑添加劑的顆粒。該組合的組合物應(yīng)該包含非常少的大孔沸石，諸如低于15wt^，優(yōu)選低于10wt^，更優(yōu)選低于5wt^，甚至更優(yōu)選低于3wt^，且最優(yōu)選基本上不含大孔沸石。沸石是具有均勻的晶體結(jié)構(gòu)的晶體鋁硅酸鹽，該晶體結(jié)構(gòu)的特征為大量規(guī)則的小空腔，這些小空腔可以被大量甚至更小的矩形通道互相連接。發(fā)現(xiàn)了借助由互相連接的均勻尺寸的空腔和通道的網(wǎng)絡(luò)組成的此結(jié)構(gòu)，晶體沸石能夠接納具有小于某一明確界定的值的吸收分子，而拒絕較大尺寸的分子，且基于此原因，晶體沸石逐漸被稱作"分子篩"。此特征結(jié)構(gòu)還賦予晶體沸石催化性質(zhì)，尤其用于一些類型的烴轉(zhuǎn)化的催化性質(zhì)。中孔沸石和較小孔沸石被表征為具有小于或等于0.7nm的有效的孔開(kāi)口直徑、10元環(huán)或更低元的環(huán)以及小于31且大于2的約束指數(shù)。用在本發(fā)明中的中孔沸石和/或小孔沸石包括ZSM族的沸石，這包括但不限于，ZSM-5、ZSM-ll、ZSM_12、ZSM_23、ZSM_35、ZSM-38、ZSM-48和其他類似的材料。其他合適的中孔沸石或較小孔沸石包括鎂堿沸石、毛沸石和ST-5、ITQ以及類似材料。已知為ZSM-5的晶體鋁硅酸鹽沸石被特別描述在美國(guó)專利第3，702，886號(hào)中，該專利的公開(kāi)內(nèi)容在此以引用方式并入。ZSM-5晶體鋁硅酸鹽被表征為二氧化硅對(duì)氧化鋁的摩爾比大于5，且更精確地，呈無(wú)水態(tài)時(shí)為下述通式其中具有化合價(jià)n的M選自由堿金屬陽(yáng)離子和有機(jī)銨陽(yáng)離子的混合物，尤其是鈉和四烷基銨陽(yáng)離子的混合物組成的組，其中烷基優(yōu)選包含2到5個(gè)碳原子。正如上文使用的，術(shù)語(yǔ)"無(wú)水的"意指該式中不包含分子水。一般而言，ZSM-5沸石的Si02對(duì)A1203的摩爾比可以廣泛變化。例如，ZSM-5沸石可以是不含鋁的，其中ZSM-5由只含有鋁雜質(zhì)的二氧化硅的堿性混合物形成。然而，以ZSM-5表征的所有沸石將具有美國(guó)專利第3，702，886號(hào)提出的特征X射線衍射圖，而與沸石的鋁含量無(wú)關(guān)?？梢圆捎萌魏我阎墓に噥?lái)生產(chǎn)用于本發(fā)明的中孔沸石和/或小孔沸石。一般而言，晶體鋁硅酸鹽已經(jīng)由包括氧化鈉、氧化鋁、二氧化硅和水的氧化物的混合物來(lái)制備。最近，粘土和呈脫水形式的共沉淀的鋁硅酸鹽凝膠已經(jīng)用作反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的氧化鋁和二氧化硅的來(lái)源。本發(fā)明的催化組合物可以包含約lwt^到約75wt^之間的至少一種中孔沸石和/或小孔沸石，且優(yōu)選大于約5wt^，更優(yōu)選大于約10wt%。催化組合物優(yōu)選包括兩種不同的顆粒一種包括堿性材料，而另一種包括中孔沸石和/或小孔沸石。本發(fā)明的催化組合物優(yōu)選具有相對(duì)高的比表面積，以彌補(bǔ)它們的活性比常規(guī)的FCC催化劑的活性低。優(yōu)選地，催化組合物具有至少60m7g，優(yōu)選至少90m7g的比表面積，該比表面積是通過(guò)在60(TC下蒸汽去活化2小時(shí)后由BET法測(cè)量的。裂化反應(yīng)將焦炭沉積到催化劑上，由此使催化劑去活化。將裂化產(chǎn)物與焦化的催化劑分離，且裂化產(chǎn)物的至少一部分被引至分餾器。分餾器從裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分。焦化的催化劑流過(guò)汽提區(qū)，在汽提區(qū)內(nèi)，用諸如蒸汽的汽提材料從催化劑顆粒汽提揮發(fā)物(可汽提的烴)。汽提優(yōu)選發(fā)生在低苛刻的條件下以保留更大部分的吸附烴用于熱平衡。汽提催化劑隨后被引至再生區(qū)，在再生區(qū)內(nèi)，通過(guò)在優(yōu)選空氣的含氧氣體存在下燃燒催化劑上的焦炭而使汽提催化劑再生。除焦恢復(fù)了催化劑的活性且同時(shí)將催化劑加熱至約65(TC到約75(TC。接著，將熱催化劑再循環(huán)至主要的FCC提升管反應(yīng)器?？梢蕴幚硗ㄟ^(guò)在再生器內(nèi)燃燒焦炭形成的煙氣以便去除顆粒和轉(zhuǎn)化一氧化碳。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，將底部產(chǎn)物餾分的至少一部分從裂化產(chǎn)物分離出來(lái)，且然后加氫處理生成氫化的底部產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)加氫處理和氫化在此處被廣義地使用且包括，例如使芳族化合物物質(zhì)氫化到基本上飽和或完全飽和、加氫處理、加氫裂化和加氫精制。底部產(chǎn)物餾分氫化可以在加氫處理反應(yīng)器內(nèi)，在有效量的加氫處理催化劑或氫化催化劑存在下，在加氫處理?xiàng)l件下發(fā)生。正如本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，可以通過(guò)合適地選擇催化劑并通過(guò)優(yōu)化操作條件來(lái)控制加氫處理的程度。優(yōu)選地，加氫處理使顯著量的芳族化合物物質(zhì)飽和。也可以通過(guò)加氫處理反應(yīng)去除不能采用的物質(zhì)。這些物質(zhì)包括可以包含硫、氮、氧、鹵化物和某些金屬的非烴物質(zhì)。加氫處理可以在一個(gè)或多個(gè)階段中進(jìn)行。反應(yīng)發(fā)生在約10(TC到約455t:的溫度范圍下。反應(yīng)壓力的范圍優(yōu)選約100psig到約3000psig。小時(shí)空間速度的范圍優(yōu)選約0.IV/V/小時(shí)到6V/V/小時(shí)，其中V/V/小時(shí)被界定為每體積的催化劑每小時(shí)的油進(jìn)料的體積。優(yōu)選添加含氫氣體以產(chǎn)生范圍在約500到約15，000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶(SCF/B)的氫加載速率。所采用的實(shí)際條件將取決于諸如進(jìn)料品質(zhì)和催化劑的因素?？梢允褂萌舾深愋偷募託涮幚矸磻?yīng)器中的任一種來(lái)維持加氫處理?xiàng)l件。滴流床反應(yīng)器在石油煉制應(yīng)用中是最常用的，且固定床的催化劑顆粒上的液相和氣相并流向下流?？梢圆捎靡苿?dòng)床反應(yīng)器以增大加氫處理器進(jìn)料流中的金屬和顆粒限度。移動(dòng)床反應(yīng)器通常包括其中催化劑顆粒的捕集床被向上流動(dòng)的液體和處理氣接觸的反應(yīng)器。使用更容易被流化(漿態(tài)床)的較小尺寸的催化劑顆粒，催化劑床可以被向上的流略微膨脹，或可以通過(guò)經(jīng)由液體再循環(huán)來(lái)增大流速而被相當(dāng)大地膨脹或流化(膨脹床或沸騰床)，或兩種情形都可以。還可以使用利用了向下流動(dòng)的液體和氣體的移動(dòng)床反應(yīng)器，這是因?yàn)樗鼈兡軌驅(qū)崿F(xiàn)在12線催化劑置換。在任一種情形中，當(dāng)在可選擇的固定床設(shè)計(jì)中，加氫處理器進(jìn)料中的高水平的金屬會(huì)另外造成短的運(yùn)行長(zhǎng)度(runlength)時(shí)，可以在在線操作過(guò)程中從移動(dòng)床反應(yīng)器去除催化劑，這能夠?qū)崿F(xiàn)經(jīng)濟(jì)的應(yīng)用。具有向上流動(dòng)的液相和氣相的膨脹床反應(yīng)器或漿態(tài)床反應(yīng)器通過(guò)允許長(zhǎng)的運(yùn)行長(zhǎng)度而能夠用包含顯著水平的顆粒固體的加氫處理器原料來(lái)經(jīng)濟(jì)地操作，而不會(huì)出現(xiàn)因結(jié)垢造成的停機(jī)。在加氫處理器原料包括大于約25微米的固體的情形中和在加氫處理器原料包含增大了起垢物積聚的傾向的污染物的情形中，這種反應(yīng)器是特別有益的。用在加氫處理階段中的催化劑可以是適于芳族化合物的飽和、脫硫、脫氮或其任何組合的任何加氫處理催化劑。合適的催化劑包括單官能性和雙官能性、單金屬的和多金屬的含貴金屬的催化劑。優(yōu)選地，催化劑包括無(wú)機(jī)耐高溫載體上的至少一種第VIII族金屬和至少一種第VI族金屬、包括至少一種第VIII族金屬和至少一種第VI族金屬的本體金屬氧化物催化劑、或其混合物。對(duì)負(fù)載的催化劑來(lái)說(shuō)，任何合適的無(wú)機(jī)氧化物載體材料可以用于本發(fā)明的加氫處理催化劑。優(yōu)選的是氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁，包括諸如沸石的晶體鋁硅酸鹽。二氧化硅-氧化鋁載體的二氧化硅含量可以是2wt%_30^%，優(yōu)選3wt%_20^%，更優(yōu)選5wt%_19wt%。也可以使用其他耐高溫?zé)o機(jī)化合物，其非限制性的示例包括氧化鋯、二氧化鈦、氧化鎂以及類似物。氧化鋁可以是通常用于加氫處理催化劑的氧化鋁中的任一種。這種氧化鋁通常是具有50埃-200埃、優(yōu)選70埃-150埃的平均孔徑和50m2/g-450m2/g的表面積的多孔無(wú)定形氧化鋁。第VIII族和第VI族化合物對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是眾所周知的且明確地界定在元素周期表中。第VIII族金屬可以2wt^_20^%、優(yōu)選4^%_12^%的范圍的量存在，且可以包括Co、Ni和Fe。第VI族金屬可以是W、Mo或Cr，且優(yōu)選Mo。第VI族金屬可以5wt%-50^%、優(yōu)選20wt%_30^%的范圍的量存在。加氫處理催化劑優(yōu)選包括以0wt%-1(^1%、優(yōu)選0.3wt%-3.Owt^的范圍的量存在的第Vin族貴金屬。第VIII族貴金屬可以包括但不限于，Pt、Ir或Pd，優(yōu)選Pt或Pd，第VIII族貴金屬通常有助于氫化功能。還可以存在選自元素周期表的第IIIA族、第IVA族、第IB族、第VIB族和第VIIB族的金屬的一種或多種助催化劑金屬。助催化劑金屬可以氧化物、硫化物或元素態(tài)的形式存在。還優(yōu)選催化劑組合物具有相對(duì)高的表面積，例如約100m7g到250m7g。加氫處理催化劑的所有金屬的重量百分比都基于載體給出。術(shù)語(yǔ)"基于載體"意指百分比是基于載體的重量。例如，如果載體重100g，那么20wt^的第VIII族金屬意指20g的第VIII族金屬在載體上。對(duì)本體催化劑來(lái)說(shuō)，可以采用任何合適的本體催化劑，諸如US6，162，350中描述的催化劑，該專利的公開(kāi)內(nèi)容在此以引用方式并入。優(yōu)選的本體催化劑可以被進(jìn)一步描述為本體混合的金屬氧化物，其優(yōu)選在使用前被硫化，且其由下式表示(Ni)b(Mo)c(W)dOz其中b:(c+d)的摩爾比是O.5/1到3/1，優(yōu)選O.75/1到1.5/1，更優(yōu)選O.75/1到1.25/1。c:d的摩爾比優(yōu)選X).01/1，更優(yōu)選>0.1/1，仍更優(yōu)選1/10至lj10/1，仍更優(yōu)選1/3到3/1，最優(yōu)選基本上等摩爾量的Mo和W，如2/3到3/2;且z=[2b+6(c+d)]/2?；旧蠠o(wú)定形材料具有獨(dú)特的X射線衍射圖案，其在d=2.53埃和d=1.70埃時(shí)顯示出晶體峰。第二FCC階段的催化裂化催化劑包括任何常規(guī)的FCC催化劑。合適的催化劑包括(a)無(wú)定形固體酸，諸如氧化鋁、二氧化硅_氧化鋁、二氧化硅_氧化鎂、二氧化硅_氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化硅-二氧化鈦以及類似物；以及(b)含有大孔沸石的沸石催化劑。第二FCC階段的催化裂化催化劑中的大孔沸石組分的合適的量通常在約lwt^到約70wt^的范圍。實(shí)施例在下面的實(shí)施例中，包括水滑石的主要是堿性的催化劑的催化選擇性在微流體模擬測(cè)試MST中進(jìn)行評(píng)價(jià)。MST采用了固定流體床微反應(yīng)器，該微反應(yīng)器致力于提供與由商用FCC裝置得到的那些結(jié)果一致的實(shí)際結(jié)果。更多的細(xì)節(jié)可以見(jiàn)于"AMicroscaleSimulationTestforFluidCatalyticCracking(流化催化裂化的微尺度模擬測(cè)試)"，P.0，Connor、M.B.Hartkamp，ACSSymposiumSeries第411期，1989。試驗(yàn)在480。C到560°C范圍的好幾個(gè)裂化溫度下進(jìn)行。減壓汽油和常壓渣油用作原料。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表1.VGO和常壓渣油的特征按照美國(guó)專利第6，589，902號(hào)中描述的過(guò)程來(lái)制備水滑石。Mg對(duì)Al的比為4:1。將水滑石在60(TC下煅燒1小時(shí)且在此試驗(yàn)中用作催化劑。將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾。使用二維氣相色譜法來(lái)收集并分析LCO和HCO餾分的芳族化合物含量。通過(guò)GC分析干氣、LPG和汽油餾分。當(dāng)催化劑在氧化條件下再生時(shí)，通過(guò)分析流出物的CO和C02的含量來(lái)確定焦炭收率。附圖簡(jiǎn)述圖1-7是描述了采用CrownVGO和Huabei常壓渣油以20的催化劑對(duì)油的比在不同的反應(yīng)溫度下在MST中利用HTC的收率結(jié)構(gòu)的圖。圖8-10是描述了采用CrownVGO和Huabei常壓渣油以20的催化劑對(duì)油的比在不同的反應(yīng)溫度下在MST中利用HTC的液體產(chǎn)物的芳族化合物含量的圖。收率結(jié)構(gòu)顯示在圖1-7中，而汽油、LCO和底部產(chǎn)物的芳族化合物含量顯示在圖8-10中。以20wt/wt的催化劑對(duì)油的比進(jìn)行了比較。在圖8-10中，溫度是以t:表示的催化劑床溫度；CTO是以wt/wt表示的催化劑/油的比；干氣是產(chǎn)物流中干氣的量(以wt%表示)；LPG是產(chǎn)物流中的可液化氣體的量(以wtX表示)；汽油是具有高于戊烷的沸點(diǎn)到22rC的范圍內(nèi)的沸點(diǎn)的產(chǎn)物的量(以wtX表示)；LCO(輕循環(huán)油)是具有22rC到35(TC的范圍內(nèi)的沸點(diǎn)的產(chǎn)物的量(以wtX表示)；底部產(chǎn)物餾分是具有高于35(TC的沸點(diǎn)的產(chǎn)物的量(以wt^表示)；焦炭是所產(chǎn)生的焦炭的量(以wt^表示)。圖1-7中的結(jié)果顯示出在低裂化溫度下，LCO的收率是最高的?？膳c之相比的是，在低裂化溫度下，底部產(chǎn)物的收率是最高的。應(yīng)注意，對(duì)VGO進(jìn)料來(lái)說(shuō)，在480°C的低裂化溫度下，LCO的收率接近35wt%。相應(yīng)的LCO芳族化合物含量是約40%。底部產(chǎn)物餾分是高的，25wt^，而其芳族化合物含量是相對(duì)低的，約31wt%。底部產(chǎn)物的低芳族化合物含量允許其易于在第二階段中被裂化。對(duì)常壓渣油來(lái)說(shuō)，在相同的裂化條件下，LCO收率是約26wt^，底部產(chǎn)物收率是約18wt%，LCO芳族化合物含量是約31wt%，以及底部產(chǎn)物芳族化合物含量是約15wt%。常規(guī)的商用FCC裂化是在50(TC到56(TC的裂化溫度范圍內(nèi)使用常規(guī)的含有酸型沸石的催化劑來(lái)進(jìn)行的。這通過(guò)使用常規(guī)的含大孔沸石的催化劑、約56(TC的床溫度和約3wt^到約4wt^的CTO在MST中進(jìn)行最佳地模擬。那么，LCO收率低于20wt%，且LCO芳族化合物含量高于80wt^。權(quán)利要求一種流化催化裂化工藝，其包括(a)在催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從所述裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；以及(c)將所述底部產(chǎn)物餾分中的至少一部分再循環(huán)至所述催化裂化階段；其中所述催化劑組合物包括主要是堿性的材料和小于約15wt％的大孔沸石。2.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約10wt^的大孔沸石。3.如權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約5wt^的大孔沸石。4.如權(quán)利要求3所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約3wt^的大孔沸石。5.如權(quán)利要求4所述的工藝，其中所述催化劑組合物基本上不包括大孔沸石。6.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約48(TC到約90(TC之間的反應(yīng)溫度。7.如權(quán)利要求6所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約48(TC到約60(TC之間的反應(yīng)溫度。8.如權(quán)利要求7所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約480°C到約500°C之間的反應(yīng)溫度。9.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料基本上不含具有脫氫活性或氫轉(zhuǎn)移活性的組分。10.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中催化組合物具有足夠的催化活性，以在催化劑對(duì)油的比為10且反應(yīng)溫度低于60(TC下提供了至少約30%的FCC原料的轉(zhuǎn)化率。11.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物、三價(jià)金屬化合物、過(guò)渡金屬化合物及其混合物組成的組。12.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料被負(fù)載到載體材料上。13.如權(quán)利要求11所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料是過(guò)渡金屬、堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬的氧化物、氫氧化物或磷酸鹽或其混合物。14.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述堿性的材料是混合金屬氧化物。15.如權(quán)利要求14所述的工藝，其中所述堿性的材料是水滑石。16.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述堿性的材料是磷酸鋁。17.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述堿性的材料摻雜有金屬陽(yáng)離子。18.如權(quán)利要求17所述的工藝，其中摻雜劑金屬陽(yáng)離子選自第lib族、第IIIb族、第IVb族的金屬、稀土金屬及其混合物。19.如權(quán)利要求18所述的工藝，其中所述摻雜劑金屬選自由La、Zn、Zr及其混合物組成的組。20.如權(quán)利要求12所述的工藝，其中所述載體是耐高溫氧化物。21.如權(quán)利要求20所述的工藝，其中所述載體選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅_氧化鋁、二氧化鈦及其混合物。22.如權(quán)利要求1所述的工藝，其還包括具有酸性部位的材料。23.如權(quán)利要求22所述的工藝，其中所述具有酸性部位的材料選自由二氧化硅溶膠、金屬摻雜的二氧化硅溶膠以及二氧化硅與其他耐高溫氧化物的納米尺度的復(fù)合材料組成的組。24.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述催化劑組合物還包括至少一種中孔沸石或小孔沸石。25.如權(quán)利要求24所述的催化組合物，其中所述至少一種中孔沸石或小孔沸石選自ZSM族的沸石。26.如權(quán)利要求25所述的催化組合物，其中所述ZSM族的沸石是ZSM-5。27.—種流化催化裂化工藝，其包括(a)在第一催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從所述裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；以及(c)在第二流化催化裂化階段，在催化裂化條件下使所分離的底部產(chǎn)物餾分的至少一部分與催化劑組合物接觸；其中所述催化劑組合物包括主要是堿性的材料和低于約15wt^的大孔沸石。28.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約10wt^的大孔沸石。29.如權(quán)利要求28所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約5wt^的大孔沸石。30.如權(quán)利要求29所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約3wt^的大孔沸石。31.如權(quán)利要求30所述的工藝，其中所述催化劑組合物基本上不包括大孔沸石。32.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約480°C到約900°C之間的反應(yīng)溫度。33.如權(quán)利要求32所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約48(TC到約60(TC之間的反應(yīng)溫度。34.如權(quán)利要求33所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約48(TC到約50(TC之間的反應(yīng)溫度。35.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料基本上不含具有脫氫活性或氫轉(zhuǎn)移活性的組分。36.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中催化組合物具有足夠的催化活性，以在催化劑對(duì)油的比為10且反應(yīng)溫度低于60(TC下提供了至少約30%的FCC原料的轉(zhuǎn)化率。37.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物、三價(jià)金屬化合物、過(guò)渡金屬化合物及其混合物組成的組。38.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料被負(fù)載到載體材料上。39.如權(quán)利要求37所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料是過(guò)渡金屬、堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬的氧化物、氫氧化物或磷酸鹽或其混合物。40.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述堿性的材料是混合金屬氧化物。41.如權(quán)利要求40所述的工藝，其中所述堿性的材料是水滑石。42.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述堿性的材料是磷酸鋁。43.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述堿性的材料摻雜有金屬陽(yáng)離子。44.如權(quán)利要求43所述的工藝，其中摻雜劑金屬陽(yáng)離子選自第lib族、第IIIb族、第IVb族的金屬、稀土金屬及其混合物。45.如權(quán)利要求44所述的工藝，其中所述摻雜劑金屬選自由La、Zn、Zr及其混合物組成的組。46.如權(quán)利要求38所述的工藝，其中所述載體是耐高溫氧化物。47.如權(quán)利要求46所述的工藝，其中所述載體選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦及其混合物。48.如權(quán)利要求27所述的工藝，其還包括具有酸性部位的材料。49.如權(quán)利要求46所述的工藝，其中所述具有酸性部位的材料選自由二氧化硅溶膠、金屬摻雜的二氧化硅溶膠以及二氧化硅與其他耐高溫氧化物的納米尺度的復(fù)合材料組成的組。50.如權(quán)利要求27所述的工藝，其中所述催化劑組合物還包括至少一種中孔沸石或小孔沸石。51.如權(quán)利要求50所述的催化組合物，其中所述至少一種中孔沸石或小孔沸石選自ZSM族的沸石。52.如權(quán)利要求51所述的催化組合物，其中所述ZSM族的沸石是ZSM-5。53.—種流化催化裂化工藝，其包括(a)在第一催化裂化階段，在催化裂化條件下使FCC進(jìn)料與第一催化劑組合物接觸以產(chǎn)生裂化產(chǎn)物；(b)從所述裂化產(chǎn)物中分離出至少底部產(chǎn)物餾分；以及(c)在第二流化催化裂化階段，在催化裂化條件下使分離的底部產(chǎn)物餾分的至少一部分與第二催化劑組合物接觸，所述第二流化催化裂化階段與所述第一流化催化裂化階段是分開(kāi)的；其中所述第一催化劑組合物包括主要是堿性的材料和低于約15wt^的大孔沸石。54.如權(quán)利要求53所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約10wt^的大孔沸石。55.如權(quán)利要求54所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約5wt^的大孔沸石。56.如權(quán)利要求55所述的工藝，其中所述催化劑組合物包括小于約3wt^的大孔沸石。57.如權(quán)利要求56所述的工藝，其中所述催化劑組合物基本上不包括大孔沸石。58.如權(quán)利要求53所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約480°C到約900°C之間的反應(yīng)溫度。59.如權(quán)利要求58所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約480°C到約600°C之間的反應(yīng)溫度。60.如權(quán)利要求59所述的工藝，其中所述催化裂化條件包括約48(TC到約50(TC之間的反應(yīng)溫度。61.如權(quán)利要求53所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料基本上不含具有脫氫活性或氫轉(zhuǎn)移活性的組分。62.如權(quán)利要求52所述的工藝，其中催化組合物具有足夠的催化活性，以在催化劑對(duì)油的比為10且反應(yīng)溫度低于60(TC下提供了至少約30%的FCC原料的轉(zhuǎn)化率。63.如權(quán)利要求52所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物、三價(jià)金屬化合物、過(guò)渡金屬化合物及其混合物組成的組。64.如權(quán)利要求52所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料被負(fù)載到載體材料上。65.如權(quán)利要求63所述的工藝，其中所述主要是堿性的材料是過(guò)渡金屬、堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬的氧化物、氫氧化物或磷酸鹽或其混合物。66.如權(quán)利要求53所述的工藝，其中所述堿性的材料是混合金屬氧化物。67.如權(quán)利要求66所述的工藝，其中所述堿性的材料是水滑石。68.如權(quán)利要求53所述的工藝，其中所述堿性的材料是磷酸鋁。69.如權(quán)利要求53所述的工藝，其中所述堿性的材料摻雜有金屬陽(yáng)離子。70.如權(quán)利要求69所述的工藝，其中摻雜劑金屬陽(yáng)離子選自第lib族、第IIIb族、第IVb族的金屬、稀土金屬及其混合物。71.如權(quán)利要求70所述的工藝，其中所述摻雜劑金屬選自由La、Zn、Zr及其混合物組成的組。72.如權(quán)利要求64所述的工藝，其中所述載體是耐高溫氧化物。73.如權(quán)利要求72所述的工藝，其中所述載體選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅_氧化鋁、二氧化鈦及其混合物。74.如權(quán)利要求53所述的工藝，其還包括具有酸性部位的材料。75.如權(quán)利要求74所述的工藝，其中所述具有酸性部位的材料選自由二氧化硅溶膠、金屬摻雜的二氧化硅溶膠以及二氧化硅與其他耐高溫氧化物的納米尺度的復(fù)合材料組成的組。76.如權(quán)利要求53所述的工藝，其中所述催化劑組合物還包括至少一種中孔沸石或小孔沸石。77.如權(quán)利要求76所述的催化組合物，其中所述至少一種中孔沸石或小孔沸石選自ZSM族的沸石。78.如權(quán)利要求77所述的催化組合物，其中所述ZSM族的沸石是ZSM-5。全文摘要公開(kāi)了用于在流化催化裂化中使低芳族化合物L(fēng)CO收率和/或丙烯收率達(dá)到最大的工藝。該工藝采用了包括主要是堿性的材料和很少的大孔沸石甚至無(wú)大孔沸石的催化組合物。文檔編號(hào)C10G11/00GK101755036SQ200880019246公開(kāi)日2010年6月23日申請(qǐng)日期2008年5月28日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者埃爾伯特·阿爾然·德格拉夫,埃里亞·佩伊維·海倫娜·勞蒂艾寧,榮京嚴(yán),雷蒙德·保羅·弗萊徹申請(qǐng)人:雅寶荷蘭有限責(zé)任公司