噴墨記錄方法、以及印刷物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及噴墨記錄方法、以及印刷物。
【背景技術】
[0002] 作為基于圖像數(shù)據(jù)信號在紙等記錄介質(zhì)上形成圖像的圖像記錄方法，有電子照相 方式、升華型及熔融型熱轉(zhuǎn)印方式、噴墨方式等。
[0003] 噴墨方式由于印刷裝置廉價，且在印刷時不需要模版，僅對需要的圖像部噴出油 墨組合物而在記錄介質(zhì)上直接進行圖像形成，因而能高效地使用油墨組合物，特別是在小 批量生產(chǎn)的情況下運行成本低。而且，噪音少，作為圖像記錄方式優(yōu)異，近年來備受注目。
[0004] 其中，能夠通過紫外線等活性光線的照射而固化的噴墨記錄用油墨組合物（活性 光線固化型噴墨記錄用油墨組合物）由于通過紫外線等活性光線的照射，油墨組合物的成 分的大部分會發(fā)生固化，所以與溶劑系油墨組合物相比干燥性優(yōu)異，此外，由于圖像難以滲 出，所以能夠在各種記錄介質(zhì)上進行印字，從這些方面來說是優(yōu)異的方式。
[0005] 迄今為止，軟包裝的印刷主要以凹版印刷或柔性印刷之類的以往的印刷方式來進 行。然而，近年來，在軟包裝領域，能夠應對小批量印刷的增加的數(shù)字印刷也備受注目。在 數(shù)字印刷的情況下，由于不需要制作模版，此外調(diào)色也變得不需要，所以特別是在印刷小批 量的情況下能夠低成本化，此外，由于能夠削減準備時間，所以還帶來印刷時間的縮短。
[0006] 作為以往的噴墨記錄方法，可列舉出日本特開平9-175009號公報、日本特開 2012-125978號公報、或日本特開2005-238035號公報中記載的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的問題
[0008] 本發(fā)明所要解決的課題是提供所得到的印刷物的密合性良好、粘連抑制性優(yōu)異的 噴墨記錄方法、以及印刷物。
[0009] 用于解決問題的方法
[0010] 本發(fā)明的上述課題通過下述的〈1>、〈8>或〈9>中記載的方案得到解決。以下與作 為優(yōu)選的實施方式的〈2>~〈7> -并記載。
[0011] 〈1> 一種噴墨記錄方法，其特征在于，依次包含以下工序：作為工序a，對記錄介質(zhì) 賦予底涂組合物而設置底涂層的賦予工序；作為工序b，在底涂層上噴出油墨組合物而形 成圖像的圖像形成工序；作為工序c，對底涂層及油墨組合物照射活性光線而使其固化的 固化工序，其中，底涂組合物含有具有異氰酸酯基的化合物、自由基聚合性單體和自由基聚 合引發(fā)劑，油墨組合物含有自由基聚合性單體、自由基聚合引發(fā)劑和著色劑。
[0012] 〈2>根據(jù)〈1>所述的噴墨記錄方法，其中，上述底涂組合物中的多官能稀屬不飽 和化合物的含量相對于自由基聚合性單體的總含量為70質(zhì)量％以上，并且，上述油墨組合 物中的多官能烯屬不飽和化合物的含量相對于自由基聚合性單體的總含量為70質(zhì)量％以 上。
[0013] 〈3>根據(jù)〈1>或〈2>所述的噴墨記錄方法，其中，上述油墨組合物及底涂組合物含 有?；⒒衔镒鳛樽杂苫酆弦l(fā)劑。
[0014] 〈4>根據(jù)〈1>~〈3>中任一項所述的噴墨記錄方法，在工序a中，底涂組合物在調(diào) 制后一天以內(nèi)涂布到記錄介質(zhì)上。
[0015] 〈5>根據(jù)〈1>~〈4>中任一項所述的噴墨記錄方法，其用于包裝印刷。
[0016] 〈6>根據(jù)〈1>~〈5>中任一項所述的噴墨記錄方法，其中，上述記錄介質(zhì)是膜厚為 10~90 μπκ并且具有由選自由聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯及尼龍組成的組中 的至少1種樹脂形成的圖像形成面的樹脂薄膜。
[0017] 〈7>根據(jù)〈1>~〈6>中任一項所述的噴墨記錄方法，在工序c之后，作為工序d，進 一步包含在圖像上形成粘接層及層壓薄膜的層壓加工工序。
[0018] 〈8> -種印刷物，其是通過〈1>~〈7>中任一項所述的噴墨記錄方法而得到的。
[0019] 〈9> 一種印刷物，其在通過〈1>~〈6>中任一項所述的噴墨記錄方法得到的印刷物 上進一步依次具有粘接層、及層壓薄膜。
[0020] 發(fā)明效果
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供所得到的印刷物的密合性良好、粘連抑制性優(yōu)異的噴墨記 錄方法、及印刷物。
【附圖說明】
[0022] 圖1是表示本發(fā)明中適宜使用的噴墨記錄裝置的一個例子的示意圖。
【具體實施方式】
[0023] (噴墨記錄方法）
[0024] 本發(fā)明的噴墨記錄方法的特征在于，依次包含以下工序：作為工序a，對記錄介質(zhì) 賦予底涂組合物而設置底涂層的賦予工序；作為工序b，在底涂層上噴出油墨組合物而形 成圖像的圖像形成工序；作為工序c，對底涂組合物及油墨組合物照射活性光線而使整體 固化的固化工序，其中，底涂組合物含有具有異氰酸酯基的化合物、自由基聚合性單體和自 由基聚合引發(fā)劑，油墨組合物含有自由基聚合性單體、自由基聚合引發(fā)劑和著色劑。此外， 本發(fā)明的噴墨記錄方法適宜用于包裝印刷，特別適宜用于食品包裝用的包裝印刷。
[0025] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，特別是在軟包裝用的食品包裝的包裝印刷中，若通過以往的噴墨 記錄方法來形成圖像，則存在圖像的密合性、粘連抑制性不充分的問題。本發(fā)明人通過進行 深入研究，發(fā)現(xiàn)：通過使用含有具有異氰酸酯基的化合物、自由基聚合性單體和自由基聚合 引發(fā)劑的底涂組合物來形成底涂層，并在其上噴出油墨組合物而形成圖像，可以得到密合 性良好、粘連抑制性優(yōu)異的圖像。
[0026] 雖然詳細的機制并不清楚，但推測由于底涂層中的異氰酸酯化合物通過與空氣中 的水分發(fā)生反應，從而形成凝聚力高的脲鍵，所以所形成的圖像的密合性良好，粘連抑制性 優(yōu)異。
[0027] 另外，說明書中，表示數(shù)值范圍的"A~B"的記載與"A以上且B以下"含義相同。 此外，將"作為工序a，對記錄介質(zhì)賦予底涂組合物而設置底涂層的賦予工序"等也簡稱為 "工序a"等。此外，"質(zhì)量％ "及"質(zhì)量份"分別與"重量％ "及"重量份"含義相同。
[0028] 進而，本發(fā)明中，指"丙烯酸酯"、"甲基丙烯酸酯"的兩者或任一者時有時記載為 "（甲基）丙烯酸酯"，指"丙烯酸基"、"甲基丙烯酸基"的兩者或任一者時，有時記載為"（甲 基）丙烯酸基"。
[0029] 在以下的說明中，優(yōu)選方式的組合為更優(yōu)選的方式。
[0030] 以下，對本發(fā)明進行詳細說明。
[0031] 工序a :對記錄介質(zhì)賦予底涂組合物而設置底涂層的賦予工序
[0032] 本發(fā)明的噴墨記錄方法包含作為工序a的對記錄介質(zhì)賦予底涂組合物而設置底 涂層的賦予工序。
[0033] 上述底涂組合物含有具有異氰酸酯基的化合物、自由基聚合性單體和自由基聚合 引發(fā)劑。
[0034] 關于本發(fā)明中的底涂組合物的優(yōu)選的方式，在后面敘述。
[0035] 作為本發(fā)明的噴墨記錄方法中使用的記錄介質(zhì)（基材、支撐體、記錄材料等），沒 有特別限制，可以使用公知的記錄介質(zhì)。它們中，作為軟包裝用的食品包裝的包裝印刷用 途，優(yōu)選為透明的記錄介質(zhì)。
[0036] 另外，本發(fā)明中所謂"透明"是指可見光線透射率為80%以上，優(yōu)選可見光線透射 率為90%以上。此外，透明的記錄介質(zhì)只要為透明，則也可以著色，但優(yōu)選為無色的記錄介 質(zhì)。
[0037] 作為記錄介質(zhì)，具體而言，可列舉出例如玻璃、石英、塑料薄膜（例如，二醋酸纖維 素、三醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、丙烯酸樹脂、氯 化聚烯烴樹脂、聚醚砜樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚烯烴樹 月旨、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯乙烯、聚環(huán)烯烴樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯 醇縮乙醛等）等。
[0038] 此外，作為透明的記錄介質(zhì)，也可以是它們2種以上混合而成的物質(zhì)，此外，還可 以是它們2層以上層疊而成的物質(zhì)。
[0039] 其中，作為記錄介質(zhì)，優(yōu)選為具有由選自由聚烯烴樹脂、聚酯樹脂及聚酰胺樹脂組 成的組中的至少1種樹脂形成的圖像形成面的記錄介質(zhì)，更優(yōu)選為具有由選自由聚對苯二 甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龍組成的組中的至少1種樹脂形成的圖像形成面的記 錄介質(zhì)，進一步優(yōu)選為由選自由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龍組成的組中 的至少1種樹脂形成的記錄介質(zhì)。
[0040] 作為聚乙烯，優(yōu)選使用LDPE(低密度聚乙烯）、MDPE(中密度聚乙烯）、HDPE(高密 度聚乙烯），作為聚丙烯，優(yōu)選使用CPP (無拉伸聚丙烯）、0ΡΡ (雙軸拉伸聚丙烯）、Κ0Ρ (聚 偏氯乙烯涂布OPP)、A0P(PVA涂布0ΡΡ)，作為聚對苯二甲酸乙二醇酯，優(yōu)選使用雙軸拉伸聚 酯，作為尼龍，優(yōu)選使用0N (拉伸尼龍）、Κ0Ν (拉伸尼龍）、CN (無拉伸尼龍）。
[0041] 此外，還優(yōu)選使用與EVA(乙烯?醋酸乙烯酯共聚薄膜）、PVA(維尼綸）、EV0H(聚 乙烯基醇）、PVC(聚氯乙烯）、PVDC(聚偏氯乙烯、莎綸）、玻璃紙（PT、MST、K玻璃紙）、 ZX(Zexlon(聚丙稀腈、PAN))、PS(聚苯乙稀、苯乙稀）的組合。
[0042] 根據(jù)包裝的用途，選擇最適的原材料，此外，通過制成多層結(jié)構的薄膜，能夠制作 組合了各原材料的特征的薄膜。
[0043] 此外，出于提高包裝的強度、阻斷氧等目的，也可以將AL (鋁箱）、VM薄膜（鋁蒸鍍 薄膜、透明蒸鍍薄膜）等組合到多層結(jié)構中。
[0044] 此外，近年來，還優(yōu)選使用將樹脂從平行的2個以上的狹縫共擠出、成膜同時進行 至層壓的共擠出薄膜。即使是無法形成為薄膜狀那樣的數(shù)μπι薄的薄層，由于最大也能夠 層疊至5~7層，所以可以制作各種性能和用途的薄膜。
[0045] 作為上述記錄介質(zhì)的厚度，沒有特別限制，但優(yōu)選為1~500 μ m，更優(yōu)選為2~ 200 μ m，進一步優(yōu)選為5~100 μ m，特別優(yōu)選為10~90 μ m。
[0046] 在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，作為在記錄介質(zhì)上賦予底涂組合物的機構，可以使 用涂布裝置或噴墨噴嘴等，優(yōu)選使用涂布裝置。
[0047] 作為上述涂布裝置，沒有特別限制，可以從公知的涂布裝置中根據(jù)目的等適當選 擇，可列舉出例如氣刀涂布機、刮板涂布機、棒涂機、刮刀式涂布機、擠壓式涂布機、浸漬涂 布機、逆轉(zhuǎn)輥式涂布機、傳送輥涂機、凹版式涂布機、輥舔式涂布機、流延涂布機、噴霧涂布 機、簾式涂布機及擠出涂布機等。詳細而言，可以參照原崎勇次著" 3 -亍〇夕'' 工學"。
[0048] 其中，從裝置成本的方面考慮，底涂組合物向記錄介質(zhì)上的賦予優(yōu)選使用了比較 廉價的刮條涂布機或旋涂機的涂布。
[0049] 底涂組合物優(yōu)選賦予到與在工序b中在記錄介質(zhì)上通過油墨液滴的噴出而形成 的圖像同一區(qū)域或比上述圖像更寬的區(qū)域上，優(yōu)選按照覆蓋能夠形成圖像的區(qū)域的整個面 的方式賦予。
[0050] 底涂組合物的賦予量（每單位面積的質(zhì)量）優(yōu)選為0.05~5g/m2,更優(yōu)選為 0. 06~3g/m2。若底涂組合物的賦予量為上述范圍內(nèi)，則可以得到充分的密合性改良效果， 同時可以得到柔軟性優(yōu)異的印刷物，所以優(yōu)選。
[0051] 此外，作為底涂組合物的賦予量（每單位面積的質(zhì)量比），當設每單位面積的油墨 組合物的最大賦予量（每1種顏色）為1時，優(yōu)選為0. 05~5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0. 07~ 4的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為0. 1~3的范圍內(nèi)。
[0052] 工序a' ：對所賦予的底涂組合物照射活性光線而進行半固化的半固化工序
[0053] 本發(fā)明的噴墨記錄方法優(yōu)選在工序a與工序b之間含有作為工序a'的對底涂層 照射活性光線而進行半固化的半固化工序。
[0054] 通過具有半固化工序，即使是在使用異氰酸酯化合物的含量低的底涂組合物的情 況下，也能夠形成具有高的密合性的圖像。
[0055] 本發(fā)明中，所謂"半固化"是指部分的固化（partially cured ;partial curing)， 是指賦予到記錄介質(zhì)上的底涂組合物（底涂層）和/或后述的油墨組合物（以下，也簡稱 為"油墨"）部分地固化但沒有完全固化的狀態(tài)。底涂組合物或噴出到底涂組合物上的油墨 組合物進行半固化時，固化的程度也可以是不均勻的。例如，底涂組合物和/或油墨組合物 優(yōu)選沿深度方向進行固化。
[0056] 作為使底涂層半固化的方法，可例示出對底涂層照射活性光線、即通過曝光而引 起固化反應的方法。
[0057] 作為上述活性光線，除了紫外線以外，還可以使用例如可見光線、α射線、γ射 線、X射線、及電子射線等。它們中，作為活性光線，從成本及安全性的方面考慮，優(yōu)選紫外 線、可見光線，特別優(yōu)選紫外線。
[0058] 底涂層的半固化所需的能量根據(jù)組成、特別是自由基聚合引發(fā)劑的種類、含量等 而異，優(yōu)選為1~500mJ/cm2左右。
[0059] 作為曝光光源，主要利用汞燈或氣體/固體激光等，作為在活性光線固化型噴墨 記錄用油墨組合物的固化中使用的光源，廣泛已知有汞燈、金屬鹵化物燈。然而，目前從環(huán) 境保護的觀點出發(fā)，強烈期望無汞化，替換成GaN系半導體紫外發(fā)光設備在產(chǎn)業(yè)上、環(huán)境上 也非常有用。進而，LED(UV-LED)、LD(UV-LD)為小型、高壽命、高效率、低成本，作為光固化 型噴墨用光源備受期待。
[0060] 此外，可以使用發(fā)光二極管（LED)及激光二極管（LD)作為活性線源。特別是當需 要紫外線源時，可以使用UV-LED及UV-LD。例如日亞化學株式會社出售有主放射光譜具