專利名稱：重整烴餾分的方法
重整烴餾分的方法本發(fā)明涉及烴餾分的催化重整的方法領(lǐng)域，更特別是包含9-22個碳原子的烴餾分(得自由將天然氣、生物質(zhì)和/或煤轉(zhuǎn)化為燃料構(gòu)成的XTL技術(shù)(X化合物制液體燃料(X compounds to liquid))，或得自植物或動物油的加氫處理)的移動床催化重整的方法。通過XTL技術(shù)(包括BTL，生物質(zhì)制液體燃料(biomass to liquid)，CLT，煤制液體燃料(coal to liquid)和GTL，天然氣制液體燃料)，越來越多地利用可替代和/或可再生資源如生物質(zhì)、天然氣和/或煤和得自植物或動物油的加氫處理的產(chǎn)品，來生產(chǎn)用于傳統(tǒng)精煉(refining)的燃料基質(zhì)(fuel base)，通過脫浙青方法盡可能地利用越來越重質(zhì)的原油和改質(zhì)350°C或550°C餾分的趨勢，以及船用燃料規(guī)格的變化，意味著，最大限度地提高具有低硫含量和改進的助熔能力(fluxing power)(通過芳烴作用)的中間餾分(middle distllates)的產(chǎn)量是非常重要的。此外，煉油廠(refinery)的氫平衡也得以改善，這意味著在營運開支和資本開支(0ΡΕΧ和CAPEX)方面，可以得到大量節(jié)省。該中間餾分被定義為主要由含有9-22個碳原子的長鏈烷烴和異鏈烷烴組成的烴餾分。得自XTL工藝，或得自植物或動物油的加氫處理的中間餾分都具有低密度，不論原料來源(生物質(zhì)，天然氣，煤，生產(chǎn)垃圾，等)。為了滿足商業(yè)產(chǎn)品的最終規(guī)格、主要是密度的需要，導(dǎo)致該中間餾分目前作為以50/50的量與得自原油的較重餾分的摻合物使用，例如與烷基苯類化合物的摻合物，以增加產(chǎn)品的密度。因此，本發(fā)明涉及新方法，其能夠用于克服摻合和/或補充一種或多種得自化石資源(fossil resource)的產(chǎn)品以滿足餾分(得自XTL技術(shù)或得自植物或動物油的加氫處理)的商業(yè)市場規(guī)格的問題，并能夠用于允許最大限度地提高具有低硫含量和改進的用于傳統(tǒng)精煉餾分(來自化石能源)的助熔能力的中間餾分的產(chǎn)量。本發(fā)明的新方法，是中間餾分(即包含(composed of )含有9-22個碳原子的烴餾分)的催化重整方法，能夠通過將全部或部分的中間餾分轉(zhuǎn)化為芳烴和聚芳烴( poly-aromatics)使該中間溜分稠化(densification)。連續(xù)的烴催化重整工藝是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，利用包括系列的3或4個串聯(lián)的反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)，以移動床模式操作，并具有催化劑再生區(qū)，其本身包含了一定數(shù)量的步驟，包括在反應(yīng)區(qū)中燃燒沉積在催化劑上的焦炭的步驟，氧氯化步驟，以及在氫氣中還原該催化劑的最后一步。在再生區(qū)后，該催化劑重新引入該反應(yīng)區(qū)的第一反應(yīng)器的頂部。已知的是，通過環(huán)化和脫氫反應(yīng)的重整工藝，短鏈烷烴可轉(zhuǎn)化為芳烴(小于10-12 個碳原子)，這種反應(yīng)方案被稱脫氫環(huán)化。另一方面，長鏈烷烴(超過12個碳原子)的脫氫環(huán)化，由于種種原因不能實現(xiàn)，主要是
在長鏈烷烴中，以滿足最終產(chǎn)品(LAB，直鏈烷基苯)的商業(yè)規(guī)格，現(xiàn)存僅有的工業(yè)方法由(consist of)脫氫構(gòu)成以獲得烯烴，和尤其并非為了環(huán)化來生產(chǎn)芳烴；
標(biāo)準(zhǔn)催化劑上的長鏈烷烴的脫氫環(huán)化，伴隨著大量的焦炭生成和標(biāo)準(zhǔn)的再生過程， 不允許在大量焦炭連續(xù)燃燒的同時充分保持脫氫環(huán)化反應(yīng)所需的催化劑的物理化學(xué)性質(zhì)； 對于標(biāo)準(zhǔn)催化劑，長鏈烷烴的脫氫環(huán)化伴隨著大量裂化。該裂化抑制了本發(fā)明的目的——芳烴和聚芳烴的形成，并限制了改質(zhì)產(chǎn)品的產(chǎn)率。因此，本發(fā)明的目的是通過提供了重整包含9-22個碳原子的烴餾分的新方法，克服一個或多個現(xiàn)有技術(shù)的缺點，該新方法一方面可以克服摻合和/或補充一種或多種來自化石資源的產(chǎn)品以滿足商業(yè)市場規(guī)格的問題，另一方面可以克服在進行含有多于12個碳原子的烴餾分的重整過程時通常出現(xiàn)的問題。為此，本發(fā)明提出了用于重整包含一種或多種含有9-22個碳原子的烴餾分的原料的方法，包括
在至少一個重整單元中重整該原料的至少一個第一步驟，在此期間產(chǎn)生氫氣流； 在重整催化劑存在的情況下，蒸餾來自重整單元的流出物以得到以下4種餾分的至少一個第一步驟
〇液化石油氣餾分(LPG) (A)； 〇C5- C8餾分石腦油(B); 〇C9- C15餾分稠化煤油(C); 〇C16- C^2餾分稠化瓦斯油餾分(D)。在本發(fā)明的一個實施方式中，重整步驟是在350°C -540°c范圍內(nèi)的溫度下，和 0. 2-2MPa范圍內(nèi)的壓力下進行的。在本發(fā)明的一個實施方式中，重整步驟是以1.5-7范圍內(nèi)的循環(huán)比進行的。循環(huán)比是指氫氣的摩爾流量與烴原料的摩爾流量的比值。在本發(fā)明的一個實施方式中，該方法包括在重整步驟之前，將原料分餾成兩種烴餾分，含有9-15個碳原子的第一餾分和含有16-22個碳原子的第二餾分的步驟。在本發(fā)明的另一個實施方式中，該方法包括獨立于第一重整步驟的第二重整步驟，該第一重整步驟是針對第一餾分，和該第二重整步驟是針對第二餾分。在本發(fā)明的一個實施方式中，該方法包括再生該重整催化劑的步驟。在本發(fā)明的一個實施方式中，該催化劑再生步驟是重整該兩種餾分的兩個步驟所共有的。在本發(fā)明的另一個實施方式中，該方法包括兩個獨立的催化劑再生步驟，第一催化劑再生步驟，其與重整第一餾分的第一步驟相連，以及第二催化劑再生步驟，其與重整第二餾分的第二步驟相連。在本發(fā)明的另一個實施方式中，該方法包括第二蒸餾步驟，第一步驟用于蒸餾來自第一重整步驟的第一流出物，和第二步驟用于蒸餾來自第二重整步驟的第二流出物。在本發(fā)明的另一個實施方式中，所述方法中所用的所述原料來自XTL技術(shù)或來自植物或動物油的加氫處理。本發(fā)明還涉及采用本發(fā)明的方法催化重整包含一種或多種含有9-22個碳原子的烴餾分的原料的裝置，包括至少一個重整單元和至少一個包括1-6個燃燒床的重整催化劑再生單元。 在本發(fā)明的一個實施方式中，該裝置包括第二催化重整單元。 在本發(fā)明的另一個實施方式中，該裝置包括與第二催化重整區(qū)相連的第二催化劑
再生區(qū)。
在本發(fā)明的一個實施方式中，該裝置包括用于蒸餾來自至少一個催化重整區(qū)的流出物的部分。在本發(fā)明的另一個實施方式中，該裝置包括用于蒸餾來自第二催化重整區(qū)的流出物的第二部分。本發(fā)明的其它特點和優(yōu)勢將通過下面的說明，參考附圖(通過實施例的方式給出)，將得到更好的理解并更加清晰，其中


圖1是本發(fā)明方法的第一變形的示意圖； 圖2是本發(fā)明方法的第二變形的示意圖； 圖3是本發(fā)明方法的第三變形的示意圖。本發(fā)明的方法包括(consists of)重整包含一種或多種含有9-22個碳原子的烴餾分(也稱為中間餾分)的原料。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，在重整步驟之前，首先使用分餾塔將包含一種或多種含有9-22個碳原子的烴餾分的原料分餾以分離成兩種餾分含有 9-15個碳原子的餾分(煤油餾分)和含有16-22個碳原子的餾分(瓦斯油餾分)。這種分餾的目的是為了簡化后續(xù)操作，特別是重整步驟。該方法中還可以通過加入含有6-9個碳原子的原料(石腦油餾分)，通過降低餾分的初始沸點(initial point)來進行。因此，該方法可以用來獲取在包括液化石油氣(LPG)、石腦油、柴油和煤油的餾分范圍內(nèi)的烴，更特別是蒸餾范圍的初始沸點(根據(jù)D-86標(biāo)準(zhǔn))分別在20°C -40 170°C -190°C和220°C _260°C范圍內(nèi)的在石腦油、柴油和煤油范圍內(nèi)的烴。該烴餾分可以得自XTL技術(shù)，包括BTL，CTL和GTL技術(shù)，也可以得自于植物或動物油的加氫處理。這些原料或餾分主要是由鏈烷烴和異鏈烷烴構(gòu)成，并因此具有很低的密度， 不符合有關(guān)最終產(chǎn)品的市場規(guī)格。形成原料的所選的餾分被送到在至少一個重整單元中的至少一個第一重整步驟， 在重整催化劑的存在下，使得存在于原料中的主要地鏈烷烴轉(zhuǎn)化成為高密度化合物的芳烴，從而滿足所需的最終產(chǎn)品煤油和/或瓦斯油的商業(yè)規(guī)格。這個重整步驟中還產(chǎn)生了氫氣流。在本發(fā)明的一個變形中，由含有9-15個碳原子(優(yōu)選9-13個碳原子)的餾分形成的第一原料送入到第一餾分重整單元CCR，和由含有16-22個碳原子的餾分形成的第二原料送入到第二餾分重整單元CCR。這兩種原料(C9 - C15和C16 - C22)可以源自C9- C22原料的分餾步驟。這兩個重整單元是獨立的。在本發(fā)明的催化重整過程中使用的反應(yīng)部分CCR包括1-5個串聯(lián)的反應(yīng)器，優(yōu)選 2-4個串聯(lián)的反應(yīng)器，以操作移動床的模式。反應(yīng)區(qū)技術(shù)有兩種可能的情況
反應(yīng)器并列(side by side)設(shè)置，催化劑從一個反應(yīng)器的底部傳輸?shù)较乱粋€反應(yīng)器的頂部；在到達(dá)最后一個反應(yīng)器的底部時，通過提升器(riser)供給到再生塔；
反應(yīng)器以垂直堆疊式(in a vertical stack)設(shè)置，和催化劑在重力下從一個反應(yīng)器流動到位于它下面的下一個反應(yīng)器。最后一個反應(yīng)器底部的提升器可以用于將該催化劑引入再生塔的頂部。本發(fā)明完全兼容這兩項技術(shù)，一種稱為“并列式”，另一種被稱為“堆疊式”。
操作條件如下
溫度范圍是 350°C _540°C，優(yōu)選 400°C -500°C ； 壓力范圍是 0. 2 MPa-2 MPa，優(yōu)選 0. 35 MPa-1. 5 MPa;
循環(huán)比高于傳統(tǒng)的石腦油重整，范圍為1.5-7，優(yōu)選2-6，更優(yōu)選3-5以限制催化劑的焦化。操作條件作與所選定的餾分，例如C5 - C9, C9 - C15或C16 - C22相關(guān)地進行調(diào)整。在重整單元中使用的催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)的重整催化劑。在本發(fā)明的一個變形中，該催化劑一般包括載體，該載體包括至少一種耐火氧化物和/或一種或多種沸石。它包括至少一種貴金屬，最好是鉬。它任選地包括一種或多種其它元素，該其它元素選自I A、II A族元素，鑭系元素，IVA族元素，優(yōu)選硅和/或錫，III B 族元素，III A族元素，優(yōu)選銦，VA族元素，優(yōu)選磷，和ΥΠ B族元素優(yōu)選錸。在本發(fā)明的一個變形中，在傳統(tǒng)的重整單元和餾分重整單元中使用的催化劑是具有以下特點的重整催化劑，
鉬/錫或與鉬/銥催化劑具有的鉬含量為0.05% -1%，優(yōu)選0. 15% -0.4%，具有多-促進劑配方(multi-promoter formulation)(鍺，銦，磷，鎵，鉍);
特定的比表面積，以克服擴散限制50m2/g-300m2/g，優(yōu)選80m2/g-200m7g ； 孔徑和金屬分布在具有非常低的比表面積的載體上的比表面積為80-250m2/g的薄層載體的；
以珠狀形式。餾分重整單元中的催化劑的分布可以為分級的(graduated)或均勻的(flat)。分級的催化劑分布描述在專利US5858205中。其中催化劑分布在重整單元的每個反應(yīng)器中增大。例如，對于3個反應(yīng)器，第一反應(yīng)器包含20%的催化劑重量，第二反應(yīng)器包含30 %的催化劑重量，第三反應(yīng)器包含50 %的催化劑重量。例如，在4個反應(yīng)器的情況下， 第一個包含10%的催化劑，第二個包含15%，第三個包含25%和第四個包含50%。均勻的催化劑分布描述在專利FR2 926819中，其中在重整單元的各個反應(yīng)器中具有相同的分布。例如，對于3個反應(yīng)器，分布為使得3個反應(yīng)器中的每個包含30% -36% 重量的催化劑。在4個反應(yīng)器的情況下，分布使得4個反應(yīng)器中的每個包含22% 重量的催化劑。根據(jù)本發(fā)明方法的一個變形，催化劑在催化劑再生區(qū)中再生，其本身包括一定數(shù)量的步驟，包括在燃燒床中燃燒在反應(yīng)區(qū)中沉積到催化劑上的焦炭的步驟；在氧氯化區(qū)中進行的氧氯化步驟，以再分散晶體；煅燒步驟；和用氫還原催化劑的最后步驟，其在將催化劑重新引入反應(yīng)區(qū)之前將其氧化物還原。再生還可以包括洗滌和干燥再生氣體的步驟。在燃燒床中發(fā)生的燃燒步驟期間，一般在3-10巴的壓力下和350°C-550°C范圍的溫度下，通過燃燒以與催化劑的并流(co-current)移動的包括0. 01% -1. 3%體積的氧氣的氣體來對該催化劑進行處理。燃燒區(qū)可以包括至少一個第二床。其中催化劑一般在3-10巴的壓力下進行處理。 該壓力通常與第一燃燒床中的所采用的(prevailing )壓力是非常接近的。第二床的溫度一般比第一床中的所采用的溫度高至少20°C。第二床中的燃燒通常是在流經(jīng)第一床的氣體的存在下和來自氧氯化區(qū)出口的部分流出物存在下進行的。此外，惰性補充氣(優(yōu)選氮氣)，和空氣補充流也可以被添加到該第二床。目的是為了使催化劑與包括0.01% -1.3%體積的氧氣的氣體相接觸，該氣體以與催化劑的并流移動。實施本發(fā)明的方法的裝置包括再生區(qū)，其可以包括幾個用于燃燒焦炭的串聯(lián)的部分(也稱為燃燒床)，以限制反應(yīng)的放熱(例如2個用于石腦油，3到5個用于包含煤油/瓦斯油中間餾分的餾分)。與本領(lǐng)域技術(shù)人員從汽油-方向的操作(gasoline-orientated operation)所知的相比，在CCR型單元中的煤油/瓦斯油中間餾分型原料的處理可能會導(dǎo)致在催化劑上的大量的焦炭沉積。常規(guī)地，在后面的工序中，在再生區(qū)中在催化劑上的焦炭在1-3個，優(yōu)選1或2個燃燒區(qū)燃燒。對于煤油/瓦斯油的應(yīng)用中，本發(fā)明可需要1-6個燃燒區(qū)，優(yōu)選1-4個燃燒區(qū)。在氧氯化區(qū)中，催化劑一般以與包含氧的氣體的混合物的逆流方式處理，混合物來自
部分來自煅燒區(qū)；
部分來自氧氯化區(qū)(如果它存在的話)的氣體流出物通過鼓風(fēng)機的再循環(huán)； 部分來自補充的氧氣，優(yōu)選以空氣的形式，；
部分為來自洗滌段和干燥段(如果它們存在的話)的氣體的一小部分。氯化劑一般選自氯氣、氯化氫和含有少于4個碳原子和1-6個氯原子的鹵化烴。作為實例，它可以是C2Cl4, CCl4或任何其他公知的在再生過程中釋放氯的氯化劑。 它們優(yōu)選以與含氧氣體的混合物形式引入。當(dāng)氧氯化區(qū)包括移動床和軸向床時，氯化劑一般引入到的氧氯化區(qū)的下部，使其作為與催化劑的逆流流動。水可以液體或蒸汽形式供應(yīng)，優(yōu)選以蒸汽的形式。水或水前體可以作為與含氧氣體的混合物供應(yīng)到氧氯化區(qū)。氧氯化區(qū)中的H20/HC1的摩爾比在1-50的范圍，優(yōu)選1_40的范圍，更優(yōu)選1_30的范圍。氧氯化步驟是在包括少于40%體積，優(yōu)選少于30%體積，優(yōu)選少于21%體積的氧氣，更優(yōu)選4% -21%體積的氧氣，甚至更優(yōu)選10% -21%體積的氧氣，和至少50 ppm重量氯氣的氣體存在下，在350°C _600°C的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在350°C _550°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 4500C _550°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選在490°C _550°C范圍內(nèi)進行的。這個區(qū)域中的壓力范圍，對于移動床方法，特別是對于低壓重整方法，為3-10巴。 氧氯化步驟中催化劑的停留時間一般少于3個小時，優(yōu)選30分鐘-3小時。煅燒步驟是在煅燒區(qū)內(nèi)進行，其中催化劑在溫度范圍為350°C -600°C，壓力范圍為3-10巴下使用補充的干燥空氣(可以混合以來自清洗段的部分氣體)處理20-160分鐘。 供應(yīng)到煅燒區(qū)的氣體包括至多21%體積的氧氣。在具有軸向煅燒區(qū)的移動床方法中，其通常作為與催化劑的逆流移動。在一個變形中，僅有的補充含氧氣體在煅燒區(qū)的入口處提供。煅燒步驟之后，是在壓力范圍為0. 3-1ΜΙ^和溫度范圍為420°C _550°C下還原催化劑的步驟。
在本發(fā)明的一個實施方式中，來自燃燒床的氣體流出物通常作為與來自氧氯化區(qū)的部分的氣體流出物的混合物送入到清洗段。來自清洗段的部分流出物被凈化(purged)， 其它部分通常被送到干燥段，然后通常被送到壓縮機。將來自壓縮機的一部分流出物送入燃燒床，和任選地將一部分送到氧氯化區(qū)和煅燒區(qū)。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠知道，CCR催化劑老化中的主要因素是源于在各種再生階段催化劑所經(jīng)受的水熱(hydrothermal)條件。在燃燒段的上游或下游，應(yīng)用可以減少燃燒流出物中的水含量的工藝段(process section)，不論用什么方法(通過降低溫度來冷凝和/ 或通過專門的(dedicated)物質(zhì)捕獲來干燥)，意味著可以減緩這種老化過程，并且可在長時間的操作中確保該單元的性能。在再生區(qū)之后，催化劑再次引入反應(yīng)區(qū)的第一反應(yīng)器的頂部。在本發(fā)明的方法的另一個變形中，當(dāng)使用至少兩個催化重整單元時，這些單元擁有一個共有的催化劑再生區(qū)，也被稱為一個共有的催化劑再生回路(regeneration loop)。 該共有區(qū)以與傳統(tǒng)的再生區(qū)相同的方式運行。至少兩個失效催化劑流被供應(yīng)到其中，并且其本身向至少兩個重整單元提供再生的催化劑。在本發(fā)明的方法的另一個變形中，每個重整單元擁有其自己的再生區(qū)，其配置(燃燒床數(shù)量)可以相同或不同。這類具有一個共由的環(huán)路的配置意味著，可以省略至少一個催化劑再生段。在重整步驟的最后，得到的流出物被送到分餾段或蒸餾段。當(dāng)有兩個重整單元處理兩種原料(C9-C15和C16-C22)時，得到的流出物各自被送到不同的分餾區(qū)或送到共有的分餾區(qū)。在此分餾步驟過程中，流出物被分餾成不同的餾分
液化石油氣餾分(LPG)；
包括含有5-8個碳原子的烴的餾分(C5 - C8):石腦油(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)D-86的初始沸點范圍為20°C -40°C，優(yōu)選30°C，和根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)D-86的終沸點值的范圍為150°C -200°C，優(yōu)選 180 °C)；
包括含有9-15個碳原子的烴的餾分(C9 - C15):稠化的煤油(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)D-86的初始沸點范圍為170°C _190°C，優(yōu)選180°C，和根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)D-86的終沸點值的范圍為220°C -270°C, 優(yōu)選 250 °C)；
包括含有16-22個碳原子的烴的餾分(C16-Q)稠化的瓦斯油餾分(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)D-86 的初始沸點范圍為230°C -260°C，優(yōu)選250°C，和根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)D-86的終沸點值的范圍為 3200C _370°C，優(yōu)選 350°C)。這種重整餾分的新方法與傳統(tǒng)的石腦油重整方法的區(qū)別在于，分別對于煤油或瓦斯油應(yīng)用，原料的終沸點值(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)D-86)不再是180°C-210°C，而是可高達(dá)300°C-350°C
與單獨的用于重整石腦油餾分的方法相比，該方法可以用于產(chǎn)生大量的氫氣，從而改善煉油廠的氫平衡或XTL復(fù)雜性(任選的可需要的后處理取決于原料，主要是GTL，CTL或 BTL)或得自植物或動物油的加氫處理的產(chǎn)品。任選地，為了限制反應(yīng)流出物中的芳烴濃度，可以嚴(yán)格控制該類方法的操作。這就是已知的高或低芳烴轉(zhuǎn)換過程。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，本發(fā)明的方法在CCR型重整單元內(nèi)進行，各種原料分階段(staged)注入石腦油、煤油然后瓦斯油，或石腦油、瓦斯油然后煤油。
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根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，本發(fā)明的方法在CCR型重整單元內(nèi)進行，其具有對于各不同的原料(石腦油，煤油，瓦斯油)獨立的反應(yīng)段和共有的再生段。本發(fā)明的優(yōu)詵變形
圖1-圖3表示本發(fā)明的方法的三種可能的變形。圖1示出了一種變形，其中包含含有9-22個碳原子的一種或多種烴餾分(也稱為中間餾分)的原料1，通過進入重整單元2的管線100送入該重整單元2。產(chǎn)生的氫氣流3 通過管線300從重整單元2中排出。來自重整反應(yīng)段2的流出物9通過連接重整單元2和蒸餾單元4的管線900送入蒸餾區(qū)4。然后流出物9被蒸餾成4種餾分
液化石油氣餾分(LPG) (A)，通過管線500排出；
C5 - C8餾分石腦油(B)，通過管線600排出；
C9 - C15稠化煤油餾分(C)，通過管線700排出；
C16 - Q2餾分稠化瓦斯油餾分(D)，通過管線800排出。圖2示出了一種變形，其中包含含有9-22個碳原子的一種或多種烴餾分(優(yōu)選也稱為中間餾分)的原料1，被送入分餾單元21。該單元21將原料分餾為兩種餾分，含有9-15 個碳原子的第一餾分5，含有16-22個碳原子的第二餾分6。含有9-15個碳原子的餾分5， 通過連接分餾塔21和第一重整單元2的第一管線301排出。含有16-22個碳原子的第二餾分6，通過連接分餾塔21和第二重整單元2’的第二管線302排出。兩個重整單元2，2’ 中每一個都包括催化劑再生區(qū)7，7’。來自第一重整單元2的失效催化劑通過管線201送入第一再生區(qū)7，再生的催化劑通過管線202返回到第一重整單元2。第二重整單元2’進行同樣的步驟，其中來自第二重整單元2’的失效催化劑通過管線201’送入第二再生區(qū)7’，再生的催化劑通過管線202’返回到第二重整單元2’。產(chǎn)生的氫氣流3通過管線300從第一重整單元2中排出，和產(chǎn)生的氫氣流3’通過管線300’從第二重整單元2’排出。然后來自兩個重整反應(yīng)區(qū)2，2’中的每個的流出物9，9’通過管線900，900’送入到各流出物的對應(yīng)不同的蒸餾區(qū)4，4’，該管線900，900’各連接重整單元2，2’和蒸餾單元4，4'。然后各流出物9，9'被分餾成4種餾分
液化石油氣餾分(LPG) (A)，通過管線500，500'排出；
C5 - C8餾分石腦油(B)，通過管線600，600’排出；
C9 - C15稠化煤油餾分(C)，通過管線700，700’排出；
C16- Q2餾分稠化瓦斯油餾分(D)，通過管線800，800’排出。在本發(fā)明的另一個由圖3所示所衍生而來的變形中(未示出)，來自具有不同的再生區(qū)的兩個重整反應(yīng)區(qū)的每個的流出物，然后被送到共同的蒸餾區(qū)。由此兩個流出物的混合物被分餾成4種餾分
液化石油氣餾分(LPG)；
C5 - C8餾分石腦油；
C9 - C15稠化煤油餾分；
C16 - Q餾分稠化瓦斯油餾分。圖3示出了一種變形，其中包含含有9-22個碳原子的一種或多種烴餾分(也稱為中間餾分)的原料1，被送入分餾單元21。該單元21可用于將原料分餾為兩種餾分，含有 9-15個碳原子的第一餾分5，含有16-22個碳原子的第二餾分6。該含有9_15個碳原子的餾分5，通過連接分餾塔21和第一重整單元2的第一管線301排出。該含有16-22個碳原子的第二餾分6，通過連接分餾塔21和第二重整單元2’的第二管線302排出。這兩個重整單元2，2’包括共同的催化劑再生區(qū)7。來自兩個重整單元2，2’的失效催化劑通過管線 201,201'送入該再生區(qū)7'，再生的催化劑通過管線202，202'返回到兩個重整單元2，2'的每個中。產(chǎn)生的氫氣流3通過來自第一重整單元2的管線300排出，產(chǎn)生的氫氣流3'通過來自第二重整單元2'的管線300'排出。來自兩個重整反應(yīng)區(qū)2，2'的每個的流出物9，9' 然后通過(連接重整單元2，2'和蒸餾單元4，4'的)管線900，900'送入到各流出物對應(yīng)的不同蒸餾區(qū)4，4'，該管線900，900'各連接重整單元2，2'和蒸餾單元4，4'。各流出物9，9' 隨后被分餾成4種餾分
液化石油氣餾分(LPG) (A)，通過管線500，500'排出；
C5- C8餾分石腦油(B)，通過管線600，600’排出；
C9 - C15稠化煤油餾分(C)，通過管線700，700’排出；
C16- Q2餾分稠化瓦斯油餾分(D)，通過管線800，800’排出。在本發(fā)明的另一個由圖3所示衍生而來的變形中(未示出)，具有共同的再生區(qū)的來自兩個重整反應(yīng)區(qū)的每個的流出物，被送到共同的蒸餾區(qū)。隨后兩個流出物的混合物被分餾成4種餾分
液化石油氣餾分(LPG)；
C5 - C8餾分石腦油；
C9 - C15稠化煤油餾分；
C16 - Q2餾分稠化瓦斯油。下面的實施例說明了本發(fā)明的一個實施方式。根據(jù)本發(fā)明的實施例
根據(jù)本發(fā)明的方法，對得自費托(FT)工藝的煤油原料(C9- C15)進行了催化重整試驗。 表1總結(jié)了實施的進行的各種試驗(高芳烴轉(zhuǎn)換率操作和低芳烴轉(zhuǎn)換率操作)所獲得的主要性能。
權(quán)利要求
1.用于重整包含一種或多種含有9-22個碳原子的烴餾分的原料的方法，該方法包括 在至少一個重整單元中重整該原料的至少一個第一步驟，在該步驟過程中產(chǎn)生氫氣流； 在重整催化劑存在下蒸餾來自該重整單元的流出物的至少一個第一步驟，以得到四種餾分〇液化石油氣餾分(LPG) (A)；〇C5- C8餾分石腦油(B)；〇C9- C15餾分稠化煤油(C)；〇C16- C^2餾分稠化瓦斯油餾分(D)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該重整步驟在350°C_540°C范圍的溫度下和0. 2-2Mpa 范圍的壓力下進行。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中該重整步驟以1.5-7的循環(huán)比進行。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，包括在該重整步驟之前，將該原料分餾成兩種烴餾分，含有9-15個碳原子的第一餾分和含有16-22個碳原子的第二餾分的步驟。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，包括獨立于第一重整步驟的第二重整步驟，該第一重整步驟是針對該第一餾分，該第二重整步驟是針對該第二餾分。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，包括再生該重整催化劑的步驟。
7.根據(jù)權(quán)利要求5-6的方法，其中該催化劑再生步驟是用于重整該兩種餾分的兩個步驟共有的。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-6的方法，包括兩個獨立的催化劑再生步驟，第一催化劑再生步驟， 其與重整該第一餾分的第一步驟相連，以及第二催化劑再生步驟，其與重整該第二餾分的第二步驟相連。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中之一的方法，包括第二蒸餾步驟，第一步驟用于蒸餾來自該第一重整步驟的第一流出物，和第二步驟用于蒸餾來自該第二重整步驟的第二流出物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中之一的方法，其中所述的原料得自XTL技術(shù)或得自植物或動物油的加氫處理。
11.利用根據(jù)權(quán)利要求1-10中之一的方法催化重整包含一種或多種包含9-22個碳原子的烴餾分的原料的裝置，其特征在于該裝置包括至少一個重整單元和至少一個包括1-6 個燃燒床的重整催化劑再生單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的裝置，包括第二催化重整單元。
13.根據(jù)權(quán)利要求11-12的裝置，包括與第二催化重整區(qū)相連的第二催化劑再生區(qū)。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-13中之一的裝置，包括用于蒸餾來自至少一個催化重整區(qū)的流出物的部分。
15.根據(jù)權(quán)利要求11-14中之一的裝置，包括用于蒸餾來自第二催化重整區(qū)的流出物的第二部分。
全文摘要
用于重整包含一種或多種含有9-22個碳原子的烴餾分組成的原料的方法，該方法包括 在至少一個重整單元中重整該原料的至少一個第一步驟，在該步驟過程中產(chǎn)生氫氣流; 在重整催化劑存在下蒸餾來自該重整單元的流出物的至少一個第一步驟，以得到四種餾分○液化石油氣餾分(LPG)(A);○C5-C8餾分石腦油(B);○C9-C15餾分稠化煤油(C);○C16-C22餾分稠化瓦斯油餾分(D)。本發(fā)明還涉及實施該方法的裝置。
文檔編號C10G61/02GK102465007SQ20111033369
公開日2012年5月23日 申請日期2011年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月28日
發(fā)明者皮埃爾 C., 桑切斯 E., 勞爾特 J., 弗南德斯 J., 勒戈夫 P-Y. 申請人:Ifp 新能源公司