喹喔啉基的聚合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)半導(dǎo)體材料領(lǐng)域，其公開了喹喔啉基的聚合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件；該聚合物具有如下結(jié)構(gòu)式：式中，R1、R2均為C1～C20的烷基，n為11-100的之間整數(shù)。本發(fā)明的喹喔啉基的聚合物，為給體-受體型共軛聚合物，它具有較高的空穴遷移率，高的開路電壓，較好的溶解性能和成膜性能，在300nm～700nm范圍內(nèi)具有較寬的吸收范圍，具有較高的能量轉(zhuǎn)換效率。
【專利說明】喹喔啉基的聚合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體材料領(lǐng)域，尤其涉及一種喹喔啉基的聚合物及其制備方法。本發(fā)明還涉及使用喹喔啉基的聚合物作為活性層電子給體材料的有機(jī)電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】
[0002]利用廉價(jià)材料制備低成本、高效能的太陽能電池一直是光伏領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和難點(diǎn)。目前用于地面的硅晶電池由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜、成本高，使其應(yīng)用受到限制。為了降低電池成本，拓展應(yīng)用范圍，長期以來人們一直在尋找新型的太陽能電池材料。有機(jī)半導(dǎo)體材料以其原料易得、廉價(jià)、制備工藝簡單、環(huán)境穩(wěn)定性好、有良好的光伏效應(yīng)等優(yōu)點(diǎn)備受關(guān)注。自 1992 年 N.S.Sariciftci 等在 SCIENCE (N.S Sariciftci, L.Smilowitz, A.J.Heeger, etal.Science, 1992，258，1474)上報(bào)道共軛聚合物與C6tl之間的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移現(xiàn)象后，人們?cè)诰酆衔锾柲茈姵胤矫嫱度肓舜罅垦芯?，并取得了飛速的發(fā)展，但是仍比無機(jī)太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率低得多。限制性能提高的主要制約因素有:有機(jī)半導(dǎo)體材料的光譜響應(yīng)與太陽輻射光譜不匹配，有機(jī)半導(dǎo)體相對(duì)較低的載流子遷移率以及較低的載流子的電極收集效率等。為了使聚合物太陽能電池得到實(shí)際的應(yīng)用，開發(fā)新型的材料，進(jìn)而大幅度提高其能量轉(zhuǎn)換效率仍是這一研究領(lǐng)域的首要任務(wù)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種能量轉(zhuǎn)化效率較高的喹喔啉基的聚合物。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0005]一種喹喔啉基的聚合物，其結(jié)構(gòu)式如下:
[0006]

【權(quán)利要求】
1.一種喹喔啉基的聚合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下:
式中，RpR2均為C1~C20的烷基，η為11-100的之間整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求2所述的喹喔啉基的聚合物，其特征在于，包括以下聚合物中的一種:
3.—種喹喔啉基的聚合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，
其中，RpR2 均為 C1-C2tl 的烷基； 在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:1~1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機(jī)溶劑中溶解，隨后于70~130°C下進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)12~96小時(shí)，停止耦合反應(yīng)后，分離提純反應(yīng)液，得到如下結(jié)構(gòu)式的喹喔啉基的聚合物:
式中，n為η—100的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的喹喔啉基的聚合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，所述催化劑為有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物，且混合物中，有機(jī)膦配體的摩爾量是有機(jī)鈀摩爾量的4~8倍；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20~1:100。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的喹喔啉基的聚合物的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)鈀為醋酸鈀或者三二氬芐基丙酮二鈀；有機(jī)膦配體為三鄰甲苯基膦或2-雙環(huán)己基膦-2 ’，6 ’ - 二甲氧基聯(lián)苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的喹喔啉基的聚合物的制備方法，其特征在于，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)的摩爾量為化合物A摩爾量的20倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的喹喔啉基的聚合物的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為甲苯、N，N- 二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的喹喔啉基的聚合物的制備方法，其特征在于，Suzuki耦合反應(yīng)溫度為90~120°C，反應(yīng)時(shí)間為24~72小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的喹喔啉基的聚合物的制備方法，其特征在于，分離提純反應(yīng)液包括: 耦合反應(yīng)后，向反應(yīng)液中加入甲醇沉析，隨后通過索氏提取器過濾，在再依次用甲醇和正己烷抽提，獲得有機(jī)相，然后以氯仿為溶劑抽提有機(jī)相至無色，收集氯仿溶液并旋干、真空下50°C干燥24h后，得到所述喹喔啉基的聚合物。
10.一種有機(jī)太陽能電池器件，其特征在于，其活化層的電子給體材料為如下結(jié)構(gòu)式的喹喔啉基的聚合物:
式中，RpR2均為C1~C20的烷基，η為11-100的之間整數(shù)。
【文檔編號(hào)】H01L51/46GK104177601SQ201310204548
【公開日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2013年5月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月28日
【發(fā)明者】周明杰, 張振華, 王平, 黃輝 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司