[0256] 實施例
[0257] 以下示出實施例及比較例，對本發(fā)明更具體地進行說明。但是，本發(fā)明不受這些實 施例的限定。
[0258] 另外，以下的記載中的"份"只要沒有特別說明，則表示"質量份"。
[0259] 此外，以下的實施例及比較例在溫度：約25°C、濕度：約50%的條件下進行。
[0260] (實施例）
[0261] 本發(fā)明中使用的原材料如下述所示。
[0262] 〈著色劑〉
[0263] · IRGALITE BLUE GLV0 (青色顏料、BASF JAPAN 公司制）
[0264] · CINQUASIA MAGENTA RT-355-D (品紅色顏料、BASF JAPAN 公司制）
[0265] · N0V0PERM YELLOW ffiG (黃色顏料、Clariant 公司制）
[0266] · SPECIAL BLACK 250 (黑色顏料、BASF JAPAN 公司制）
[0267] · TIPAQUE CR60_2(白色顏料、石原產(chǎn)業(yè)株式會社制）
[0268] 〈分散劑〉
[0269] · SOLSPERSE32〇00 (Noveon 公司制分散劑）
[0270] 〈自由基聚合性單體〉
[0271] · SR9003 :丙氧基化（2)新戊二醇二丙稀酸酯（Sartomer公司制）
[0272] · SR341 :3-甲基-1，5-戊燒二醇二丙稀酸酯（Sartomer公司制）
[0273] · SR489D :丙烯酸十三烷基酯（Sartomer公司制）
[0274] · DVE-3 :三乙二醇二乙烯基醚（BASF公司制）
[0275] · SR：344 :聚乙二醇（400)二丙稀酸酯（Sartomer 公司制）
[0276] 〈粘合劑聚合物〉
[0277] · DIANAL BR113 (丙稀酸樹脂、Dianal America 公司制）
[0278] 〈自由基聚合引發(fā)劑〉
[0279] · IRGACURE 819 (雙（2, 4, 6-三甲基苯甲?；┍交趸ⅰASF公司制、分子量 為 419)
[0280] · SPEEDCURE 7010 (Lambson 公司制、分子量為 1，899)
[0281] 〈異氰酸酯化合物〉
[0282] · TM_550(NC0型氨基甲酸酯樹脂、東洋莫頓株式會社制）
[0283] · XC233-2 (末端NC0型聚醚氨基甲酸酯樹脂、大日精化工業(yè)株式會社制）
[0284] .Takenate D103H(甲苯撐二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合體、三井化學聚氨酯 株式會社制）
[0285] · Takenate D204(甲苯撐二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、三井化學聚氨酯株式會社 制）
[0286] .Takenate D160N(六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合體、三井化學聚氨 酯株式會社制）
[0287] ?Takenate D170N(六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、三井化學聚氨酯株式會 社制）
[0288] · Takenate D165N(六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體、三井化學聚氨酯株式會社 制）
[0289] · Takenate D178NL(六亞甲基二異氰酸酯的脲基甲酸酯體、三井化學聚氨酯株式 會社制）
[0290] ?Takenate D110N(苯二甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合體、三井化學聚氨 酯株式會社制）
[0291] 〈多元醇化合物〉
[0292] · CAT-RT-37-2K (東洋莫頓株式會社制）
[0293] · XA126-1 (大日精化工業(yè)株式會社制）
[0294] 〈阻聚劑〉
[0295] · UV_22(Irgastab(注冊商標）UV-22、聚[氧（甲基-1，2-乙燒二 基）]，α，α '，α " _1，2, 3_ 丙烷二基二[ω-[(1-氧代-2-丙稀-1-基）氧基]-、2,6_ 雙 (1，1-二甲基乙基）-4-(亞苯基亞甲基）環(huán)己-2, 5-二烯-1-酮、BASF公司制）
[0296] 〈表面活性劑〉
[0297] · BYK-307 (有機硅系表面活性劑（聚醚改性聚二甲基硅氧烷）、BYK Chemie公司 制）
[0298] (各研磨基料的調制）
[0299] 〈青色研磨基料A的調制〉
[0300] 將300質量份的IRGALITE BLUE GLV0、620質量份的SR9003、80質量份的 S0LSPERSE 32000攪拌混合，得到青色研磨基料A。另外，青色研磨基料A的調制是加入分 散機Motor Mill M50 (EIGER株式會社制）中，使用直徑為0.65mm的氧化鋯珠，以圓周速度 9m/s進行4小時分散。
[0301] 〈品紅色研磨基料B、黃色研磨基料C、黑色研磨基料D及白色研磨基料E的調制〉
[0302] 與青色研磨基料A同樣地操作，以表1中所示的組成、分散條件調制品紅色研磨基 料B、黃色研磨基料C、黑色研磨基料D及白色研磨基料E。
[0305] 〈底涂組合物、及油墨組合物的調制〉
[0306] 以表2及表3中所示的比例將各原材料使用混合器（SILVERS0N公司制L4R)在室 溫（25°C )下以5, 000轉/分鐘進行20分鐘攪拌混合，分別調制實施例1~18、比較例1~ 3中使用的底涂組合物及油墨組合物。此外，比較例2中使用的底涂組合物在用于實驗之 前，在室溫下保管一天。另外，表2及表3中的各成分的含量的單位為質量份。此外，表中 的"一"的記載是指不含有上述成分。表中的"2. 4〈"的記載是指剝離力超過2. 4N/cm。
[0307] 〈圖像形成方法〉
[0308] 如圖1中所示的那樣，在輥搬送系統(tǒng)的最上游部配置輥涂機（底涂液的涂布量； 2 μ m)，在其下游配置LED光源、黑色用噴頭、LED光源、青色用噴頭、LED光源、品紅色用噴 頭、LED光源、W用噴頭、氮氣清洗LED曝光機。
[0309] 作為噴墨頭，各色各并列地配置4個TOSHIBA TEC株式會社制CA3噴頭，將噴頭 加溫至45°C，按照能夠以42pL的滴墨尺寸描繪的方式控制頻率。作為LED光源，使用峰值 波長為 385nm 的 LED 光源單元（LEDZero Solidcure、Integration Technolohy 公司制）。 關于氮氣清洗，作為不活潑性氣體源，以〇. 2MPa · s的壓力連接帶壓縮機的N2氣產(chǎn)生裝置 1&?；^1〇￥30(11111〇1186 638公司制），按照使橡皮布內的氮氣濃度達到99%、氧氣濃度達到 1 %的方式，以2~10L/分鐘的流量流送氮氣，設定氮氣濃度。作為記錄介質，使用0ΡΡ (拉 伸聚丙烯）厚度為25 μm、PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯）厚度為12 μm、尼龍厚度為15 μm。
[0310] 以30m/min的速度掃描，將涂布有底涂液的記錄介質使用LED光源（半固化用的 曝光量為40W/cm2)制成半固化狀態(tài)。在其上噴出油墨組合物，進一步使用LED光源（半固 化用的曝光量為40W/cm2)將油墨組合物制成半固化狀態(tài)，進行100%實心圖像的描繪。其 后通過LED光源使圖像完全固化。進行以下所示的諸性能的測試。
[0311] 另外，氮氣清洗曝光前的LED光源按照底涂液及油墨組合物保持為半固化狀態(tài)的 方式調節(jié)光量。
[0312] 另外，本發(fā)明中的所謂"完全固化"是指記錄介質上的底涂液及油墨組合物的內部 及表面完全固化的狀態(tài)。具體而言，可以與普通紙（例如，F(xiàn)uji Xerox株式會社制復印用 紙C2、商品編碼V436)以均勻的力（在500~l，000mN/cm2的范圍內的一定的值）壓接，通 過液表面是否轉印到普通紙上來判斷。即，將完全沒有轉印的情況稱為完全固化的狀態(tài)。
[0313] 〈密合性測定方法〉
[0314] 作為記錄介質使用PET，在通過上述圖像形成方法得到的圖像樣品的圖像面上貼 附lcm寬的賽璐玢帶（注冊商標），使用IMADA制標準型數(shù)字測力計ZTS系列和立式電動計 測臺MX2系列和90°剝離試驗夾具P90 - 200N/200N-EZ薄膜夾頭FC系列測定記錄介質與 底涂層間的剝離力（至發(fā)生剝離為止所受的力：N/cm，剝離速度：300mm/分鐘）。
[0315] 剝離力越大，能夠判斷密合性越好。使用實施例1的油墨，作為記錄介質使用0ΡΡ 薄膜，除此以外與PET的情況同樣地進行剝離力評價，結果得到與PET的情況同樣的密合性 評價。
[0316] 〈臭氣評價〉
[0317] 將通過上述圖像形成方法得到的圖像樣品（A4尺寸的實心圖像）內包于 30cmX3〇Cm的帶拉鏈的乙烯樹脂袋中，放置24小時。其后，將拉鏈打開，進行臭氣的評價。 評價采用10人的平均。另外，平均值的小數(shù)點以下進行四舍五入。若評價為3以上則在實 用上沒有問題。
[0318] 1 :有非常強的臭氣
[0319] 2 :有強的臭氣
[0320] 3 :有一定程度的臭氣，但并非令人不快的水平
[0321] 4 :有稍微的臭氣，但基本不必擔心
[0322] 5 :基本無臭
[0323] 〈粘連評價〉
[0324] 在上述圖像形成方法中，在沒有噴出油墨組合物而完全固化的經(jīng)底涂的PET基材 上重合PET，將lkg的重物放置1分鐘，評價將重合的PET剝離時的狀態(tài)。此外，在0ΡΡ基材 的情況下，重合0ΡΡ，將lkg的重物放置1分鐘，評價將重合的0ΡΡ剝離時的狀態(tài)。
[0325] 4 :剝離的ΡΕΤ、0ΡΡ上均既沒有轉印物，在剝離時也沒有發(fā)出聲音
[0326] 3 :剝離的ΡΕΤ、0ΡΡ上均沒有轉印物，0ΡΡ在剝離時也沒有發(fā)出聲音，但PET在剝離 時發(fā)出聲音
[0327] 2 :剝離的0ΡΡ上沒有轉印物，在剝離時也沒有發(fā)出聲音，但剝離的PET有轉印物
[0328] 1 :剝離的ΡΕΤ、0ΡΡ上均有轉印物

[0333] 符號說明
[0334] 12 :記錄介質
[0335] 14 :底涂組合物涂布輥
[0336] 17 :底涂組合物半固化用曝光光源
[0337] 18K、18C、18M、18Y、18W :噴墨頭
[0338] 20K、20C、20M、20Y :半固化用曝光光源
[0339] 22 :氮氣清洗曝光光源單元
[0340] 24 :送出輥
[0341] 26:卷取輥
[0342] 28 :夾持輥
【主權項】
1. 一種噴墨記錄方法，其特征在于，依次包含以下工序： 作為工序a，對記錄介質賦予底涂組合物而設置底涂層的賦予工序； 作為工序b，在底涂層上噴出油墨組合物而形成圖像的圖像形成工序； 作為工序c，對底涂層及油墨組合物照射活性光線而使其固化的固化工序， 底涂組合物含有具有異氰酸酯基的化合物、自由基聚合性單體和自由基聚合引發(fā)劑， 油墨組合物含有自由基聚合性單體、自由基聚合引發(fā)劑和著色劑。2. 根據(jù)權利要求1所述的噴墨記錄方法，其中，所述底涂組合物中的多官能烯屬不飽 和化合物的含量相對于自由基聚合性單體的總含量為70質量％以上，并且，所述油墨組合 物中的多官能烯屬不飽和化合物的含量相對于自由基聚合性單體的總含量為70質量％以 上。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的噴墨記錄方法，其中，所述油墨組合物及底涂組合物含有 ?；⒒衔镒鳛樽杂苫酆弦l(fā)劑。4. 根據(jù)權利要求1或2所述的噴墨記錄方法，其中，在工序a中，底涂組合物在調制后 一天以內涂布到記錄介質上。5. 根據(jù)權利要求1或2所述的噴墨記錄方法，其用于包裝印刷。6. 根據(jù)權利要求1或2所述的噴墨記錄方法，其中，所述記錄介質是膜厚為10~ 90μπκ并且具有由選自由聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯及尼龍組成的組中的至 少1種樹脂形成的圖像形成面的樹脂薄膜。7. 根據(jù)權利要求1或2所述的噴墨記錄方法，其中，在工序c之后，作為工序d，進一步 包含在圖像上形成粘接層及層壓薄膜的層壓加工工序。8. -種印刷物，其是通過權利要求1~7中任一項所述的噴墨記錄方法而得到的印刷 物。9. 一種印刷物，其在通過權利要求1~6中任一項所述的噴墨記錄方法得到的印刷物 上進一步依次具有粘接層、及層壓薄膜。
【專利摘要】本發(fā)明提供所得到的印刷物的密合性良好、粘連抑制性優(yōu)異的噴墨記錄方法、及印刷物。一種噴墨記錄方法，其特征在于，依次包含以下工序：作為工序a，對記錄介質賦予底涂組合物而設置底涂層的賦予工序；作為工序b，在底涂層上噴出油墨組合物的圖像形成工序；作為工序c，對底涂層及油墨組合物照射活性光線而使其固化的固化工序，底涂組合物含有具有異氰酸酯基的化合物、自由基聚合性單體和自由基聚合引發(fā)劑，油墨組合物含有自由基聚合性單體、自由基聚合引發(fā)劑和著色劑。
【IPC分類】B41J2/01, C09D11/30
【公開號】CN105415883
【申請?zhí)枴緾N201510590119
【發(fā)明人】中野良一
【申請人】富士膠片株式會社
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年9月16日
【公告號】EP3028868A2, US9308753, US20160075148