標(biāo)記組合物的制作方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】標(biāo)巧組合物
[0001] 本發(fā)明設(shè)及標(biāo)記組合物，具體地用于標(biāo)記紡織品。
[0002] 依靠視覺(jué)可見(jiàn)的標(biāo)記保護(hù)商標(biāo)和產(chǎn)品已經(jīng)有一段時(shí)間的歷史了，特別是依靠所謂 的數(shù)據(jù)矩陣代碼，例如，依靠激光標(biāo)刻方法應(yīng)用的數(shù)據(jù)矩陣代碼。然而，運(yùn)種方法具有缺點(diǎn)， 即，產(chǎn)品偽造者能夠立刻識(shí)別應(yīng)用的位置和條碼本身。
[0003] 考慮到世界范圍內(nèi)全球化和市場(chǎng)關(guān)聯(lián)性的增加，保護(hù)高價(jià)值商品免于副竊的安全 標(biāo)記變得越來(lái)越重要。一方面，偽造的產(chǎn)品引起重要的金融損失，在某些區(qū)域中，如紡織工 業(yè)，運(yùn)種金融損失可威脅小中型公司和經(jīng)濟(jì)中屯、的存在。
[0004] 另一方面，偽造的產(chǎn)品經(jīng)常引起安全問(wèn)題，因?yàn)?，例如，偽造的兒童玩具可含有?在健康風(fēng)險(xiǎn)的有害物質(zhì)，或僅僅篡改許可機(jī)構(gòu)的官方安全相關(guān)的認(rèn)可印章。 陽(yáng)〇化]存在幾種獲得隱形的安全標(biāo)記的方法。一種已經(jīng)在應(yīng)用的方法是光致變色物質(zhì)如 巧光素的利用，當(dāng)利用紫外線(xiàn)福照時(shí)，其在可見(jiàn)范圍內(nèi)，或尤其是在近紅外范圍內(nèi)發(fā)出特殊 的顏色。下面是采用光致變色物質(zhì)、已經(jīng)在應(yīng)用的最重要的方法的描述。
[0006]EP1 670 868B1描述巧光染料，或油墨，含有主要用于安全應(yīng)用的所謂的碳納米 管 陽(yáng)007] (CNT)。當(dāng)利用671皿波長(zhǎng)的光福照時(shí)，應(yīng)用的油墨發(fā)巧光，在近紅外范圍內(nèi)發(fā)出 福射。在可見(jiàn)范圍內(nèi)，應(yīng)用的油墨可見(jiàn)度較低，但是可W依靠適當(dāng)?shù)慕t外照相機(jī)檢測(cè)。 陽(yáng)00引根據(jù)EP0 997 503B1，利用油墨處理商品，該油墨在來(lái)自可見(jiàn)光譜的光下，對(duì)觀 察者來(lái)說(shuō)不可見(jiàn)，且在利用不同的，較短波長(zhǎng)的光福照之后，不發(fā)巧光。運(yùn)使得利用運(yùn)種油 墨實(shí)施的標(biāo)記或圖像可見(jiàn)且可檢測(cè)。
[0009] 在其他優(yōu)勢(shì)中，EP0 997 503B1中描述的油墨的特點(diǎn)是高印刷質(zhì)量、優(yōu)異的耐光 性和耐水性、在利用適當(dāng)光源福照期間優(yōu)異的巧光強(qiáng)度和與噴墨打印機(jī)系統(tǒng)有關(guān)的高度可 靠性。
[0010] EP0 663 429B1描述肉眼不可見(jiàn)的安全的油墨，可W通過(guò)利用紅外線(xiàn)范圍中的 光福照使其可見(jiàn)。巧光團(tuán)是粘合劑基體中的獻(xiàn)化青染料，優(yōu)選地，具有己西棟桐蠟。
[0011] EP1 670 868B1、EP0 997 503B1 和EP0 663 429B1 的上述安全標(biāo)記使用巧 光材料，通常不適用于紡織品上的安全標(biāo)記，因?yàn)樵趶?qiáng)烈的日光下，在一定程度上它們將是 可見(jiàn)的。同樣地，由于背景的自吸收，近紅外范圍內(nèi)的巧光合適性較低，例如，其導(dǎo)致在很多 深色的或黑色襯底，或利用銅-獻(xiàn)菁將襯底染成藍(lán)色的任何種類(lèi)的情況下，產(chǎn)生不充分對(duì) 比的安全標(biāo)志。
[0012] 運(yùn)些光致變色或巧光物質(zhì)的另一個(gè)缺點(diǎn)是，當(dāng)暴露于紫外線(xiàn)時(shí)，它們經(jīng)常不穩(wěn)定， 使得它們?cè)谕獠繎?yīng)用如服裝和工藝紡織品中的耐久性不確定。
[0013] US2007/0082963A1描述紅外吸收油墨，除了其他的，其還含有錬滲雜氧化錫 (AT0)，且其特征是僅輕微可見(jiàn)的顏色和紅外吸收的高速率。
[0014] W0 2007/132214A1也描述了運(yùn)類(lèi)油墨。然而，僅能部分證實(shí)，當(dāng)使用由滲雜氧化 錫組成的納米級(jí)材料時(shí)，獲得在光的紅外范圍內(nèi)透明的和能吸收的油墨。近紅外范圍內(nèi)可 檢測(cè)的對(duì)比，如在W0 2007/132214A1中描述的，僅依賴(lài)于吸收效果。該類(lèi)型的油墨的痕跡 可檢測(cè)為在稍微較淺的背景上的暗-顯現(xiàn)標(biāo)記，也就是，僅存在輕微的近紅外吸收。
[0015] 如已經(jīng)在W0 2007/132214A1中描述，運(yùn)些近紅外對(duì)比高度地依賴(lài)于背景顏色和 材料。如果襯底顏色淺，同時(shí)例如，利用銅-獻(xiàn)菁染色的藍(lán)色背景且較暗或甚至黑色襯底通 常不提供足夠用于解碼的對(duì)比，則因此此類(lèi)油墨得到的標(biāo)記更可能對(duì)比足夠豐富且部分可 解碼。
[0016] 同樣地，僅含有W0 2004/003070A1中描述的紅外-吸收半導(dǎo)體材料或DE198 46 096A1中描述的氧化錫化合物，或通常在近紅外范圍內(nèi)吸收的顏料的油墨因此不能在不同 背景上的板上使用用于可解碼標(biāo)記，不管它們的顆粒大小。
[0017] 迄今為止，例如，僅含有納米級(jí)，紅外吸收材料類(lèi)型的油墨很少用于保護(hù)品牌商 品，如高價(jià)值紡織品。原因是，不能充分地滿(mǎn)足對(duì)永久性標(biāo)記、視覺(jué)不可見(jiàn)，和允許解碼用多 種顏色染色的背景上的標(biāo)記所需的對(duì)比的要求。
[0018] 本發(fā)明的目的是，提出標(biāo)記組合物，無(wú)論商品是否著色，可W依靠該組合物獲得比 至今可用的更好的商品保護(hù)。
[0019] 該問(wèn)題是依靠根據(jù)權(quán)利要求1所述的標(biāo)記組合物解決的。
[0020] 本發(fā)明中描述的標(biāo)記組合物允許產(chǎn)生標(biāo)記，即，視覺(jué)上不可察覺(jué)，但是易于檢測(cè)， 尤其是在紡織品上。
[0021] 視覺(jué)上不可檢測(cè)，但是，例如，可W通過(guò)利用適當(dāng)?shù)恼障鄼C(jī)，在特定的紅外光譜范 圍的波長(zhǎng)范圍內(nèi)，通過(guò)檢測(cè)看到和解碼的標(biāo)記代表用于任何種類(lèi)的安全標(biāo)記的合適解決方 案。
[0022] 可W依靠本發(fā)明描述的標(biāo)記組合物產(chǎn)生運(yùn)種標(biāo)記，當(dāng)其在紡織品上用作安全標(biāo)記 時(shí)特別有利，同時(shí)其在視覺(jué)光譜范圍內(nèi)是不明顯的，特別是當(dāng)它們呈現(xiàn)透明時(shí)。
[0023]另外，可W依靠本發(fā)明的標(biāo)記組合物滿(mǎn)足對(duì)紙幣、證件和信用卡上看不見(jiàn)的，隱藏 的安全特征的不斷增長(zhǎng)的需要，因而確保在未來(lái)防止偽造，W及防范不良的個(gè)人進(jìn)入國(guó)家。
[0024] 運(yùn)樣，本發(fā)明滿(mǎn)足西方工業(yè)國(guó)家中不斷增長(zhǎng)的需要，在運(yùn)些國(guó)家中，存在能夠W盡 可能容易且盡可能劃算的，而且不可見(jiàn)的方式將標(biāo)記應(yīng)用于產(chǎn)品的強(qiáng)烈興趣。例如，那么， 官方機(jī)構(gòu)可W依靠專(zhuān)用掃描儀識(shí)別和記錄運(yùn)些標(biāo)記，且將編碼發(fā)送給某些數(shù)據(jù)銀行，用于 解碼。運(yùn)允許官方機(jī)構(gòu)W及時(shí)和有效的方式行動(dòng)，W便保護(hù)人們、商品的移動(dòng)、和經(jīng)濟(jì)。
[0025] 本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)中視覺(jué)可檢測(cè)性的不利方面，和安全標(biāo)記的現(xiàn)有方法不能普遍地 適用于不同地染色的背景的事實(shí)可通過(guò)顆粒紅外吸收劑和碳衍生物的混合物，在本發(fā)明的 框架內(nèi)避免。
[00%] 出人意料地，當(dāng)適當(dāng)?shù)丶?lì)時(shí)，本發(fā)明描述的標(biāo)記組合物在遠(yuǎn)紅外范圍（FIR)內(nèi) 顯示增強(qiáng)的協(xié)同發(fā)射效應(yīng)。
[0027] 用于激勵(lì)的優(yōu)選的選擇是在高達(dá)約2ym的波長(zhǎng)下提供近紅外福照的較大部分的 發(fā)光源。
[0028] 對(duì)于近紅外范圍（NIR)中的檢測(cè)，如先前解釋的，關(guān)鍵作用主要是通過(guò)背景和標(biāo) 記之間的運(yùn)個(gè)波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸收性差異實(shí)現(xiàn)獲得的對(duì)比，但運(yùn)對(duì)于在遠(yuǎn)紅外范圍（FIR)中 檢測(cè)的標(biāo)記是不同的。關(guān)于遠(yuǎn)紅外范圍中的檢測(cè)，激勵(lì)波長(zhǎng)的吸收通常顯著地不同于檢測(cè) 波長(zhǎng)，導(dǎo)熱系數(shù)，W及尤其是福照系數(shù)都起著關(guān)鍵作用。因?yàn)橛糜诮o商品著色的大多數(shù)染 料，和通常所有的淺-深色差異都基于吸收的原理，在近紅外范圍內(nèi)吸收的標(biāo)記的檢測(cè)將 總是強(qiáng)烈地依賴(lài)于被標(biāo)記的襯底的著色。
[0029]對(duì)于在遠(yuǎn)紅外范圍內(nèi)（FIR)發(fā)射和可檢測(cè)的標(biāo)記，該問(wèn)題嚴(yán)重性較低。如已經(jīng)解 釋的，運(yùn)里不僅可W最大化用于實(shí)現(xiàn)對(duì)背景的最佳對(duì)比的多種參數(shù)，而且可W利用福照和 檢測(cè)波長(zhǎng)之間的差異，實(shí)踐中，其顯著地簡(jiǎn)化視覺(jué)看不見(jiàn)的標(biāo)記的檢測(cè)和解碼的技術(shù)實(shí)現(xiàn)。
[0030] 然而，對(duì)于近紅外范圍中的傳統(tǒng)檢測(cè)，由于已知的原因，必須頻繁地在運(yùn)個(gè)光范圍 內(nèi)應(yīng)用激勵(lì)，也就是，在檢測(cè)之前，必須通過(guò)應(yīng)用閃光按時(shí)間順序進(jìn)行交錯(cuò)激勵(lì)。
[0031] 對(duì)于不同的材料、背景和顏色染料且由于不同的吸收性能，迄今為止，必須系統(tǒng)地 優(yōu)化和彼此同步化激勵(lì)的強(qiáng)度和隨后的檢測(cè)的時(shí)間表，W及，在大多數(shù)情況下，標(biāo)記自身。 運(yùn)是難W做到的，且在實(shí)踐中，僅僅可W通過(guò)付出相對(duì)重大的技術(shù)努力來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0032]因而，就負(fù)責(zé)該工作的個(gè)人而言，近紅外標(biāo)記的傳統(tǒng)檢測(cè)和解碼將要求相當(dāng)水平 的技術(shù)知識(shí)，W便排除檢測(cè)誤差。在迅速和穩(wěn)定部署過(guò)程中，當(dāng)被該領(lǐng)域官方機(jī)構(gòu)使用時(shí)， 實(shí)踐中可靠執(zhí)行利用如W0 2007/132214A1公開(kāi)的自動(dòng)解碼的近紅外檢測(cè)方法，看來(lái)幾乎 是不能想象的。
[0033]出人意料地，在本發(fā)明中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)由紅外吸收劑和碳衍生物的顆?；旌衔锝M 成的某些異質(zhì)物質(zhì)在近紅外范圍內(nèi)經(jīng)受適當(dāng)?shù)墓饧?lì)時(shí)，它們呈現(xiàn)預(yù)期的兩種物質(zhì)組分的 整體和附加的對(duì)比性能，同時(shí)在遠(yuǎn)紅外范圍內(nèi)產(chǎn)生意料之外的關(guān)于對(duì)比表達(dá)的相互加強(qiáng)和 顯著的協(xié)同效應(yīng)。紅外-吸收組分與碳衍生物的重量比可W在從大約10:1至大約10, 000:1 的寬范圍內(nèi)變化。當(dāng)重量比在大約100:1和大約1