專利名稱：非水電解液二次電池用正極組合物、以及使用該正極組合物制造正極漿料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋰離子二次電池等非水電解液二次電池用正極組合物。特別是，涉及可以提高鋰離子二次電池的輸出特性、且可以提高正極漿料的粘度穩(wěn)定性的正極組合物。此外，還涉及粘度穩(wěn)定性得到提高的正極漿料的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，隨著VTR、手機(jī)、筆記本等便攜式機(jī)器的普及和小型化，鋰離子二次電池等非水電解液二次電池逐步被用作其電源。而且，從應(yīng)對(duì)最近的環(huán)境問題來看，將其作為電動(dòng)汽車等的動(dòng)力用電池也逐漸引起關(guān)注。作為鋰二次電池用正極活性物質(zhì)，通常，廣泛采用LiCoO2 (鈷酸鋰)作為可以構(gòu)成 4V級(jí)二次電池的物質(zhì)。使用LiCoO2作為正極活性物質(zhì)時(shí)，放電容量約為160mA/g，被實(shí)用化。作為LiCoO2的原料的鈷，是稀缺資源，且分布不均，因此耗費(fèi)成本，原料供給不穩(wěn)定。根據(jù)這一情況，對(duì)LiNiO2 (鎳酸鋰)也進(jìn)行了研究。在實(shí)用性方面，LiNiO2可以實(shí)現(xiàn)在4V級(jí)的放電容量約為200mA/g的二次電池。然而，充放電時(shí)，難以實(shí)現(xiàn)正極活性物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。因此，也進(jìn)行了如下研究JfLiNiO2的鎳原子置換為其他元素，使得晶體結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性得到提高，同時(shí)以低成本實(shí)現(xiàn)與LiCoO2相當(dāng)?shù)姆烹娙萘俊某杀痉矫婵紤]，例如LiNia33Coa33Mna33O2 比 LiCoO2 更有利。進(jìn)一步地，也存在著LiNia5Coa2Mna3O2這樣的物質(zhì)，其Co的比例減少，成本降低，Ni的比例增加，放電容量提高，然而，通常Co比例降低，則輸出特性難免降低。因此，存在著通過使Li化學(xué)計(jì)量比過量，減少晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)的Ni原子排列雜亂(disorder)，從而修復(fù)輸出特性的技術(shù)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I:日本特開2007-188878號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2002-075367號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-106174號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2003-142101號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題非水電解液二次電池的正極可以通過將正極漿料涂布在鋁箔等集電體上來形成，所述正極漿料是將正極活性物質(zhì)和PVDF (聚偏氟乙烯)、NMP (正甲基-2-吡咯烷酮)等粘結(jié)劑混合得到的。在這種情況下，鋰從正極活性物質(zhì)中游離出來，與粘結(jié)劑中包含的水分發(fā)生反應(yīng)，生成氫氧化鋰。生成的氫氧化鋰與粘結(jié)劑發(fā)生反應(yīng)，其結(jié)果，正極漿料發(fā)生凝膠化，導(dǎo)致操作性變差，生產(chǎn)效率惡化。在正極活性物質(zhì)中的鋰比化學(xué)計(jì)量比過量、且鎳的比例較高的情況下，這樣的傾向會(huì)變得顯著。
本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的。本發(fā)明的目的在于提供正極組合物，其提高了輸出特性，且成本低，在制作正極時(shí)的操作較為容易，生產(chǎn)效率得以改善。解決問題的方法本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入的研究，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過將由特定組成的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物構(gòu)成的正極活性物質(zhì)、和由酸性氧化物構(gòu)成的粒子(以下也稱作添加粒子)混合，并將其用作正極組合物，可以抑制正極漿料的凝膠化。還可以提高輸出特性。此外，還發(fā)現(xiàn)關(guān)于上述正極漿料，預(yù)先得到上述正極組合物后，即刻將其與粘結(jié)劑一起分散在分散介質(zhì)中，使其溶解來制造，由此可以抑制凝膠化，提高涂布后的非水電解二次電池的輸出特性。本發(fā)明的正極組合物，包含正極活性物質(zhì)和添加粒子，所述正極活性物質(zhì)由通式 Li1 + xNiyCo具丁z_wLw02 (O 彡 X 彡 O. 50,0. 30 ^ y ^ I. 0、0〈z 彡 O. 5、0 彡 w 彡 O. I、O. 30<y+z+w ( 1，M為選自Mn和Al中的至少一種元素，L為選自Zr、Ti、Mg和W中的至少一種元素)表示的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物構(gòu)成，所述添加粒子由酸性氧化物粒子構(gòu)成。所述酸性氧化物粒子優(yōu)選為選自氧化鎢、氧化鑰、五氧化釩、二氧化錫及氧化硼中的至少一種。以所述酸性氧化物粒子中的金屬元素和/或半金屬元素相對(duì)于上述正極活性物質(zhì)的比例來表示時(shí)，所述酸性氧化物粒子的含量優(yōu)選為5. 0mol%以下。本發(fā)明的正極漿料的制造方法，其包括將正極活性物質(zhì)和添加粒子混合得到正極組合物的工序，其中，所述正極活性物質(zhì)由通式Li1+ JiyC0zMmwLwO2 (O ^ X ^ O. 50、O. 30 ^ y ^ I. 0、0〈z 彡 O. 5、0 彡 w 彡 O. 1,0. 30<y+z+w ( I,M 為選自 Mn 和 Al 中的至少一種元素，L為選自Zr、Ti、Mg和W中的至少一種元素)表示的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物構(gòu)成，所述添加粒子由酸性氧化物粒子構(gòu)成；和將所述正極組合物、粘結(jié)劑和分散介質(zhì)混合得到正極漿料的工序。發(fā)明的效果本發(fā)明的正極組合物具有以上特征，因此，在制作正極時(shí)，正極漿料不會(huì)發(fā)生凝膠化，操作性得到提高，生產(chǎn)效率得到改善。此外，通過將本發(fā)明的正極活性物質(zhì)用于正極，可以以低成本獲得輸出特性得以提高的非水電解液二次電池。此外，由于本發(fā)明的正極漿料的制造方法具有以上特征，因此，可以抑制在制造時(shí)的凝膠化，改善制造效率。此外，涂布該正極漿料所制造的非水電解二次電池的輸出特性得以提聞。關(guān)于上述結(jié)構(gòu)和效果之間的關(guān)系，并無特定的理論依據(jù)，但推測(cè)如下。即，在制作正極時(shí)，正極漿料中，鋰從正極活性物質(zhì)中溶出，與粘結(jié)劑中包含的水分發(fā)生反應(yīng)，生成氫氧化鋰。所生成的氫氧化鋰優(yōu)先與酸性氧化物發(fā)生反應(yīng)，從而抑制所生成的氫氧化鋰和粘結(jié)劑的反應(yīng)。進(jìn)而可抑制正極漿料的凝膠化。進(jìn)一步地，無論酸性氧化物是否與氫氧化鋰發(fā)生反應(yīng)，都可發(fā)揮作為正極內(nèi)的導(dǎo)電劑的功效，降低正極整體的電阻，其結(jié)果，可以期望電池的輸出特性得到提高。附圖
簡要說明圖I表示使用實(shí)施例3、8、11和比較例I的正極組合物所制造的正極漿料的粘度的經(jīng)時(shí)變化。圖2表示正極組合物中酸性氧化物的含量(金屬元素和/或半金屬元素的含量)和殘留的LiOH量之間的關(guān)系。圖3表示正極組合物中酸性氧化物的含量(金屬元素和/或半金屬元素的含量)和直流內(nèi)部電阻(DC-IR)之間的關(guān)系。圖4為EPMA的二維濃度圖譜分析的結(jié)果，用于表示正極組合物中的酸性氧化物粒
子分布的一個(gè)例子。
具體實(shí)施例方式以下將使用實(shí)施方式和實(shí)施例對(duì)本發(fā)進(jìn)行詳細(xì)說明。但是，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施方式和實(shí)施例。本發(fā)明的正極組合物包含正極活性物質(zhì)和添加粒子，所述正極活性物質(zhì)由以鋰和鎳為必須成分的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物構(gòu)成，所述添加粒子由酸性氧化物粒子構(gòu)成。正極活性物質(zhì)的組成以通式1^1 + !￡祖和其_^_人02(0彡x ^ O. 50,0. 30彡y彡I. O、0〈z彡O. 5、0彡w彡O. 1,0. 30<y+z+w ( 1，M為選自Mn和Al中的至少一種元素，L為選自Zr、Ti、Mg和W中的至少一種元素)表示。關(guān)于X,從輸出特性的觀點(diǎn)來看，X越大越好，但是，若X超過O. 5，未反應(yīng)的Li成分變多，在燒制工序中，粒子燒結(jié)，難以制造。因此，實(shí)質(zhì)上，其上限為O. 5。關(guān)于y，從輸出特性的觀點(diǎn)來看，若低于O. 3則不利，因此，優(yōu)選y在O. 3以上。關(guān)于z，若超過O. 5，則不能體現(xiàn)出成本的優(yōu)勢(shì)，因此，基于降低成本的目的，優(yōu)選z為O. 5以下。關(guān)于W，金屬元素L的添加量增加，則容量降低，因此，優(yōu)選z為O. 001以上且O. I以下?；谏鲜龅木C合考慮，優(yōu)選的范圍是0〈x ( O. 2,0. 3 ^ y ^ O. 8、0〈z ( O. 35、
O.001<w<0. I。進(jìn)一步地,基于其他目的，也可以將Li、Ni、Co、M的位置置換為其他元素L。作為L,從保存特性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選Zr。此外,從循環(huán)特性的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選Ti或Mg中的至少一種元素。特別是，Zr或W中的至少一種元素，與構(gòu)成本發(fā)明的酸性氧化物組合，可以非常顯著地提高輸出特性，因此，特別優(yōu)選。酸性氧化物是指，與堿(堿)發(fā)生反應(yīng)生成鹽的氧化物。在本說明書中，從與堿反應(yīng)的觀點(diǎn)來看，兩性氧化物也包含在酸性氧化物中。作為形成酸性氧化物的金屬元素和/或半金屬元素，有鎢、鑰、釩、錫、硼、錳、碲、鋁、鋅、鎂等。從與氫氧化鋰的反應(yīng)性、反應(yīng)前后物質(zhì)的導(dǎo)電性等考慮，優(yōu)選鎢、鑰、釩、錫、硼，其中，特別優(yōu)選鎢、鑰。接著，對(duì)本發(fā)明的正極組合物的制造方法進(jìn)行說明。正極組合物可以通過將正極活性物質(zhì)和添加粒子充分混合得到。也可以通過高速攪拌而機(jī)械化學(xué)地設(shè)置包覆層，但是，只要將其混合至沒有極度分布不均勻的程度，即為充分的。酸性氧化物粒子的混合量沒有特別限定，但如果過少，則正極漿料的凝膠化抑制效果及輸出特性不充分，此外，若過多，則僅正極中的正極活性物質(zhì)的比例降低，因此，根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整?？紤]到制作正極時(shí)的粘結(jié)劑量、正極活性物質(zhì)量，以上述酸性氧化物粒子中的金屬元素和/或半金屬元素相對(duì)于上述正極活性物質(zhì)的比例來表示時(shí)，正極組合物中的酸性氧化物粒子的含量為5. 0mol%以下，此時(shí)，各種特性實(shí)現(xiàn)了很好的平衡。更優(yōu)選為O. 01mol%以上且I. Omo 1%以下(參考圖3)。關(guān)于正極組合物中的酸性氧化物粒子，優(yōu)選其中心粒徑較小。但是，如果過小，則存在凝集的傾向，因此，進(jìn)行適宜調(diào)整。其優(yōu)選O. I μ πΓ2 μ m,更優(yōu)選O. 5 μ πΓ . 5 μ m。此外，正極組合物中的正極活性物質(zhì)，優(yōu)選其中心粒徑相對(duì)于酸性氧化物粒子更大。在此基礎(chǔ)上，考慮到與其他特性的平衡，優(yōu)選4 μ πΓ8 μ m。可以按照公知的方法，適宜地制造正極活性物質(zhì)。例如，可以使用混合機(jī)，將可以在高溫下分解成氧化物且含有構(gòu)成元素的原料粉末混合，在700°C 1100°C下燒制得到。
本發(fā)明的正極漿料，可以通過將經(jīng)由上述方法制造的正極組合物、粘結(jié)劑及分散介質(zhì)混合而制造。作為粘結(jié)劑，可以使用例如PVDF (聚偏氟乙烯)、PTFE (聚四氟乙烯)等。粘結(jié)劑優(yōu)選以2重量％以上且10重量％以下的比例混合。作為分散介質(zhì)，可以使用例如NMP (正甲基-2-吡咯烷酮)。除了粘結(jié)劑和分散介質(zhì)，也可以混合乙炔黑等導(dǎo)電劑。導(dǎo)電劑優(yōu)選以2重量％以上且10重量％以下的比例混入。實(shí)施例I在反應(yīng)槽中準(zhǔn)備攪拌狀態(tài)的純水，以按摩爾比計(jì)為Ni:Co:Mn = 5:2:3的流量比來滴加硫酸鎳水溶液、硫酸鈷水溶液和硫酸錳水溶液。滴加完畢后，設(shè)定液溫為65°C，并滴加一定量的氫氧化鈉水溶液，得到鎳/鈷/錳共沉淀氫氧化物。將得到的共沉淀氫氧化物水洗、過濾、分離，混合碳酸鋰和氧化鋯(IV)，使得Li: (Ni+Co+Mn) :Zr=l. 10:1:0. 005,得到混合原料。將得到的混合原料在大氣氣體氛圍下、于850°C燒制2. 5小時(shí)后，接著在9001燒制4.5小時(shí)，得到燒結(jié)體。將得到的燒結(jié)體粉碎，施于干式篩上，得到由組成式LihiciNia5Coa2Mna3Zracici5O2表示的正極活性物質(zhì)。得到的正極活性物質(zhì)的中心粒徑為
6.O μ m0使用高速剪切型混合機(jī)，按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :W=I :0. 001的比例來混合得到的正極活性物質(zhì)和作為添加粒子的中心粒徑為I. Oym的氧化鎢(VI)，得到正極組合物。實(shí)施例2除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :W=I :0. 002的比例來混合作為添加粒子的氧化鎢(VI)之外，其他與實(shí)施例I相同，得到正極組合物。實(shí)施例3除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :ff=l:0. 003的比例來混合作為添加粒子的氧化鎢(VI)之外，其他與實(shí)施例I相同，得到正極組合物。實(shí)施例4除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :W=I :0. 005的比例來混合作為添加粒子的氧化鎢(VI)之外，其他與實(shí)施例I相同，得到正極組合物。實(shí)施例5除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :ff=l:0. 010的比例來混合作為添加粒子的氧化鎢(VI)之外，其他與實(shí)施例I相同，得到正極組合物。
實(shí)施例6除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :Mo=I :0. 001的比例來混合作為添加粒子的中心粒徑為Ι.Ομπι的氧化鑰(VI)之外，其他與實(shí)施例I相同，得到正極組合物。實(shí)施例7除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :Mo=l: O. 002的比例來混合作為添加粒子的氧化鑰(VI)之外，其他與實(shí)施例6相同，得到正極組合物。實(shí)施例8除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :Mo=l: O. 003的比例來混合作為添加粒子的氧化鑰(VI)之外，其他與實(shí)施例6相同，得到正極組合物。
實(shí)施例9除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :Mo=l: 0. 006的比例來混合作為添加粒子的氧化鑰(VI)之外，其他與實(shí)施例6相同，得到正極組合物。實(shí)施例10除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) :Mo=l :0. 010的比例來混合作為添加粒子的氧化鑰(VI)之外，其他與實(shí)施例6相同，得到正極組合物。實(shí)施例11除了按照使得(Ni+Co+Mn+Zr) : V=I :0. 004的比例來混合作為添加粒子的中心粒徑為I. Ομπι的氧化釩(V)之外，其他與實(shí)施例I相同，得到正極組合物。比較例I將僅使用實(shí)施例I中的正極活性物質(zhì)的情況作為比較例。圖4表示對(duì)實(shí)施例I的正極組合物進(jìn)行EPMA 二維濃度圖譜分析的結(jié)果。由圖4可知，粒徑為Iym左右的氧化鎢(VI)粒子在正極組合物中幾乎是均勻分布的。其他實(shí)施例中也可得到幾乎相同的結(jié)果。對(duì)于實(shí)施例f 11和比較例I，按照以下方法，對(duì)正極組合物中殘存的殘留LiOH量進(jìn)行測(cè)定。首先，將正極組合物(或比較用正極活性物質(zhì))10. Og放入苯乙烯制的帶蓋子的瓶中，加入純水50ml后，蓋上蓋子，振蕩攪拌I小時(shí)。攪拌結(jié)束后，使用5C型濾紙過濾上清液。舍棄最初的數(shù)ml濾液，將之后的濾液采集20ml至試管中。將采集的濾液轉(zhuǎn)移至200ml的錐形瓶中，用純水稀釋至50ml。向稀釋液中加入1%酚酞溶液，滴加0. 025當(dāng)量硫酸，直至溶液變?yōu)闊o色?；诘味ㄖ兴褂玫?.025當(dāng)量硫酸的量，計(jì)算出正極組合物中殘存的殘留LiOH的量。按照如下所述，測(cè)定實(shí)施例f 11和比較例I的正極漿料的粘度。將正極組合物30g、PVDF I. 57g、NMP 12. 48g裝入150ml的聚乙烯容器中，在常溫(約25°C)下混煉5分鐘?；鞜捄?，迅速使用E型粘度計(jì)測(cè)定得到的漿料。使用錐板一> ^ P—卜)型的槳葉，在轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度為5rpm的條件下進(jìn)行測(cè)定。由此得到初始粘度的測(cè)定值。接著，將聚乙烯容器內(nèi)的漿料靜置放置于60°C的恒溫槽內(nèi)，在24小時(shí)后、48小時(shí)后、72小時(shí)后再次使用E型粘度計(jì)測(cè)定粘度。需要說明的是，測(cè)定之前，在常溫下混煉2分鐘。
按照如下所述，測(cè)定實(shí)施例f 11和比較例I的DC-IR。將85重量份的正極組合物、10重量份的乙炔黑和5. O重量份的PVDF分散于NMP中，制備正極漿料。將得到的正極漿料涂布在鋁箔上，干燥后，使用輥壓機(jī)進(jìn)行壓縮成型，通過將其裁剪為給定尺寸而得到正極。將90重量份的鈦酸鋰、3重量份的乙炔黑、2. O重量份的VGCF (氣相生長碳纖維，注冊(cè)商標(biāo))和5. O重量份的PVDF分散于NMP中，制備負(fù)極漿料。將得到的負(fù)極漿料涂布在鋁箔上，干燥后，使用輥壓機(jī)進(jìn)行壓縮成型，通過將其裁剪為給定尺寸而得到負(fù)極。將EC (碳酸乙烯酯)和MEC (碳酸甲基乙基酯)按照3:7的體積比進(jìn)行混合，將其用作溶劑。將六氟磷酸鋰(LiPF6)溶解在得到的混合溶劑中，使其濃度為lmol/L，得到非水電解液。分別在上述正極和負(fù)極的集電體上安裝鉛電極后，在120°C下進(jìn)行真空干燥。接
著，在正極和負(fù)極之間配置由多孔性聚乙烯制成的隔板(★ 〃 > 一夕)，并將上述物質(zhì)收納于袋狀的層壓袋中。收納后，在60°C進(jìn)行真空干燥，除去各構(gòu)件中吸附的水分。真空干燥后，向?qū)訅捍凶⑷肷鲜龇撬娊庖?，通過密封，得到用于評(píng)價(jià)的層壓型非水電解液二次電池。使用微弱電流對(duì)得到的電池進(jìn)行陳化，使得電解質(zhì)充分滲入正極和負(fù)極中。然后，流通高電流，再次流通微弱電流。進(jìn)行共計(jì)10次的充電-放電。將第10次充電時(shí)所呈現(xiàn)的電池容量作為(1)，接著，充電至(I)的4成。將上述充電至4成的電池設(shè)置于設(shè)定為25°C的恒溫槽內(nèi)，交互式地沿著充電方向-放電方向流通0.04A、0.08A、0. 12A、0. 16A、0. 20A的電流。使用電流沿放電方向流通時(shí)的電壓。橫軸表示流通的電流值，縱軸表示達(dá)到的電壓，將連接交點(diǎn)得到的直線的斜率作為25°C 的 DC-IR 值。將測(cè)定完25°C的DC-IR值的電池放電，充電至(I)的4成。將充電后的電池放入設(shè)定為_25°C的恒溫槽中，放置6小時(shí)后，沿放電方向流通O. 02A-0. 04A-0. 06A的電流。橫軸表示流通的電流值，縱軸表示達(dá)到的電壓，將連接交點(diǎn)得到的直線的斜率作為_25°C的DC-IR 值。對(duì)于實(shí)施例f 11和比較例I，將從正極活性物質(zhì)溶出的鋰成分和正極漿料的粘度變化示于表2中，將電池的放電容量、25°C的DC-IR和-25°C的DC-IR示于表2中。此外，圖I表示正極漿料粘度的經(jīng)時(shí)變化情況。
權(quán)利要求
1.非水電解液二次電池用正極組合物，其包含正極活性物質(zhì)和添加粒子， 所述正極活性物質(zhì)由通式LiHxNiyCozM1HwLwO2表示的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物構(gòu)成，式中，O ≤ X ≤O. 50,0. 30 ≤ y ≤ I. 0、0〈z ≤O. 5、0 ≤ w ≤O. 1,0. 30<y+z+w ≤ I,M 為選自Mn和Al中的至少一種元素，L為選自Zr、Ti、Mg和W中的至少一種元素， 所述添加粒子由酸性氧化物粒子構(gòu)成。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的非水電解液二次電池用正極組合物，其中，所述酸性氧化物粒子為選自氧化鎢、氧化鑰、五氧化釩、二氧化錫及氧化硼中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的非水電解液二次電池用正極組合物，其中，以所述酸性氧化物粒子中的金屬元素和/或半金屬元素相對(duì)于上述正極活性物質(zhì)的比例來表示時(shí)，所述酸性氧化物粒子的含量為5. Omo 1%以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的非水電解液二次電池用正極組合物，其中，在所述正極活性物質(zhì)的通式中，以所述酸性氧化物粒子中的金屬元素和/或半金屬元素相對(duì)于所述正極活性物質(zhì)的比例來表示時(shí)，所述酸性氧化物粒子的含量為O. 01mol%以上且I.Omo I % 以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的非水電解液二次電池用正極組合物，其中，所述正極活性物質(zhì)的中心粒徑為4 μ πΓ8 μ m,所述添加粒子的中心粒徑為O. I μ πΓ2 μ m。
6.非水電解液二次電池用正極漿料的制造方法，其包括 將正極活性物質(zhì)和添加粒子混合得到正極組合物的工序， 其中，所述正極活性物質(zhì)由通式LiHxNiyCozMmwLwO2表示的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物構(gòu)成，式中，O ≤ X ≤ O. 50,0. 30 ≤ y ≤ I. 0、0 ≤ z≤O. 5、0 ≤ w ≤ O. 1,0. 30<y+z+w ( I,M為選自Mn和Al中的至少一種元素，L為選自Zr、Ti、Mg和W中的至少一種元素，所述添加粒子由酸性氧化物粒子構(gòu)成；和 將所述正極組合物、粘結(jié)劑和分散介質(zhì)混合得到正極漿料的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供正極組合物，其輸出特性提高、且成本低，在制作正極時(shí)的操作較為容易，生產(chǎn)效率得以改善。包含正極活性物質(zhì)和添加粒子的正極組合物用于正極，所述正極活性物質(zhì)由通式Li1＋xNiyCozM1-y-z-wLwO2(0≤x≤0.50、0.30≤y≤1.0、0≤z≤0.5、0≤w≤0.1、0.30<y+z+w≤1，M為選自Mn和Al中的至少一種元素，L為選自Zr、Ti、Mg和W中的至少一種元素)表示的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物構(gòu)成，所述添加粒子由酸性氧化物粒子構(gòu)成。
文檔編號(hào)H01M4/525GK102947983SQ20118003128
公開日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2011年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月22日
發(fā)明者河井健太, 大石憲吾, 貞益久人, 木內(nèi)千佳, 吉田泰弘 申請(qǐng)人:日亞化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社