有 365nm與420nm之間的波長(zhǎng)的紫色LED。當(dāng)需要更短的波長(zhǎng)時(shí)，美國(guó)專利第6, 084, 250號(hào)說(shuō) 明書(shū)公開(kāi)了能夠放出中心位于300nm與370nm之間的活性線的LED。此外，其它的紫外LED 也可獲得，可以照射不同的紫外線頻帶的輻射。本發(fā)明中特別優(yōu)選的活性線源為UV-LED，特 別優(yōu)選為在340~400nm中具有峰值波長(zhǎng)的UV-LED。
[0061] 另外，LED在記錄介質(zhì)上的最高照度優(yōu)選為10~2, 000mW/cm2,更優(yōu)選為20~ 1，000mW/cm2,特別優(yōu)選為 50 ~800mW/cm2。
[0062] 作為用于將底涂層半固化的適宜的曝光機(jī)構(gòu)，可列舉出金屬鹵化物燈、萊燈、LED 光源。其中，優(yōu)選LED光源。本發(fā)明的噴墨記錄方法適宜于軟包裝的包裝，在軟包裝的包裝 中，如上述那樣，優(yōu)選使用膜厚比較薄的記錄介質(zhì)。由于這種情況下，若使用UV-LED光源， 貝_熱所致的記錄介質(zhì)的變形、收縮得到抑制，所以優(yōu)選。
[0063] 本發(fā)明中，若在具有自由基聚合抑制作用的氧的共存下使用自由基聚合性的底涂 組合物，并部分地進(jìn)行光固化，則底涂層的固化在內(nèi)部比外部更加進(jìn)行。
[0064] 特別是在上述底涂層的表面中，與其內(nèi)部相比，因空氣中的氧的影響而聚合反應(yīng) 更容易受到阻礙。因此，通過(guò)控制活性光線的賦予條件，可以使底涂層半固化。
[0065] 通過(guò)活性光線的賦予，可以促進(jìn)利用自由基聚合引發(fā)劑的分解而產(chǎn)生活性種，同 時(shí)通過(guò)活性種的增加、溫度上升，可以促進(jìn)起因于活性種的聚合性或交聯(lián)性材料的聚合或 者交聯(lián)導(dǎo)致的固化反應(yīng)。
[0066] 此外，增粘（粘度上升）也可以通過(guò)活性光線的照射而適當(dāng)進(jìn)行。
[0067] 在上述半固化工序中，例如在基于烯屬不飽和化合物的固化反應(yīng)的情況下，可以 通過(guò)烯屬不飽和基的反應(yīng)率定量地測(cè)定未聚合率。
[0068] 在通過(guò)利用活性能量線的照射來(lái)引發(fā)聚合的烯屬不飽和化合物的聚合反應(yīng)來(lái)實(shí) 現(xiàn)上述底涂液的半固化狀態(tài)的情況下，從使印刷物的擦過(guò)性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，未聚合率 (A(聚合后）/A(聚合前））優(yōu)選為0.2以上且0.9以下，更優(yōu)選為0.3以上且0.9以下，特 別優(yōu)選為〇. 5以上且0. 9以下。
[0069] 其中，A(聚合后）為基于聚合反應(yīng)后的烯屬不飽和基的紅外吸收峰的吸光度， A(聚合前）為基于聚合反應(yīng)前的烯屬不飽和基的紅外吸收峰的吸光度。例如，當(dāng)?shù)淄恳核?含有的烯屬不飽和化合物為丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體時(shí)，能夠在810cm 1附近觀 測(cè)到基于聚合性基團(tuán)（丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基）的吸收峰，優(yōu)選以上述峰的吸光度來(lái) 定義上述未聚合率。
[0070] 此外，作為測(cè)定紅外吸收光譜的機(jī)構(gòu)，可以使用市售的紅外分光光度計(jì)，可以是透 射型及反射型中的任一種，優(yōu)選根據(jù)樣品的形態(tài)適當(dāng)選擇。例如可以使用BI0-RAD公司制 紅外分光光度計(jì)FTS-6000來(lái)進(jìn)行測(cè)定。
[0071] 此外，上述工序a和/或工序a'優(yōu)選在濕度為20%以上的環(huán)境下進(jìn)行，更優(yōu)選在 濕度為30%以上的環(huán)境下進(jìn)行。
[0072] 若是上述環(huán)境下，可以得到密合性優(yōu)異的印刷物。
[0073] 工序b :在底涂層上噴出油墨組合物而形成圖像的圖像形成工序
[0074] 本發(fā)明的噴墨記錄方法包含作為工序b的在底涂層上噴出油墨組合物而形成圖 像的圖像形成工序。
[0075] 通過(guò)在底涂層上噴出油墨組合物，可以得到密合性良好的圖像。
[0076] 作為通過(guò)噴墨法噴出油墨組合物的機(jī)構(gòu)，優(yōu)選使用噴墨頭。作為噴墨頭，例如， 利用靜電吸引力而使油墨噴出的電荷控制方式、利用壓電元件的振動(dòng)壓力的按需滴落方 式（壓力脈沖方式）、將電信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)槁暿鴮?duì)油墨進(jìn)行照射并利用放射壓使油墨噴出的 聲學(xué)噴墨方式、將油墨加熱而形成氣泡并利用產(chǎn)生的壓力的熱噴墨（Bubble jet(注冊(cè)商 標(biāo)））方式等的噴頭是適合的。
[0077] 在上述圖像形成工序中，通過(guò)噴墨法在底涂層上噴出油墨組合物。
[0078] 作為能夠用于本發(fā)明的噴墨記錄方法的噴墨記錄裝置，沒(méi)有特別限制，可以任意 地選擇使用可達(dá)成目標(biāo)分辨率的公知的噴墨記錄裝置。即，只要是包括市售品的公知的噴 墨記錄裝置，則均可以實(shí)施本發(fā)明的噴墨記錄方法的圖像形成工序中的油墨組合物向記錄 介質(zhì)上的噴出。
[0079] 作為本發(fā)明中可以使用的噴墨記錄裝置，可列舉出例如包含油墨供給系統(tǒng)、溫度 傳感器、活性能量線源的裝置。
[0080] 油墨供給系統(tǒng)例如由含有油墨組合物的主罐、供給配管、噴墨頭跟前的油 墨供給罐、過(guò)濾器、壓電型的噴墨頭組成。壓電型的噴墨頭能夠按照能以優(yōu)選為 320X320 ~4, 000X4, 000dpi、更優(yōu)選為 400X400 ~1,600X1，600dpi、進(jìn)一步優(yōu)選為 1，200X 1，200dpi的分辨率噴出優(yōu)選為1~100pl、更優(yōu)選為8~30pl的多尺寸墨點(diǎn)的方 式進(jìn)行驅(qū)動(dòng)。另外，本發(fā)明中所謂的dpi表示每2. 54cm的墨點(diǎn)數(shù)。
[0081] 油墨組合物由于優(yōu)選使所噴出的油墨組合物為恒定溫度，所以優(yōu)選在噴墨記錄裝 置中具備油墨組合物溫度的穩(wěn)定化機(jī)構(gòu)。設(shè)為恒定溫度的部位以從油墨罐（在有中間罐的 情況下為中間罐）至噴嘴射出面為止的配管系統(tǒng)、構(gòu)件的全部為對(duì)象。即，從油墨供給罐至 噴墨頭部分為止，可以進(jìn)行絕熱及加溫。
[0082] 作為溫度控制的方法，沒(méi)有特別制約，例如，優(yōu)選在各配管部位設(shè)置多個(gè)溫度傳感 器來(lái)進(jìn)行對(duì)應(yīng)于油墨流量、環(huán)境溫度的加熱控制。溫度傳感器可以設(shè)置于油墨供給罐及噴 墨頭的噴嘴附近。此外，進(jìn)行加熱的噴頭單元優(yōu)選將熱阻斷或者絕熱以使裝置本體不會(huì)受 到來(lái)自外部氣體的溫度的影響。為了縮短加熱所需要的打印機(jī)啟動(dòng)時(shí)間，或者為了減少熱 能量的損失，優(yōu)選在進(jìn)行與其他部位的絕熱的同時(shí)，減小加熱單元整體的熱容量。
[0083] 噴出時(shí)的油墨組合物的溫度優(yōu)選盡可能保持恒定。因而，本發(fā)明中，油墨組合物的 溫度的控制幅度優(yōu)選為設(shè)定溫度的±5°C、更優(yōu)選為設(shè)定溫度的±2°C、進(jìn)一步優(yōu)選為設(shè)定 溫度±1°C是適當(dāng)?shù)摹?br>[0084] 作為底涂組合物的賦予后至油墨組合物的液滴最初進(jìn)行滴墨為止的滴墨間隔，優(yōu) 選為5 μ秒以上且10秒以下的范圍內(nèi)。油墨液滴的滴墨間隔更優(yōu)選為10 μ秒以上且5秒 以下，特別優(yōu)選為20 μ秒以上且5秒以下。
[0085] 本發(fā)明的噴墨記錄方法也可以在上述底涂層上噴出油墨組合物而進(jìn)行圖像形成 后，包含將所噴出的上述油墨組合物進(jìn)行半固化的工序，但在其后立即進(jìn)行上述固化工序 的情況下，優(yōu)選不包含該工序。
[0086] 此外，在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，可以單獨(dú)使用1種油墨組合物，也可以使用2 種以上。
[0087] 例如，在形成彩色圖像的情況下，優(yōu)選至少使用黃色、青色、品紅色及黑色的各色 油墨組合物，更優(yōu)選使用白色、黃色、青色、品紅色及黑色的各色油墨組合物。
[0088] 此外，也可以使用淡品紅色、淡青色等淡色油墨組合物、橙色、綠色及紫色等特色 油墨組合物、無(wú)色油墨組合物、金屬油墨組合物等。
[0089] 在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，在噴出2種以上的油墨組合物的情況下，優(yōu)選在噴 出1種油墨組合物后，且在噴出下面的另1種油墨組合物之前，包含將所噴出的上述油墨組 合物進(jìn)行半固化的工序。即，本發(fā)明的噴墨記錄方法優(yōu)選對(duì)于每一種所使用的各油墨組合 物均包含在上述底涂層上噴出油墨組合物的工序、及將所噴出的上述油墨組合物進(jìn)行半固 化的工序。若為上述方式，則更加能夠發(fā)揮本發(fā)明的效果。
[0090] 另外，賦予2種以上的油墨組合物時(shí)的半固化工序與在上述工序a'中敘述的半固 化工序相同，所使用的曝光裝置及曝光條件、以及優(yōu)選的方式也相同。
[0091] 此外，在其后立即進(jìn)行上述固化工序的情況下，本發(fā)明的噴墨記錄方法可以包含 將最后噴出的油墨組合物進(jìn)行半固化的工序，也可以不包含，但從成本、簡(jiǎn)便性的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選不包含。
[0092] 此外，在噴出2種以上的油墨組合物的情況下，任一油墨組合物均優(yōu)選噴出到底 涂層上、所噴出的油墨組合物上、或半固化后的油墨組合物上。即，任一油墨組合物均優(yōu)選 直接接觸、或介由其他的油墨組合物層噴出到底涂層上。另外，此時(shí)，底涂層被半固化從密 合性的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。
[0093] 在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，噴出的各油墨組合物的順序沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選 從亮度低的油墨組合物開(kāi)始賦予到記錄介質(zhì)上，在使用黃色、青色、品紅色、黑色的情況下， 優(yōu)選按照黑色一品紅色一青色一黃色的順序賦予到記錄介質(zhì)上。此外，在除此以外還使用 白色的情況下優(yōu)選按照黑色一品紅色一青色一黃色一白色的順序賦予到記錄介質(zhì)上。進(jìn) 而，本發(fā)明并不限定于此，也可以優(yōu)選使用至少包含黃色、淡青色、淡品紅色、青色、品紅色、 黑色、白色的油墨組合物的總計(jì)7色的本發(fā)明的油墨組，這種情況下，優(yōu)選按照黑色一品紅 色一青色一黃色一淡品紅色一淡青色一白色的順序賦予到記錄介質(zhì)上。
[0094] 工序c :對(duì)底涂層及油墨組合物照射活性光線而使其固化的固化工序
[0095] 本發(fā)明的噴墨記錄方法包含對(duì)底涂層及油墨組合物照射活性光線而使其固化的 固化工序。通過(guò)該工序，使底涂層及油墨組合物的整體完全固化。本發(fā)明中的所謂"完全固 化"是指記錄介質(zhì)上的底涂液及油墨組合物的內(nèi)部及表面完全固化的狀態(tài)。具體而言，可 以與普通紙（例如，F(xiàn)uji Xerox株式會(huì)社制復(fù)印用紙C2、商品編碼V436)以均勻的力（在 500~1，000mN/cm2的范圍內(nèi)的一定的值）壓接，并通過(guò)液表面是否轉(zhuǎn)印到普通紙上來(lái)進(jìn)行 判斷。即，將完全沒(méi)有轉(zhuǎn)印的情況稱為完全固化的狀態(tài)。
[0096] 固化工序通過(guò)活性光線的照射來(lái)進(jìn)行，其優(yōu)選的方式使用上述工序a'中的曝光條 件及曝光裝置，優(yōu)選的方式也相同。即，固化工序優(yōu)選在貧氧氣氛中進(jìn)行。
[0097] 工序d :在油墨組合物層上形成第二粘接層及層壓薄膜的層壓加工工序
[0098] 本發(fā)明的噴墨記錄方法還優(yōu)選在工序c之后進(jìn)一步包含作為工序d的在油墨組合 物層上形成粘接層及層壓薄膜的層壓加工工序。
[0099] 通過(guò)層壓加工，能夠抑制油墨成分從印刷物中的溶出、粘連、臭氣，特別是作為食 品包裝用途，可以優(yōu)選使用。
[0100] 作為粘接層，沒(méi)有特別限制，可以通過(guò)公知的方法涂布公知的粘接劑而形成。
[0101] 作為層壓薄膜，使用樹(shù)脂薄膜，可例示出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄 膜、尼龍薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚乙烯薄膜、三乙酰纖維素薄膜。此外，這些薄膜也可以進(jìn)行 雙軸拉伸。
[0102] 本工序中，可以在油墨組合物上形成粘接層后貼合層壓薄膜，也可以先在層壓薄 膜上賦予粘接層后貼合到油墨組合物上。
[0103] 作為層壓加工的方法，可以沒(méi)有特別限制地使用公知的方法，可例示出干式層壓。
[0104] 在基材使用樹(shù)脂薄膜的情況下，雖然也因所選擇的層壓加工的方法而異，但優(yōu)選 使用與在基材的要進(jìn)行層壓加工的面中所使用的樹(shù)脂薄膜粘接性高的樹(shù)脂薄膜。
[0105] (印刷物）
[0106] 本發(fā)明的印刷物優(yōu)選為通過(guò)本發(fā)明的噴墨記錄方法得到的印刷物。
[0107] 此外，本發(fā)明的印刷物優(yōu)選在通過(guò)本發(fā)明的噴墨記錄方法得到的印刷物上進(jìn)一步 依次具有粘接層、及層壓薄膜。
[0108] 上述粘接層及層壓薄膜與上述層壓工序中說(shuō)明的粘接層、及層壓薄膜含義相同， 優(yōu)選的方式也相同。
[0109] (噴墨記錄裝置）
[0110] 對(duì)于本發(fā)明中特別適宜使用的噴墨記錄裝置，進(jìn)一步進(jìn)行詳述。上述的本發(fā)明的 噴墨記錄方法通過(guò)以下說(shuō)明的噴墨記錄裝置適宜實(shí)施。
[0111] 本發(fā)明中使用的噴墨記錄裝置優(yōu)選具有搬送記錄介質(zhì)的搬送機(jī)構(gòu)、在上述記錄介 質(zhì)上賦予底涂組合物的賦予機(jī)構(gòu)、在上述底涂組合物上噴墨噴出油墨組合物的噴出機(jī)構(gòu)、 和使上述底涂液及油墨組合物整體固化的完全固化機(jī)構(gòu)，還可以具有將所賦予的底涂組合 物進(jìn)行半固化的半固化機(jī)構(gòu)。
[0112] 此外，本發(fā)明中使用的噴墨記錄裝置優(yōu)選為所謂單通道方式的噴墨記錄裝置。
[0113] 圖1是表示本發(fā)明中優(yōu)選使用的噴墨記錄裝置的一個(gè)例子的示意圖。另外，下述 裝置具有底涂組合物半固化用曝光光源17,但也可以是不具有這樣的半固化光源的裝置， 本發(fā)明中可以適當(dāng)使用。
[0114] 通過(guò)記錄介質(zhì)12的搬送機(jī)構(gòu)、即送出輥24及卷取輥26架設(shè)的記錄介質(zhì)12沿箭 頭A方向搬送，通過(guò)底涂組合物涂布輥14賦予底涂組合物。接著，通過(guò)底涂組合物半固化 用曝光光源17使底涂組合物半固化。接著，利用噴出各色的油墨組合物的噴墨頭18K、18C、 18M、18Y、18W，噴出各色的油墨組合物（K :黑色、Y :黃色、Μ :品紅色、C :青色、W :白色），通 過(guò)緊接著設(shè)置在噴墨頭18K、18C、18M、18Y的后面的半固化用曝光光源20K、20C、20M、20Y， 使所噴出的黑色、黃色、品紅色及青色油墨組合物半固化。最后，通過(guò)氮?dú)馇逑雌毓夤庠磫?元22,在貧氧氣氛下將記錄介質(zhì)曝光，使半固化后的上述底涂組合物及油墨組合物的整體 固化。
[0115] 作為氮?dú)馇逑雌毓夤庠磫卧?2,優(yōu)選列舉出例如LED光源被不活潑性氣體橡皮布 包圍，介由不活潑性氣體配管與不活潑性氣體產(chǎn)生裝置連接，若使不活潑性氣體產(chǎn)生裝置 運(yùn)轉(zhuǎn)，則橡皮布內(nèi)的空氣被置換成不活潑性氣體的方式。不活潑性氣體如上所述可以利用 氮?dú)獾取?br>[0116] 圖1中，為了提高搬送精度，設(shè)置了夾持輥28。通過(guò)使底涂組合物完全固化，在本 發(fā)明的噴墨記錄方法中，可以使用夾持輥，實(shí)現(xiàn)更準(zhǔn)確的搬送性，方位的錯(cuò)位（著墨位置的 錯(cuò)位）得到抑制。另外，夾持輥28不是必須的，也可