專利名稱：制備n,n’-二烷基-3,3’-二硫代二丙酰胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種N，N’ - 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺的制備方法，N，N’ - 二烷基-3，3’ -二硫代二丙酰胺是用于制備被取代的3-異噻唑啉酮(3-isothiazolones)的中間化合物。
背景技術(shù)：
3-異噻唑啉酮通常用作加入于油漆、化妝品、纖維、塑料等中的殺菌劑或抗菌劑以及抗微生物劑，并且其經(jīng)過產(chǎn)業(yè)的整個過程而使用。 作為制備3-異噻唑啉酮的一種方法，美國專利號4，868，310公開了如下的N-取代-3-巰基丙酰胺的制備方法，其中，在適當有機溶劑中另外提供不飽和腈和醇的混合物以及強無機酸，由此形成丙烯酰胺，并將此用硫化劑進行了處理，從而制備了 N-取代3-巰
基丙酰胺。美國專利號4，052，440記載了如下方法，其中，在弱堿胺催化劑存在下將丙烯酸與硫化氫反應(yīng)而制備巰基丙酸甲酯或多硫代二丙酸二甲酯，并由此得到3，3’ - 二硫代丙酸甲酯。美國專利號4，067，901提出了如下方法，其中，通過使用多硫代二丙酸二甲酯作為活性反應(yīng)溶劑，通過丙烯酸甲酯與硫化氫反應(yīng)來連續(xù)分離二硫代二丙酸二甲酯。美國專利號4，939，266和5，068，338提出了使用巰基丙酸甲酯作為初始原料的制備方法，其方法的特征在于，產(chǎn)物不含有N-甲基-3- (N-甲基氨基)-丙酰胺(MMAP)。然而，該方法由于初始原料的高成本，經(jīng)濟上不可行，且存在高處理風險的危險。美國專利號5，312，827和5，420, 290記載了使用3，3’ - 二硫代丙酸甲酯(DDD)作為初始原料的制備方法。在這種情況下，通過該方法制備的N，N’ - 二甲基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺(DDDA)含有0. 5%至I. 1%高濃度的N-甲基-3-(N-甲基氨基)_丙酰胺(MMAP)雜質(zhì)。為了移除雜質(zhì)，公開了在醇有機溶劑中重結(jié)晶含有雜質(zhì)的N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺(DDDA)的方法，用有機溶劑的萃取方法，以及使用離子交換樹脂減少亞硝胺和其前驅(qū)體的方法。然而，這些方法也不是抑制產(chǎn)生N-甲基-3-(N-甲基氨基)_丙酰胺(MMAP)雜質(zhì)的根本性的方法，該N-甲基-3- (N-甲基氨基)-丙酰胺(MMAP)雜質(zhì)在3，3’ - 二硫代二甲基二丙酸酯(DDD)和胺的合成反應(yīng)中產(chǎn)生，其中，為了移除N-甲基-3-(N-甲基氨基)-丙酰胺(MMAP)，需進一步使用陽離子交換樹脂來進行純化，因此這些方法經(jīng)濟上不利。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題在上述的技術(shù)背景下制備N，N’ - 二烷基_3，3’ - 二硫代二丙酰胺中，本發(fā)明人重復研究了制備包括少量N-甲基-3-(N-甲基氨基)_丙酰胺(MMAP)的高純度N，N’ - 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺的方法，最終完成了本發(fā)明。解決課題的方法
為了實現(xiàn)上述的目標，根據(jù)本發(fā)明一方面提供一種N，N’ - 二烷基-3，3 ’ - 二硫代二丙酰胺的制備方法，其包括在極性溶劑的存在下并在0至50°C溫度下，將下列化學式2的3，3’ - 二硫代丙酸烷基酯與下列化學式3的烷基胺進行反應(yīng)的步驟；將反應(yīng)溶液中包含的下列化學式I的N，N’ - 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺進行固化的步驟；以及將N，N’ - 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺的固體物質(zhì)進行干燥的步驟?；瘜W式I
權(quán)利要求
1.一種制備N，N’ - 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺的方法，包括 在極性溶劑的存在下并在O至50°C溫度下，將下列化學式2的3，3’- 二硫代丙酸烷基酯與下列化學式3的烷基胺進行反應(yīng)的步驟； 將反應(yīng)溶液中包含的下列化學式I的N，N’ - 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺進行固化的步驟；以及 將N，N’ - 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺的固體物質(zhì)進行干燥的步驟 化學式I
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述極性溶劑為選自包含Cl-IO直鏈或支化烷基的醇、水中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述極性溶劑以100至700重量份加入，基于100重量份所述化學式2的3，3’ - 二硫代丙酸烷基酯計。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述極性溶劑是水。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中在還加入水溶性的基于硫代亞硫酸鹽的無機鹽或基于亞硫酸鹽的無機鹽還原劑的情況下進行所述反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述還原劑以0.I至I. 0當量加入，基于I當量烷基胺計。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述還原劑為選自Na2S203、Na2S03、K2S203、K2S03中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述固化步驟在0至30°C下進行I至3小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中進行固化使化學式I的N，N’- 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺的晶粒尺寸為100 ii m至2_。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中在還加入至少一種選自硫酸鈉、硫酸銨、氯化鈉、氯化銨、硫酸鎂和氯化鎂的無機鹽的情況下進行所述固化步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述無機鹽加入量為I至10重量份，基于100重量份固化步驟中提供的反應(yīng)溶液計。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，還包括所述固化步驟后進行離心過濾的步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中進行所述離心過濾使固化N，N’- 二烷基-3，3’ - 二硫代二丙酰胺的水分含量為20重量％或更少。
14.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述反應(yīng)溫度為0至25°C。
15.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中進行所述干燥步驟使N，N’-二烷基-3，3’- 二硫代二丙酰胺的水分含量為0. I重量％或更少。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備N,N'-二甲基-3,3'-二硫代二丙酰胺的方法，所述N,N'-二烷基-3,3’-二硫代二丙酰胺是用于制備被取代的3-異噻唑啉酮的中間化合物，更具體而言，本發(fā)明的方法包括在極性溶劑的存在下并在0至50℃溫度下將3,3’-二硫代二丙酸烷基酯與烷基胺反應(yīng)的步驟。
文檔編號C07C323/41GK102791685SQ201080065331
公開日2012年11月21日 申請日期2010年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月16日
發(fā)明者李太雄, 柳政秀, 河在敏, 辛正柱 申請人:Sk化學株式會社