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由生物來(lái)源的油脂制造的游離脂肪酸作為蒸汽裂化器原料的用途的制作方法

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專利名稱::由生物來(lái)源的油脂制造的游離脂肪酸作為蒸汽裂化器原料的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及在蒸汽裂化器中制造生物單體。原油的有限供給和日益增加的成本以及對(duì)減少基于化石的二氧化碳排放的需要已經(jīng)促使尋求用于制造烴產(chǎn)品的替代性方法。由來(lái)自活生物體的有機(jī)物質(zhì)構(gòu)成,生物質(zhì)是世界上主要的可再生能源。
背景技術(shù)
:由于數(shù)十年的經(jīng)驗(yàn)和在現(xiàn)有實(shí)踐上的連續(xù)改進(jìn),油脂(oils&fats)的工業(yè)化學(xué)是成熟技術(shù)。天然油脂主要由甘油三酸酯和一定程度的游離脂肪酸(FFA)組成。許多不同類型的甘油三酸酯在自然界中由植物和動(dòng)物來(lái)源產(chǎn)生。發(fā)現(xiàn)油脂中的脂肪酸是對(duì)甘油進(jìn)行酯化的(三?;视?。所述酰基是在通常與甘油進(jìn)行酯化的末端處具有羧基的長(zhǎng)鏈(C12-C22)烴。油脂通過(guò)化學(xué)組成和其脂肪酸部分的結(jié)構(gòu)表征。所述脂肪酸部分可以是飽和的或者包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵。油脂的整體性質(zhì)通常以“皂化值”、“碘值”、“未皂化值”進(jìn)行說(shuō)明?!霸砘怠北硎緸?摩爾氫氧化鉀所皂化的脂肪的克數(shù),其是平均分子量的指示和因此是鏈長(zhǎng)的指示。“碘值”表示為在與單氯化碘的反應(yīng)中被脂肪消耗的碘的重量百分?jǐn)?shù),其是不飽和度的指示。油脂的一些典型來(lái)源和脂肪酸中各自的組成在表1中舉例給出(從棉籽油到亞麻油Vegetableoilsinfoodtechnology!composition,propertiesanduses(F.Gunston);extraction,AnalysisandutilizationofadryingoilfromTetracarpidiumConophorum(MU.Akpuaka),BioressourceTechnology,2000從劁樣魚(yú)油到妥爾油:http://www.apag.org/oleo/fasoils.pdf(1)Thermoanalyticalcharacterizationofcastoroilbio-distillates(M.Conceicao.·..),RenewableandSustainableEnergyReview(2)PhysicochemicalpropertiesandcompositionofthenonconventionalpourghereoilfromdifferentareasinBenin(D.Kpoviessi....)此時(shí)存在可利用的其它潛在原料,即捕集器(trap)和污水(sewage)油脂以及其FFA可超過(guò)50%的其它非常高游離脂肪酸的油脂。油脂的主要來(lái)源是棕櫚和棕櫚仁、大豆、油菜籽、向日葵、椰子、玉米、動(dòng)物脂肪、乳脂。植物或動(dòng)物油脂中游離脂肪酸的含量可隨著時(shí)間變化。水、熱的存在和酶例如脂肪酶的存在導(dǎo)致連續(xù)水解和因此更多游離脂肪酸的形成。在不久的將來(lái)將變成可利用甘油三酸酯的潛在新的來(lái)源,即由麻風(fēng)樹(shù)屬(Jatropha)提取的那些和由微藻類(microalgue)產(chǎn)生的那些。這些微藻類可積聚基于干重多于30重量%的類脂(lipid),并且它們可在露天水池(openbasin)中利用大氣CO2或者在密閉的光生物反應(yīng)器中培養(yǎng)。在后一情形中,所需的CO2可來(lái)源于俘獲并且注入到所述光生物反應(yīng)器中的化石烴的使用?;?X)2的主要來(lái)源是發(fā)電站、用于精煉廠和蒸汽裂化器中的鍋爐、用于在精煉廠和蒸汽裂化器中使烴物流達(dá)到高溫或者在烴轉(zhuǎn)化中提供反應(yīng)熱的爐。特別地,蒸汽裂化爐產(chǎn)生大量co2。為了提高這些爐的廢氣中的CO2濃度,可以使用例如富氧燃燒(oxycombustion)、化學(xué)循環(huán)(looping)或者CO2吸收的技術(shù)。在富氧燃燒中,從空氣中提取氧氣并且將該純氧用于燃燒烴燃料以得到僅含水和(X)2的物流,從而容許容易地將(X)2濃縮用于儲(chǔ)存或再利用。在化學(xué)循環(huán)中,固體材料充當(dāng)從再氧化區(qū)到燃燒區(qū)的氧轉(zhuǎn)移劑,在再氧化區(qū)中經(jīng)還原的固體用空氣再氧化成氧化的固體,在燃燒區(qū)中烴燃料借助于氧化的固體燃燒并且因此得自燃燒區(qū)的流出物僅含水和C02。CO2吸收可借助于貧溶劑進(jìn)行,所述貧溶劑在壓力下和典型地在低溫下高度優(yōu)先吸收CO2,并且當(dāng)減壓和/或加熱時(shí)將釋放所述C02。Rectisol和Selexol是可商購(gòu)獲得的用于除去和濃縮ω2的技術(shù)。US2007/0175795報(bào)導(dǎo)了使烴和甘油三酸酯接觸以形成混合物,和使該混合物在固定床反應(yīng)器中與加氫處理催化劑在足以制得包含柴油沸程烴的反應(yīng)產(chǎn)物的條件下接觸。實(shí)施例展現(xiàn)了這樣的混合物的加氫處理提高了所得烴混合物的濁點(diǎn)和傾點(diǎn)。US2004/0230085報(bào)導(dǎo)了制造生物來(lái)源的烴組分的方法,其特征在于所述方法包括至少兩個(gè)步驟,第一個(gè)步驟是加氫脫氧步驟和第二個(gè)步驟是異構(gòu)化步驟。所得產(chǎn)物具有低的凝固點(diǎn)和高的十六烷值,并且可作為柴油或作為溶劑使用。US2007/0135669報(bào)導(dǎo)了支化飽和烴的制造,其特征在于使包含不飽和脂肪酸或者與C1-C5醇的脂肪酸酯、或者其混合物的原料經(jīng)歷骨架異構(gòu)化步驟以及之后的脫氧步驟。結(jié)果展現(xiàn)了可獲得非常好的濁點(diǎn)。US2007/0039240報(bào)導(dǎo)了使牛脂裂化成柴油燃料的方法,包括使牛脂在裂化容器中在260-371°C的溫度下在環(huán)境壓力下并且在沒(méi)有催化劑的存在下熱裂化,以得到部分裂化的烴。US4554397報(bào)導(dǎo)了制造烯烴的方法,包括使羧酸或羧酸酯與催化劑在200-400°C的溫度下接觸,其中所述催化劑同時(shí)包含鎳和至少一種選自錫、鍺和鉛的金屬。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),由天然油脂和甘油三酸酯得到的游離脂肪酸可用作蒸汽裂化器的直接原料,因此提供在蒸汽裂化器中制造生物單體的新的可能性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主題是由天然存在的油脂的復(fù)雜混合物和/或得自所述復(fù)雜混合物的甘油三酸酯制造的脂肪酸作為蒸汽裂化器原料的用途,其通過(guò)如下進(jìn)行將所述脂肪酸與蒸汽以至少0.^cg/kg的蒸汽/原料比混合,爐管(盤(pán)管,coil)出口溫度為至少700°C且爐管出口壓力為至少1.2巴絕對(duì)壓力,以得到包括生物乙烯、生物丙烯、生物丁二烯、生物異戊二烯、生物環(huán)戊二烯和生物間戊二烯、生物苯、生物甲苯、生物二甲苯和生物汽油的裂化產(chǎn)物。所述原料基本不含甘油三酸酯。有利地,“基本”是指少于5重量%的甘油三酸酯,優(yōu)選少于3重量%并且更優(yōu)選少于2重量%。所述天然存在的油脂的復(fù)雜混合物可選自植物和動(dòng)物油脂,但優(yōu)選為非食用油、動(dòng)物脂肪、高度飽和的油、廢食物油、植物油的精煉副產(chǎn)物、和其混合物。這些油脂的具體例子之前已經(jīng)在本說(shuō)明書(shū)中提及。所述游離脂肪酸可以是蒸汽裂化器的唯一原料,或者它們可與至少一種選自LPG、石腦油和瓦斯油的常規(guī)原料混合引入蒸汽裂化器中。圖1中示出了不同的實(shí)施方案。油脂通過(guò)真空蒸餾或蒸汽蒸餾(10)物理精煉,以獲得作為頂部產(chǎn)物的混合脂肪酸(11)和作為底部產(chǎn)物的甘油三酸酯(1。這些混合脂肪酸可送至(111)蒸汽裂化或者與LPG、石腦油或瓦斯油(50)共混,并且因此將該共混物蒸汽裂化(52)。將蒸汽裂化的產(chǎn)物冷卻、壓縮、分餾和純化(52)。這得到輕質(zhì)烯烴(乙烯、丙烯和丁烯)、二烯烴(丁二烯、異戊二烯、(二)環(huán)戊二烯和間戊二烯)、芳族化合物物(苯、甲苯和混合二甲苯)、和汽油作為主要組分。作為用于蒸汽裂化的原料,該混合脂肪酸可通過(guò)殘留雙鍵的氫化(112)而進(jìn)一步改進(jìn)。將該氫化的脂肪酸送至(11蒸汽裂化。使油脂水解(1以產(chǎn)生混合脂肪酸Gl)和甘油00)。如上所述,可將混合脂肪酸進(jìn)一步處理并且用于蒸汽裂化。水解前,油脂可氫化02)以除去殘留雙鍵并且隨后送至水解步驟。在該情形中,混合脂肪酸的氫化不再改善脂肪酸用于蒸汽裂化的品質(zhì),因?yàn)樗鼈円呀?jīng)基本上由飽和?;糠纸M成。油脂應(yīng)用的進(jìn)一步最優(yōu)化包括將油脂的液體級(jí)分從固體級(jí)分分離。這通過(guò)凝析(winterisation)(受控冷卻)或干餾(使用溶劑)(30)進(jìn)行。這得到液體甘油三酸酯(32)和固體甘油三酸酯(31)。液體甘油三酸酯可發(fā)現(xiàn)高端應(yīng)用?;旧嫌娠柡王;糠纸M成的固體甘油三酸酯送至水解步驟(33),在水解步驟(3中產(chǎn)生混合脂肪酸和甘油。如上所述,可將混合脂肪酸進(jìn)一步處理并且用于蒸汽裂化。在該情形中,混合脂肪酸的氫化將不再改善脂肪酸用于蒸汽裂化的品質(zhì),因?yàn)樗鼈円呀?jīng)基本上由飽和?;糠纸M成。根據(jù)第一實(shí)施方案,所述脂肪酸通過(guò)如下獲得將包含游離脂肪酸的所述復(fù)雜混合物蒸汽蒸餾或真空蒸餾。蒸餾柱的頂部餾出物包含所述脂肪酸并且甘油三酸酯留在柱底產(chǎn)物中。根據(jù)第二實(shí)施方案,所述脂肪酸通過(guò)如下獲得將甘油三酸酯的上述復(fù)雜混合物以熱方式或催化方式進(jìn)行水解以制得甘油和脂肪酸,之后除去甘油。所述水解可在大氣壓力下使用少量硫酸和磺酸或者在反應(yīng)器(間歇或連續(xù))中在高壓下在向或不向水中添加少量催化劑(例如氧化鋅、石灰或氧化鎂)的情況下進(jìn)行。根據(jù)第三實(shí)施方案,所述脂肪酸通過(guò)如下獲得對(duì)通過(guò)將甘油三酸酯的上述復(fù)雜混合物分離例如干餾或凝析成基本上液體和基本上固體的甘油三酸酯級(jí)分而得到的基本上固體的甘油三酸酯進(jìn)行水解?!盎旧巷柡汀笔侵干儆?%的酰基部分包含雙鍵或多重雙鍵?!盎旧瞎腆w”是指當(dāng)將甘油三酸酯的溫度降低至約-10°C時(shí),甘油三酸酯趨于凝固。為了進(jìn)一步改進(jìn)脂肪酸作為用于蒸汽裂化的原料的品質(zhì),可進(jìn)行預(yù)氫化步驟以使雙鍵轉(zhuǎn)化成飽和鍵。這可通過(guò)氫氣、在包含分散在載體例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、碳、氧化鎂、氧化鋅或后者的尖晶石上的鎳、鈷、鉬、鈀、鈷-鉬-硫化物、鎳-鉬-硫化物、鎳-硫化物、鈷-硫化物的催化劑存在下進(jìn)行。也可使用Raney型的本體鎳或鈷催化劑。在使用甘油三酸酯作為該工藝的原料的情況下,可對(duì)這些甘油三酸酯進(jìn)行該預(yù)氫化步驟,或者可對(duì)由粗(原始,raw)原料得到的脂肪酸進(jìn)行該預(yù)氫化步驟。此外,本發(fā)明涉及蒸汽裂化如上定義的原料的方法,其中使所述原料與蒸汽混合,并且將該混合物加熱至750-900°C的溫度。蒸汽裂化蒸汽裂化器是復(fù)雜的工業(yè)設(shè)備,其可分成三個(gè)主要的區(qū)(每一個(gè)區(qū)具有若干類型的具有非常特定功能的設(shè)備)(i)熱區(qū),其包括熱解或裂化爐、驟冷交換器和驟冷環(huán)、熱分離序列(train)的柱子,(ii)壓縮區(qū),其包括裂化氣壓縮機(jī)、純化和分離柱、干燥器,和(iii)冷區(qū),其包括冷箱、脫甲烷塔、冷分離序列的分餾柱、C2和C3轉(zhuǎn)化器、汽油加氫穩(wěn)定化反應(yīng)器。烴裂化在直接火力加熱器(爐)中的管式反應(yīng)器中進(jìn)行。可使用各種管尺寸和結(jié)構(gòu),例如盤(pán)管、U-管或直管設(shè)計(jì)。管徑為1-4英寸。每一個(gè)爐由其中將廢熱回收的對(duì)流區(qū)和其中發(fā)生熱解的輻射區(qū)組成。將原料-蒸汽混合物在對(duì)流區(qū)中預(yù)熱至約530-650°C,或者將原料在對(duì)流區(qū)中預(yù)熱并且隨后在流到輻射區(qū)之前與稀釋蒸汽混合,在所述輻射區(qū)中,取決于原料類型和期望的裂化苛刻度(severity),在750-950°C(在一個(gè)實(shí)施方案中750-9000C)的溫度和0.05-0.5秒的停留時(shí)間下發(fā)生熱解。在一個(gè)有利的實(shí)施方案中,停留時(shí)間為0.05-0.15秒。蒸汽/原料(蒸汽/[烴原料])重量比為0.2-1.Okg/kg,優(yōu)選為0.3-0.^g/kg。在一個(gè)有利的實(shí)施方案中,蒸汽/原料重量比為0.2-0.45并且優(yōu)選0.3-0.4。對(duì)于蒸汽裂化爐,所述苛刻度可通過(guò)如下調(diào)節(jié)烴的溫度、停留時(shí)間、總壓力和分壓。一般而言,乙烯產(chǎn)率隨著溫度而增加,同時(shí)丙烯產(chǎn)率降低。在高溫下,丙烯裂化并且因此有助于更大的乙烯產(chǎn)率。由此獲得的在苛刻度方面的升高導(dǎo)致選擇率的適度降低以及C3=/C2=比率的顯著降低。因此,高苛刻度操作有利于乙烯,而低苛刻度操作有利于丙烯生產(chǎn)。在爐管中原料的停留時(shí)間以及溫度應(yīng)一起考慮。焦炭形成速率將決定最大可接受的苛刻度。較低的操作壓力導(dǎo)致較容易的輕質(zhì)烯烴形成和減少的焦炭形成。通過(guò)如下實(shí)現(xiàn)可能的最低壓力(i)在裂化氣壓縮機(jī)的抽吸下,將爐管的輸出壓力保持為盡可能接近大氣壓,(ii)通過(guò)用蒸汽稀釋降低烴的壓力(這對(duì)于減緩焦炭形成具有顯著影響)。蒸汽/原料比必須保持在足以限制焦炭形成的水平。來(lái)自熱解爐的流出物包含未反應(yīng)的原料、期望的烯烴(主要是乙烯和丙烯)、氫氣、甲烷、c4混合物(主要是異丁烯和丁二烯)、熱解汽油(C6-C8范圍的芳族化合物)、乙烷、丙烷、二烯烴(乙炔、甲基乙炔、丙二烯),和在燃油的溫度范圍內(nèi)沸騰的較重質(zhì)烴。通過(guò)在平行的輸送管線熱交換器(TLE)中產(chǎn)生高壓蒸汽而使該裂化氣迅速驟冷至338-510°C以停止熱解反應(yīng),使連串(consecutive)反應(yīng)最少化和回收該氣體中的顯熱(sensibleheat)。在基于氣態(tài)原料的設(shè)備中,該經(jīng)TLE驟冷的氣流向前流至直接水驟冷塔,在該水驟冷塔中,該氣體進(jìn)一步用再循環(huán)的冷水冷卻。在基于液體原料的設(shè)備中,預(yù)分餾器在該水驟冷塔之前以使燃油級(jí)分從裂化氣冷凝和分離。在這兩種設(shè)備中,裂化氣中的重質(zhì)汽油和稀釋蒸汽的主要部分在該水驟冷塔中在35-40°C冷凝。該水驟冷氣體隨后在4或5個(gè)階段中壓縮至約25-35巴。在壓縮階段之間,除去冷凝的水和輕質(zhì)汽油,并且將該裂化氣用苛性堿(caustic)溶液、或者用再生的胺溶液之后用苛性堿溶液洗滌,以除去酸性氣(C02、H2S*SO2)。將壓縮的裂化氣用干燥劑干燥并且用丙烯和乙烯制冷劑冷卻至深冷(cryogenic)溫度用于后續(xù)產(chǎn)物分餾前端脫甲烷化、前端脫丙烷化或前端脫乙烷化。在前端脫甲烷化配置中,首先通過(guò)脫甲烷塔在約30巴下使尾氣(CO、H2和CH4)從C2+組分中分離。底部產(chǎn)物流動(dòng)去脫乙烷化,所述脫乙烷化的頂部產(chǎn)物在乙炔氫化單元中處理并且在C2分離柱(splittingcolumn)中進(jìn)一步分餾。所述脫乙烷化的底部產(chǎn)物去脫丙烷化,所述脫丙烷化的頂部產(chǎn)物在甲基乙炔/丙二烯氫化單元中處理并且在C3分離柱中進(jìn)一步分餾。脫丙烷塔的底部產(chǎn)物去脫丁烷化,在所述脫丁烷中,將C4從熱解汽油級(jí)分分離。在該分離順序中,將氫化所需的H2從外部加入C2和C3物流中。所需的H2典型地從所述尾氣通過(guò)該殘留CO的甲烷化回收并且最終進(jìn)一步在變壓吸附單元中濃縮。前端脫丙烷化配置典型地用于基于氣態(tài)原料的蒸汽裂化器。在該配置中,在第三壓縮階段的末尾除去酸性氣體后,通過(guò)脫丙烷化使C3和更輕的組分從C4+分離。脫丙烷塔C3-頂部餾出物通過(guò)第四階段壓縮至約30-35巴。該C3-餾分中的乙炔和/或二烯烴用仍然存在于該物流中的吐催化氫化。氫化后,將該輕質(zhì)氣體物流脫甲烷化、脫乙烷化和進(jìn)行C2分離。脫乙烷化的底部產(chǎn)物可最終進(jìn)行C3分離。在替代配置中,C3-頂部餾出物首先脫乙烷化并且C2-如上所述處理,而C3在C3乙炔/二烯烴氫化單元中處理并且進(jìn)行C3分離。使C4+脫丙烷塔塔底物脫丁烷化,以使C4從熱解汽油分離。存在兩種形式的前端脫乙烷化分離順序。到第三壓縮階段,該產(chǎn)物分離順序與前端脫甲烷化以及前端脫丙烷化分離順序相同。氣體首先在約27巴脫乙烷化以使(2_組分從C3+組分分離。頂部C2-物流流動(dòng)至催化氫化單元,在所述催化氫化單元中該物流中的乙炔選擇性氫化。使該氫化的物流冷凍(Chill)至深冷溫度并且在約9-10巴的低壓下脫甲烷化以剝離(stripoff)尾氣。將C2底部物流分離以產(chǎn)生頂部乙烯產(chǎn)物和用于再循環(huán)的乙烷底部物流。平行地,來(lái)自前端脫乙烷塔的C3+底部物流在脫丙烷塔中進(jìn)行進(jìn)一步產(chǎn)物分離,所述脫丙烷塔的頂部產(chǎn)物在甲基乙炔/丙二烯氫化單元中處理并且在C3分離柱中進(jìn)一步分餾。脫丙烷塔的底部產(chǎn)物去脫丁烷化,在所述脫丁烷化中C4從熱解汽油級(jí)分分離。在前端脫乙烷化分離配置的更新近的形式中,裂化氣在三個(gè)壓縮階段后苛性堿洗滌、預(yù)冷凍并且然后在約16-18巴頂部壓力下脫乙烷化。凈的(net)頂部物流(C2-)在下一階段中在約35-37巴下進(jìn)一步壓縮,之后其送至催化劑轉(zhuǎn)化器以便用仍然含于該物流中的氫氣將乙炔氫化。氫化后,將該物流冷凍并且脫甲烷化以將尾氣與C2底部物流剝離。C2在9-10巴壓力下操作的低壓柱中分離,而不是在高壓C2分離器(splitter)(其使用丙烯制冷劑來(lái)冷凝該柱的回流液)中通常使用的19-24巴下分離。對(duì)于低壓C2分離器分離方案,將頂部餾出物冷卻和壓縮系統(tǒng)集成到熱泵、開(kāi)放循環(huán)的乙烯制冷回路中。該乙烯產(chǎn)物變成乙烯制冷再循環(huán)系統(tǒng)的排出(purged)物流。將該C2分離器的乙烷底部產(chǎn)物再循環(huán)回至蒸汽裂化。丙烷也可再裂化,這取決于其市場(chǎng)價(jià)值。再循環(huán)蒸汽裂化在兩個(gè)或更多個(gè)專用熱解爐中完成,以確保在再循環(huán)爐之一在除焦的同時(shí)設(shè)備繼續(xù)運(yùn)行。上述配置存在許多其它變型,特別是以將不期望的乙炔/二烯烴從乙烯和丙烯餾分除去的方式。蒸汽裂化沒(méi)有催化劑并且因此與催化裂化例如FCC(流體床催化裂化)無(wú)關(guān)。在催化裂化中,烴原料在催化劑存在下裂化。實(shí)施例椰子和棕櫚脂肪酸(組成參見(jiàn)表2、根據(jù)水解獲得并且進(jìn)行蒸汽裂化。表權(quán)利要求1.由天然存在的油脂的復(fù)雜混合物和/或得自所述復(fù)雜混合物的甘油三酸酯制造的脂肪酸作為蒸汽裂化器原料的用途,其通過(guò)如下進(jìn)行將所述脂肪酸與蒸汽以至少0.2kg/kg的蒸汽/原料比混合,爐管出口溫度為至少700°C且爐管出口壓力至少1.2巴絕對(duì)壓力,以得到包括生物乙烯、生物丙烯、生物丁二烯、生物異戊二烯、生物環(huán)戊二烯和生物間戊二烯、生物苯、生物甲苯、生物二甲苯和生物汽油的裂化產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中所述天然存在的油脂的復(fù)雜混合物選自非食用油、動(dòng)物脂肪、高度飽和的油、廢食物油、植物油的精煉副產(chǎn)物、和其混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途,其中所述脂肪酸是所述蒸汽裂化器的唯一原料。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途,其中所述脂肪酸與至少一種選自LPG、石腦油和瓦斯油的常規(guī)原料混合引入所述蒸汽裂化器中。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的用途,其中所述脂肪酸通過(guò)所述復(fù)雜混合物的蒸汽蒸餾或真空蒸餾獲得。6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的用途,其中所述脂肪酸通過(guò)如下獲得將甘油三酸酯水解以制造甘油和脂肪酸,并且除去甘油。7.根據(jù)權(quán)利要求6的用途,其中所述水解以熱方式進(jìn)行。8.根據(jù)權(quán)利要求6的用途,其中所述水解以催化方式進(jìn)行。9.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項(xiàng)的用途,其中所述甘油三酸酯基本上由通過(guò)將油脂經(jīng)由凝析或干餾分離成基本上液體的甘油三酸酯級(jí)分和基本上固體的甘油三酸酯級(jí)分而獲得的固體甘油三酸酯級(jí)分組成,將所述固體甘油三酸酯級(jí)分水解成脂肪酸和甘油,并且除去所述甘油。10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的用途,其中將所述脂肪酸氫化以獲得基本上飽和的脂肪酸。11.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的用途,其中將所述甘油三酸酯氫化以獲得具有基本上飽和的脂肪酸部分的甘油三酸酯。12.對(duì)如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)定義的原料進(jìn)行蒸汽裂化的方法,其中將所述原料與蒸汽混合,并且將所述混合物在1.3-2.0巴絕對(duì)壓力下加熱至750-900°C的溫度。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中在所述蒸汽裂化方法中,將烴原料與蒸汽以0.3-0.5kg蒸汽/kg烴原料的比率混合。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法,其中在所述蒸汽裂化方法中,將所述烴原料與蒸汽以0.3-0.45kg蒸汽/kg烴原料的比率混合。15.權(quán)利要求14的方法,其中將所述烴原料與蒸汽以0.3-0.4kg蒸汽/kg烴原料的比率混合。16.如權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)定義的對(duì)原料進(jìn)行蒸汽裂化的方法,其中在0.05-0.5秒的停留時(shí)間下將所述混合物加熱至750-9500C的溫度。17.如權(quán)利要求16中定義的對(duì)原料進(jìn)行蒸汽裂化的方法,其中在0.05-0.15秒的停留時(shí)間下將所述混合物加熱至750-950°C的溫度。全文摘要由天然存在的油脂的復(fù)雜混合物和/或得自所述復(fù)雜混合物的甘油三酸酯制造的脂肪酸作為蒸汽裂化器原料的用途,其通過(guò)如下進(jìn)行將所述脂肪酸與蒸汽以至少0.2kg/kg的蒸汽/原料比率混合,爐管出口溫度為至少700℃且爐管出口壓力為至少1.2巴絕對(duì)壓力,以得到包括生物乙烯、生物丙烯、生物丁二烯、生物異戊二烯、生物環(huán)戊二烯和生物間戊二烯、生物苯、生物甲苯、生物二甲苯和生物汽油的裂化產(chǎn)物。文檔編號(hào)C10G3/00GK102471696SQ201080032308公開(kāi)日2012年5月23日申請(qǐng)日期2010年7月13日優(yōu)先權(quán)日2009年7月27日發(fā)明者V.范里瑟爾伯格,W.沃梅倫申請(qǐng)人:道達(dá)爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司
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