專利名稱：染料及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型染料及其制備方法和在印染纖維材料方面的應(yīng)用。
目前，在染色質(zhì)量和染色過程的效益方面對用染料進行染色有更高的要求。因此，仍需要有更高性能特別是在應(yīng)用上的性能的新型染料?，F(xiàn)今對于染色來說，需要染料有適合的溶解性和直接上染性，在活性染料的情況下，同時還要求未固色的部分易于洗去。此外，染料還應(yīng)有良好的染色得率和高反應(yīng)性，特別是應(yīng)得到高固色度的染色。目前已知的染料還不能全部滿足這些性能要求。
所以，本發(fā)明基于新型的改進染料的發(fā)現(xiàn)，這些染料對于纖維材料的印染來說，在很大程度上具有上述特征的質(zhì)量。在活性染料的情況下，特別是這些染料應(yīng)有高的固色得率和高的纖維-染料鍵合穩(wěn)定性，此外纖維未固色的部分易于洗去。此外，這些染料將產(chǎn)生有良好的全面性能如光牢度和濕牢度的染色。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，上述目的在很大程度上通過以下規(guī)定的染料來達到。
所以，本發(fā)明涉及下式的染料 式中A1和A2各自獨立為單偶氮、多偶氮、金屬絡(luò)合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫噸、噻噸酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或苝四碳酰亞胺染料的基團，R1、R2、R3和R4各自獨立為氫或取代的或未取代的C1-C4烷基，Y1和Y2各自獨立為鹵素、羧基吡啶鎓、取代的或未取代的氨基或通過氮原子鍵聯(lián)的雜環(huán)基，n為1-7。在式(1)的染料中，烷基R1、R2、R3和R4為直鏈的或支鏈的烷基；烷基可進一步被以下基團取代鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸根合、R1、R2、R3和R4的例子為以下基團甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、羧甲基、β-羧乙基、β-羧丙基、甲氧基羰甲基、乙氧基羰甲基、β-甲氧乙基、β-乙氧乙基、β-甲氧丙基、β-氯乙基、γ-溴丙基、β-羥乙基、β-羥丁基、β-氰乙基、磺甲基、β-磺乙基、氨基磺?；谆挺?硫酸根合乙基。優(yōu)選的R1、R2、R3和R4各自獨立為氫、甲基或乙基，特別是氫。
n優(yōu)選為2-6，特別是2、3、4或5，優(yōu)選為2或3。此外，n為1的那些染料也是重要的。
取代的或未取代的氨基Y1和Y2例如可為氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基(其烷基部分為未取代的或取代的)、C5-C7環(huán)烷氨基(其環(huán)烷環(huán)為未取代的或取代的)或苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基(其苯環(huán)是未取代的或取代的)。
上述N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基的烷基部分取代基的例子是羥基、磺基、硫酸根合、羧基、C1-C4烷氧基、C1-C4羥烷氧基或哌啶-1-基。在這里優(yōu)選的取代基是羥基、磺基、C1-C4烷氧基、C1-C4羥烷氧基或哌啶-1-基，特別優(yōu)選羥基、磺基、C1-C4烷氧基和C1-C4羥烷氧基，優(yōu)選羥基和磺基。
上述C5-C7環(huán)烷氨基的環(huán)烷環(huán)中的取代基的例子是C1-C4烷基，特別是甲基，優(yōu)選的C5-C7環(huán)烷氨基是相應(yīng)的環(huán)己基基團。
上述苯-氨基和N-C1-C4烷基-N-苯氨基的苯環(huán)取代基的例子是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基和鹵素。這些苯氨基和N-C1-C4烷基-N-苯氨基優(yōu)選是未取代的。
通過氮原子鍵聯(lián)的雜環(huán)基Y1和Y2例如是嗎啉代或哌啶-1-基，優(yōu)選嗎啉代。
式(1)中的Y1和Y2各自獨立優(yōu)選為氟、氯、羧基吡啶鎓、氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基(其烷基部分未取代或被以下基團取代羥基、磺基、硫酸根合、羧基、C1-C4烷氧基、C1-C4羥烷氧基或哌啶-1-基)、C5-C7環(huán)烷氨基(其環(huán)烷環(huán)未取代或被C1-C4烷基取代)、苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基(其苯環(huán)未取代或被以下基團取代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或鹵素)、嗎啉代或哌啶1-基。
優(yōu)選的是，Y1和Y2各自獨立為氟、氯、氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基(其烷基部分未取代或被以下基團取代羥基、磺基、C1-C4烷氧基、C1-C4羥烷氧基或哌啶-1-基)、苯氨基、N-C1-C4烷基-N-苯氨基或嗎啉代。
特別優(yōu)選的是，Y1和Y2各自獨立為氟或特別是氯。
Y1和Y2優(yōu)選有相同的含義。
在式(1)的染料中，A1和A2可含有通常在有機染料中鍵聯(lián)到基本結(jié)構(gòu)上的取代基。
A1和A2優(yōu)選有相同的含義。
A1和A2中的取代基的例子是，有1-4個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基，其中烷基可進一步被例如羥基、磺基或硫酸根合取代；有1-4個碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，其中烷基部分可進一步被例如羥基、磺基或硫酸根合取代；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代的苯基；有1-8個碳原子的酰氨基，特別是烷酰氨基，例如乙酰氨基或丙酰氨基；苯甲酰氨基，其中苯環(huán)未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代；苯氨基，其中苯環(huán)未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代；N，N-二-β-羥乙氨基；N，N-二-β-硫酸根合乙氨基；磺基芐氨基；N，N-二磺基芐氨基、在烷氧基中有1-4個碳原子的烷氧羰基，如甲氧羰基或乙氧羰基；有1-4個碳原子的烷基磺?；缂谆酋；蛞一酋；?；三氟甲基；硝基；氨基；氰基；鹵素，如氟、氯或溴；氨基甲?；?；在烷基中有1-4個碳原子的N-烷基氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲?；騈-乙基氨基甲酰基；氨磺?；?；每一烷基有1-4個碳原子的N-單-或N，N-二烷基氨磺酰基，如N-甲基氨磺?；?、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺?；?、N-異丙基氨磺?；騈-丁基氨磺?；?，其中烷基可進一步被羥基或磺基取代；N-(β-羥乙基)氨磺?；?；N，N-二-(β-羥乙基)-氨磺?；晃慈〈幕虮籆1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代的N-苯基氨磺酰基；脲基；羥基；羧基；磺甲基或磺基，以及纖維反應(yīng)性基團。
A1和A2優(yōu)選每一個含有至少一個磺基，特別是1-4個磺基，優(yōu)選1-3個磺基。
在式(1)染料中A1和A2反應(yīng)性基團例如是被可分裂出的一個原子或一個基團取代的烷酰基或烷基磺酰基；未取代的或被可分裂出的一個原子或基團取代的鏈烯?；蛳N磺?；?；或者含有乙烯基的鏈烯酰基或烯烴磺?；Ｉ鲜鐾轷；?、烷基磺酰基和烯烴磺?；ǔ：?-8個碳原子，烷酰基通常含3-個碳原子。另一些反應(yīng)性基團是含有4元-、5元-或6元-碳環(huán)或雜環(huán)的基團，被可分裂出的一個原子或基團取代。雜環(huán)基團例如是含有至少一個鍵聯(lián)到雜環(huán)基上的可分裂出來的取代基的雜環(huán)基團；特別是含有至少一個鍵聯(lián)到5-6元雜環(huán)上的反應(yīng)性取代基的雜環(huán)基團，如鍵聯(lián)到一嗪、二嗪、三嗪、吡啶、嘧啶、吡唑、吡嗪、噻嗪、噁嗪或不對稱的或?qū)ΨQ的三嗪環(huán)上，或者鍵聯(lián)到有一個或多個稠合芳環(huán)的環(huán)系上，如喹啉、2，3-二氮雜萘、1，2-二氮雜萘、1，3-二氮雜萘、喹喔啉、吖啶、吩嗪和菲啶環(huán)系。
可分裂出的原子和基團除了例如鹵素如氟、氯或溴、銨外，還包括肼、硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、乙酰氧基、丙酰氧基、疊氮基、羧基吡啶鎓或氰硫基。
染料基團和纖維反應(yīng)性基團之間的橋節(jié)除直接鍵外，還有多種基團。橋節(jié)例如是脂族、芳族或雜環(huán)基團；此外橋節(jié)也可由不同的基團組成。橋節(jié)通常含有至少一個官能基，如羰基或氨基，其中氨基可進一步被C1-C4烷基取代，C1-C4烷基是未取代的或被鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰基、磺基或硫酸根合取代。脂族基團例如是有1-7個碳原子的亞烷基或其支鏈異構(gòu)體。亞烷基的碳鏈可被雜原子如氧原子隔斷。芳族基團例如是苯基，它可被C1-C4烷基(如甲基或乙基)、C1-C4烷氧基(如甲氧基或乙氧基)、鹵素(如氟、溴，特別是氯)、羧基或磺基取代，雜環(huán)基例如是哌嗪基。
反應(yīng)性基團的例子如下乙烯基磺?；?、β-氯乙基磺酰基、β-硫酸根合乙基磺?；?、β-乙酰氧乙基磺?；?、磷酸根合乙基磺?；?、β-硫代硫酸根合乙基磺?；?、N-甲基-N-(β-磺乙基磺?；?氨基、丙烯?；?、一、二或三氯丙烯?；?CO-CCl＝CH2、-CO-CH＝CH-Cl、-CO-CCl＝CH-CH3；一、二或三溴丙烯?；?CO-CBr＝CH2、-CO-CH＝CH-Br、-CO-CBr＝CH-CH3；以及-CO-CCl＝CH-COOH、-CO-CH＝CCl-COOH、-CO-CBr＝CH-COOH、-CO-CH＝CBr-COOH、-CO-CCl＝CCl-COOH、-CO-CBr＝CBr-COOH；丙烯?；那绑w和衍生物，如β-氯-或β-溴丙?；?、3-苯磺酰基丙?；?、3-甲磺?；；?、2-氯-3-苯磺?；；?，3-二氯丙?；?，3-二溴丙酰基；以及2-氟-2-氯-3，3-二氟環(huán)丁烷-1-羰基、2，2，3，3-四氟環(huán)丁烷-1-羰基或-1-磺?；?、β-(2，2，3，3-四氟-1-環(huán)丁基)-丙烯?；?或β-鏈烯基-或-芳基磺?；；?，如α-或β-甲磺酰基丙烯?；⒙纫阴；逡阴；?、4-(β-氯乙基磺?；?-丁?；?、4-乙烯基磺?；□；?、5-(β-氯乙基磺?；?-己?；?、6-乙烯基磺?；乎；?-氟-3-硝基-苯甲?；?、4-氟-3-硝基苯基磺酰基、4-氟-3-甲磺?；郊柞；?、4-氟-3-氰基苯甲酰基、2-氟-5-甲磺?；郊柞；?。
另外一些例子是以下的纖維反應(yīng)性基單-或二-鹵素-對稱三嗪基，如2，4-二氯三嗪-6-基，2-氨基-4-氯三嗪-6-基、2-烷氨基-4-氯三嗪-6-基如2-甲氨基-4-氯三嗪-6-基、2-乙氨基-或3-丙氨基-4-氯三嗪-6-基，2-β-羥乙基氨基-4-氯三嗪-6-基，2-二-β-羥乙基氨基-4-氯三嗪-6-基和相應(yīng)的硫酸半酯，2-二乙氨基-4-氯三嗪-6-基，2-嗎啉代-或2-哌啶代-4-氯-三嗪-6-基、2-環(huán)己氨基-4-氯三嗪-6-基，2-芳氨基-和取代的芳氨基-4-氯三嗪-6-基如2-苯氨基-4-氯三嗪-6-基、2-(鄰-、間-或?qū)?羧基-或磺苯基)-氨基-4-氯三嗪-6-基，2-烷氧基-4-氯三嗪-6-基如2-甲氧基-或乙氧基-4-氯三嗪-6-基，2-(苯磺?；籽趸?-4-氯三嗪-6-基，2-芳氧基和取代的芳氧基-4-氯三嗪-6-基如2-苯氧基-4-氯三嗪-6-基，2-(對-磺苯基)-氧-4-氯三嗪-6-基、2-(鄰-，間-或?qū)?甲基或甲氧基苯基)-氧-4-氯三嗪-6-基，2-烷基巰基-或2-芳基巰基-或2-(取代的芳基)-巰基-4-氯三嗪-6-基如2-β-羥乙基-巰基-4-氯三嗪-6-基，2-苯基巰基-4-氯三嗪-6-基，3-(4’-甲基苯基)-巰基-4-氯三嗪-6-基，2-(2’，4’-二硝基)-苯基巰基-4-氯三嗪-6-基、2-甲基-4-氯三嗪-6-基，2-苯基-4-氯三嗪-6-基，2，4-二氟-三嗪-6-基、被氨基、烷氨基、芳烷氨基或酰氨基取代的-氟三嗪基，其中烷基特別是未取代的或取代的C1-C4烷基，芳烷基特別是未取代的或取代的苯基-C1-C4烷基，芳基特別是未取代的或被磺基、C1C4烷基、C1-C4烷氧基、羧酸基、酰氨基和鹵素(如氟、氯或溴)取代的，例如2-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-甲氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-乙氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-異丙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-二甲氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-二乙氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-β-甲氧基-乙氨基-4-氟三嗪-6-基、2-β-羥乙基氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-二-(β-羥乙基氨基)-4-氟三嗪-6-基、2-β-磺乙基氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-β-磺乙基-甲氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-羧甲基氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-β-氰乙基氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-苯氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-β-苯基乙氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-芐基-甲氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-，3’-或4’-磺芐基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-環(huán)己氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(鄰-，間-，對-甲基苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基，2-(鄰-，間-，對-磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’，5’-二磺苯基)-氨基-4-氟三嗪-6-基、2-(鄰-，間-，對-氯苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(鄰，間，對-甲氧苯基)氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-甲基-4’-磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-甲基-5’-磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-氯-4’-磺苯基)、氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-氯-5’-磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-甲氧基-4’-磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(鄰-，間-，對-羧苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’，4’-二磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(3’，5’-二磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-羧基-4-磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(2’-羧基-4-磺苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(6’-磺萘-2’-基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(4’，8’-二磺萘-2’-基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(6’，8’-二磺萘-2’-基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(N-甲苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(N-乙苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(N-β-羥乙基苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-(N-異丙苯基)-氨基-4-氟-三嗪-6-基、2-嗎啉代-4-氟-三嗪-6-基、2-哌啶代-4-氟-三嗪-6-基、2-(4’，6，8’-三磺萘-2’-基)-4-氟-三嗪-6-基、2-(3’，6’，8’-三磺萘-2’-基)-4-氟-三嗪-6-基、2-(3’，6’-二磺萘-1’-基)-4-氟-三嗪-6-基、單-，二-或三鹵嘧啶基，如2，4-二氯嘧啶-6-基、2，4，5-三氯嘧啶-6-基、2，4-二氯-5-硝基-或-5-甲基-或-5-羧甲基-或-5-羧基-或-5-氰基-或-5-乙烯基-或-5-磺基-或-5-單-、-二-或-三氯甲基-或-5-碳烷氧基-嘧啶-6-基、2，6-二氯嘧啶-4-羰基、2，4-二氯嘧啶-5-羰基、2-氯-4-甲基嘧啶-5-羰基、2-甲基-4-氯嘧啶-5-羰基、2-甲基-硫代-4-氟嘧啶-5-羰基、6-甲基-2，4-二氯嘧啶-5-羰基、2，4，6-三氯嘧啶-5-羰基、2，4-二氯嘧啶-5-磺?；?、2-氯喹喔啉-3-羰基、2-或3-單-氯喹喔啉-6-羰基、2-或3-單氯喹喔啉-6-磺?；?、2，3-二氯喹喔啉-6-羰基、2，3-二氯喹喔啉-6-磺?；?、1，4-二氯-2，3-二氮雜萘-6-磺酰基或-6-羰基、2，4-二氯喹唑啉-7-或-6-磺?；?或-羰基，2-或3-或4-(4’，5’-二氯噠-6’嗪-1’-基)-苯磺酰基-或-羰基-、β-(4’，5’-二氯噠嗪-6’-酮-1’-基)-乙基羰基、N-甲基-N-(2，4-二氯三嗪-6-基)-氨基甲酰基、N-甲基-N-(2-甲氨基-4-氯三嗪-6-基)-氨基甲酰基、N-甲基-N-(2-二甲氨基-4-氯三嗪-6-基)-氨基甲酰基、N-甲基-或N-乙基-N-(2，4-二氯三嗪-6-基)-氨基-乙酰基、N-甲基-N-(2，3-二氯喹喔啉-6-磺酰基)-氨乙?；?、N-甲基-N-(2，3-二氯-喹喔啉-6-羰基)-氨乙?；吧鲜雎热〈碾s環(huán)基的溴和氟衍生物，其中例如2-氟-4-嘧啶基、2，6-二氟-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-氯-4-嘧啶、2-氟-5，6-二氯-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-甲基-4-嘧啶基、2，5-二氟-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲基-6-氯-4-嘧啶基、2-氟-5-硝基-6-氯-4-嘧啶基、5-溴-2-氟-4-嘧啶基、2-氟-5-氰基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲基-4-嘧啶基、2，5，6-三氟-4-嘧啶基、5-氯-6-氯甲基-2-氟-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-溴-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-氯甲基-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-氯甲基-4-嘧唑基、2，6-二氟-5-硝基-4-嘧啶基、2-氟-6-甲基-4-嘧啶基-2-氟-5-氯-6-甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-4-嘧啶基、2-氟-6-氯-4-嘧啶基、6-三氟甲基-5-氯-2-氟-4-嘧啶基、6-三氟甲基-2-氟-4-嘧啶基、2-氟-5-硝基-4-嘧啶基、2-氟-5-三氟甲基-4-嘧啶基、2-氟-5-苯基-或-5-甲磺?；?4-嘧啶基、2-氟-5-羧酰氨基-4-嘧啶基、2-氟-5-甲酯基-4-嘧啶基、2-氟-5-溴-6-三氟甲基-4-嘧啶基、2-氟-6-羧酰氨基-4-嘧啶基、2-氟-6-甲酯基-4-嘧啶基、2-氟-6-苯基-4-嘧啶基、2-氟-6-氰基-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-甲磺酰基-4-嘧啶基、2-氟-5-磺酰氨基-4-嘧啶基、2-氟-5-氯-6-甲酯基-4-嘧啶基、2，6-二氟-5-三氟甲基-4-嘧啶基、6-氟-5-氯-嘧啶-4-基、6-氟-5-三氟甲基-嘧啶-4-基、6-氟-2-甲基嘧啶-4-基、6-氟-5-氯-2-甲基嘧啶-4-基、5，6-二氟-嘧啶-4-基、6-氟-5-氯-2-三氟甲基嘧啶-4-基、6-氟-2-苯基嘧啶-4-基、6-氟-5-氰基-嘧啶-4-基、6-氟-5-硝基嘧啶-4-基、6-氟-5-甲基-磺酰基-嘧啶-4-基、6-氟-5-苯磺酰基-嘧啶-4-基，含有磺?；娜夯鶊F，如2，4-二(苯磺?；?-三嗪-6-基、2-(3’-羧苯基)-磺?；?4-氯三嗪-6-基、2-(3’-碘苯基)-磺?；?4-氯三嗪-6-基、2，4-二(3’羧苯基磺?；?-三嗪-6-基；含有磺?；泥奏きh(huán)，如2-羧甲基磺酰基-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-乙基嘧啶-4-基、2-苯磺酰基-5-氯-6-甲基嘧啶基、2，6-二甲磺?；?嘧啶-4-基、2，6-二甲磺?；?5-氯-嘧啶-4-基、2，4-二甲磺?；?嘧啶-5-磺?；?、2-甲磺?；奏?4-基、2-苯磺?；?嘧啶-4-基、2-三氯甲磺?；?6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5-氯-6-甲基-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5-溴-6-甲基-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5-氯-6-乙基-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5-氯-6-氯甲基-嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-4-氯-6-甲基嘧啶-5-磺酰基、2-甲磺酰基-5-硝基-6-甲基-嘧啶-4-基、2，5，6-三甲磺?；?嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5，6-二甲基嘧啶-4-基、2-乙磺?；?5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?；?6-氯-嘧啶-4-基、2，6-二甲磺?；?5-氯-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?6-羰基-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5-磺基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-6-甲酯基-嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-羧基-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5-氰基-6-甲氧基嘧啶-4-基、2-甲磺酰基-5-氯嘧啶-4-基、2-磺乙基磺?；?6-甲基-嘧啶-4-基、2-甲磺?；?5-溴-嘧啶-4-基、2-苯磺?；?5-氯-嘧啶-4-基、2-羧甲基磺?；?5-氯-6-甲基嘧啶-4-基、2-甲磺?；?6-氯-嘧啶-4-和-5-羰基、2，6-二(甲磺酰基)-嘧啶-4或-5-羰基、2-乙磺?；?6-氯-嘧啶-5-羰基、2，4-二(甲磺?；?-嘧啶-5-磺?；?-甲磺?；?4-氯-6-甲基-嘧啶-5-磺酰基或-羰基；含銨基的三嗪環(huán)，如三甲銨基-4-苯氨基-或-4-(鄰-，間-或?qū)?磺苯基)-氨基三嗪-6基、2-(1，1-二甲基肼)-4-苯氨基-或-4-(鄰-，間-，或?qū)?磺苯基)-氨基三嗪-6-基、2-(2-亞異丙基-1，1-二甲基)肼-4-苯氨基-或-4-(鄰-，間-或?qū)?磺苯基)-氨基三嗪-6-基、2-N-氨基吡咯烷鎓-或2-氨基-哌啶鎓-4-苯氨基-或-4-(鄰-，間-或?qū)?磺苯基)-氨基三嗪-6-基、2-N-氨基吡咯烷鎓-或2-氨基-哌啶鎓-4-苯氨基-或-4-(鄰-、間-或?qū)?磺苯基)、氨基三嗪-6-基，此外還有4-苯氨基-或4-(磺苯基氨基)-三嗪-6-基，它在2位含有通過氮鍵鍵聯(lián)的1，4-二氮雜雙環(huán)-〔2，2，2〕-辛烷或1，2-二氮雜-雙環(huán)-〔0，3，3〕-辛烷，2-吡啶鎓-4-苯氨基-或4-(鄰-，間-或?qū)?磺苯基)-氨基三嗪-6-基和相應(yīng)的2-鎓鹽三嗪-6-基基團，其4位被烷氨基(如甲氨基、乙氨基或β-羥乙基氨基)或烷氧基(如甲氧基或乙氧基)或芳氧基(如苯氧基或磺基苯氧基)取代2-氯苯并噻唑-5-或-6-羰基或-5-或-6-磺?；?、2-芳基磺?；?或-烷基磺?；讲⑧邕?5-或6-羰基或-5-或-6-磺?；?-甲磺?；?或2-乙氧基磺酰基苯并噻唑-5-或-6-磺?；?羰基、2-苯磺酰基-苯并噻唑-5-或-6-磺?；?羰基和相應(yīng)的在稠合苯環(huán)中含磺基的2-磺?；讲⑧邕?5-或-6-羰基或-磺?；苌?、2-氯苯并噁唑-5-或-6-羰基或-磺?；?、2-氯-苯并咪唑-5-或-6-羰基或-磺?；?-氯-1-甲基苯并咪唑-5-或-6-羰基或-磺?；?、2-氯-4-甲基-1，3-噻唑-5-羰基或-4-或-5-磺?；?，4-氯-或4-硝基喹啉-5-羰基的N-氧化物，要不就是5-氯-2，6-二氟-1，3-二氰基苯基、2，4-二氟-1，3，5-三氰基苯基、2，4，5-三氟-1，3-二氰基-苯基、2，4-二氯-5-甲磺?；?嘧啶-6-基、2，4-二氯-5-乙磺酰基-嘧啶-6-基、2-氟-5-甲磺?；?6’-(2’-磺苯基氨基)-嘧啶-4-基、2，5-二氯-6-甲磺酰基-嘧啶-4-基。
適合的反應(yīng)性基團為下式基團-SO2-Z (2a)， -W-alk-E-alk′-SO2-Z (2c)， -NH-CO-C(Hal)＝CH2(2g)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2h)和 式中W為式-SO2-NR5-、-CONR5-或-NR5CO-基團，R5為氫、未取代的或被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基或式 的基團，R為氫、羥基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲?；?SO2-Z基團，Z為-CH＝CH2或-CH2-CH2-Y基團，Y為離去基團，E為-O-或NR7-基，R7為氫或C1-C4烷基，alk和alk’各自獨立為C1-C6亞烷基，arylene為未取代的或被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的亞苯基或亞萘基，R6為氫或未取代的或被羧基、氰基、羥基、磺基或硫酸根合取代的C1-C4烷基，Hal為鹵素以及X為可分裂出成為陰離子的基團，以及T為下式的基團， 式中R、R5、R6、E、W、Z、alk、alk’和arylene為如上規(guī)定的，以及P為0或1。
適合的離去基團Y為例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-CCl3、-OCO-CHCl2、-OCO-CH2Cl、-OSO2-C1-C4烷基、-OSO2-N(C1-C4烷基)2或-OCO-C6H5。
優(yōu)選的是，Y為式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基團，特別是-OSO3H。
alk和alk’各自獨立為例如亞甲基、亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基或1，6-亞己基或其支鏈異構(gòu)體。
alk和alk’優(yōu)選為C1-C4亞烷基，特別優(yōu)選亞乙基。
R優(yōu)選為氫或-SO2-Z基，其中Z為如上規(guī)定的。R特別優(yōu)選為氫。
R5優(yōu)選為氫、C1-C4烷基或-alk-SO2-Z基，其中alk和Z為如上規(guī)定的。R5特別優(yōu)選為氫或C1-C4烷基，特別是氫。
R6優(yōu)選為氫或C1-C4烷基，特別優(yōu)選氫。
arylene優(yōu)選為1，3-或1，4-亞苯基，它為未取代的或被磺基、甲基、甲氧基或羧基取代的。
E優(yōu)選為-NH-，特別優(yōu)選為-O-。
W優(yōu)選為式-CONH-的基團，特別是-NHCO-。
X例如為F、Cl、Br、磺基、C1-C4烷基磺?；虮交酋；?，優(yōu)選F或Cl。
Hal例如為Cl，或特別是Br。
其他重要的反應(yīng)性基團是式(3)的基團，其中T為可分裂為陰離子的基團或非反應(yīng)性取代基。
可分裂為陰離子的T基團在這里例如為F、Cl、Br、磺基、C1-C4烷基磺?；虮交酋；?，優(yōu)選F或特別是Cl。
非反應(yīng)性取代基T例如可為羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、氨基、N-C1-C4烷氨基或N，N-二-C1-C4烷氨基(其中烷基為未取代的或被磺基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基取代的)或環(huán)己氨基、嗎啉代或N-C1-C4烷基-N-苯氨基或苯氨基或萘氨基，其中苯基或萘基是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或鹵素取代的。
適合的非反應(yīng)性取代基T的例子是氨基、甲氨基、乙氨基、β-羥乙基氨基、N，N-二-β-羥乙基氨基、β-磺乙基氨基、環(huán)己基氨基、嗎啉代、鄰-、間-或?qū)?氯苯基氨基、鄰-、間-或?qū)?甲苯基氨基、鄰-，間-或?qū)?甲氧苯基氨基，鄰-，間-或?qū)?磺苯基氨基、二磺苯基氨基、鄰-羧苯基氨基、1-或2-萘氨基、1-磺基-2-萘氨基、4，8-二磺基-2-萘氨基、N-乙基-N-苯氨基、N-甲基-N-苯氨基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基和羥基。
非反應(yīng)性取代基T優(yōu)選為氨基、N-C1-C4烷氨基(其烷基部分未取代或被羥基、硫酸根合或磺基取代)、嗎啉代、苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基(其中苯基在每種情況下未取代或被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代。特別優(yōu)選的是苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其中苯基在每一情況下未取代或被磺基、羧基、甲基或甲氧基取代。
另一些重要的反應(yīng)性基團是嘧啶或喹噁啉基團，其中每一個都至少有一個可分裂成陰離子的基團。例子是2，3-二氯喹噁啉-6-羰氨基、2，4-二氯嘧啶-5-羰氨基以及下式的基團 式中X1中的一個為可分裂成陰離子的基團，另一X1基為非反應(yīng)性取代基T規(guī)定的和優(yōu)選的，或為式(4a)至(4e)的基團或可分裂成陰離子的基團，X2為負取代基以及R6各自獨立為如式(3)規(guī)定的。
可分裂為陰離子的X1基團優(yōu)選為F或Cl。適合X2基的例子為硝基、氰基、C1-C4烷基磺?；?、羧基、Cl、羥基、C1-C4烷氧基磺酰基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷氧基羰基或C2-C4烷酰基，X2優(yōu)選為Cl、氰基和甲磺?；?。
特別優(yōu)選的反應(yīng)性基團為式(2a)、(2b)、(2g)和(2h)的基團。在這里Z、W、alk、R和Hal為如上規(guī)定和優(yōu)選的。Z優(yōu)選為乙烯基或β-硫酸根合乙基。W基優(yōu)選為式-NH-CO-的基團，R優(yōu)選為氫以及alk優(yōu)選為亞乙基。Hal優(yōu)選為Cl或特別是Br。式(2a)的反應(yīng)性基團是特別重要的。
此外，一些重要的反應(yīng)性基團是式(3)的基團，其中T、X和R6為如上規(guī)定和優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是，T在這里為非反應(yīng)性基團，特別是苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其中苯基在每一情況下未取代或被硫、羧基、甲基或甲氧基取代。在這里X特別優(yōu)選為F或Cl。R6特別優(yōu)選為氫、甲基或乙基，特別是氫。
特別優(yōu)選的是，A1和A2基不含反應(yīng)性基團。
優(yōu)選的是，A1和A2各自獨立為單偶氮、重氮、蒽醌、二噁嗪、酞菁或甲染料的基團。
特別是，單偶氮或重氮染料的基團如下
下式的單偶氮或重氮染料的基團D1-N＝N-(M-N＝N)u-K- (6)或-D1-N＝N-(M-N＝N)u-K (7).在這些式中，D1為苯或萘系列的重氮組分的基團，M為苯或萘系列的中心組分的基團，K為苯、萘、吡唑啉酮、6-羥基吡啶-2-酮或乙酰乙酸芳酰胺系列的偶合組分的基團，以及u為0或1，其中D1、M和K可帶通常偶氮染料的取代基，如上規(guī)定的。這樣的取代基特別是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基(未取代或被羥基、磺基或硫酸根合取代)、鹵素、羧基、磺基、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；?、氨基甲酰基、氨基、脲基、羥基、羧基、磺甲基、C2-C4烷?；被?、苯甲酰基氨基(其苯基未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代)、苯基(未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代)，以及纖維反應(yīng)性基團，在這里纖維反應(yīng)性基團為如上規(guī)定和優(yōu)選的。此外，染料為由式(6)和(7)的染料基團得到的金屬絡(luò)合物，染料基團特別是苯或萘系列的1∶1銅絡(luò)合物偶氮染料的染料基團，其中在每一情況下銅原子鍵聯(lián)到在相對于偶氮橋的鄰位兩側(cè)上可金屬化基團上。
特別優(yōu)選的單偶氮或重氮染料的基團為下式基團 式中R10為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R10為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R10為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R11為0-4個相同的或不同的以下取代基鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨基甲?；1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙?；被?、脲基、羥基、羧基、磺甲基和磺基 式中R12為C1-C4烷酰基、苯甲?；蛭慈〈幕蜻M一步取代的鹵代三嗪基， 式中R12為C1-C4烷酰基、苯甲?；蛭慈〈幕蜻M一步取代的鹵代三嗪基， 式中R13為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R14和R16各自獨立為氫、C1-C4烷基或苯基，R15為氫、氰基、氨基甲?；蚧羌谆?， 式中R13為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R17為0-2個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基，Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵乙基或乙烯基， 式中R18為0-2個相同的或不同的以下基團C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基，Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵乙基或乙烯基， 式中R10為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基，R’10為如R10規(guī)定的，還可為C1-C4羥基烷氧基或C1-C4硫酸根合烷氧基，R11為0-3個相同的或不同的以下取代基鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；?、氨基甲?；1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺甲基和磺基，R19為氫或式-SO2Z’-、-NH-CO-(CH2)2-3-SO2Z’--NH-CO-C(Hal)＝CH2或-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal的基團，其中Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵乙基或乙烯基，Hal為鹵素。
式(8a)-(8q)的基團還可在苯環(huán)或萘環(huán)中含式-SO2Z’基團作為另外的取代基，其中Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵乙基或乙烯基。Z’優(yōu)選為β-硫酸根合乙基或乙烯基，特別是乙烯基。
甲染料的基團優(yōu)選為下式的染料基團 式中苯環(huán)不含另外的取代基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺?；?、鹵素或羧基進一步取代。
酞菁染料的基團優(yōu)選為下式的基團
式中Pc為金屬酞菁的基團，特別是酮或鎳酞菁的基團，W’為-OH和/或-NR9R’9，R9和R’9各自獨立為氫或未取代的或被羥基或磺基取代的C1-C4烷基，R8為氫或C1-C4烷基，E’為未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基，或者為C2-C6亞烷基，k為1-3。
R9和R’9優(yōu)選為氫。E’優(yōu)選為未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基。Pc優(yōu)選為酮酞菁的基團。
二噁嗪染料的基團優(yōu)選為下式的基團 。式中E’為未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基或者是C2-C6亞烷基以及在式(10)中外苯環(huán)沒有另外的取代基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙酰氨基、硝基、鹵素、羧基、磺基或-SO2-Z’進一步取代，其中Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵乙基或乙烯基。
蒽醌染料的基團優(yōu)選為下式基團 式中G為亞苯基、亞環(huán)己基、亞苯甲基或C2-C6亞烷基，其中蒽醌環(huán)可被另外的磺基取代，苯基G可被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代，染料優(yōu)選含有至少兩個磺基。優(yōu)選的是，G為未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代的苯基。
A1和A2特別優(yōu)選為式(8a)-(8u)、(9)、(10)或(11)的基團。式(1)染料的Y1、Y2、R1、R2、R3和R4基以及n為如上規(guī)定和優(yōu)選的。
式(1)的染料特別是這樣的染料，其中Y1和Y2各自獨立為F或優(yōu)選Cl，R1、R2、R3和R4各自獨立為氫、甲基或乙基，特別是氫，以及A1和A2為式(8a)-(8u)、(9)、(10)或(11)的基團。在這里n為如上規(guī)定和優(yōu)選的。
此外，本發(fā)明涉及含有至少兩種上述式(1)的染料的染料混合物。式(1)的染料和A1、A2、Y1、Y2、R1、R2、R3和R4基團和n為如上規(guī)定和優(yōu)選的。
本發(fā)明的染料混合物優(yōu)選含有至少兩種式(1)的染料，它們有關(guān)連接兩個三嗪環(huán)的橋節(jié)彼此不相同。優(yōu)選的是，染料在n數(shù)字方面不同。在這里n如上規(guī)定和優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是，上述兩種式(1)的染料的其他取代基的含義在這里是相同的。
含有至少兩種式(1)的染料的染料混合物，其中兩種式(1)的染料的比優(yōu)選為5∶95至95∶5，特別是10∶90至90∶10，優(yōu)選40∶60至60∶40，這些染料混合物是特別重要的。
此外，本發(fā)明涉及一種制備式(1)染料的方法，該法包括至少一種下式化合物或相應(yīng)的染料中間體，A1-N(R1)H (12a)和A2-N(R4)H (12b)
至少一種鹵代三嗪化合物和至少一種下式的二胺， 以及如果需要還有至少一種下式化合物Y1-H (14a)和Y2-H (14b)反應(yīng)，式中A1、A2、R1、R2、R3、R4和n為如上式(1)規(guī)定的，Y1和Y2各自獨立為羧基吡啶鎓、取代的或未取代的氨基或通過氮原子按任何順序鍵聯(lián)的雜環(huán)基團，如果需要可隨后進行另外的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，如果使用染料中間體，將生成的中間體轉(zhuǎn)化成所需的染料。
由中間體制備最終的染料最主要的是生成偶氮染料的偶合反應(yīng)。偶合反應(yīng)通過本身已知的各種方法來進行，例如在酸性或中性到弱堿性PH值下(特別是在PH2-8下)，和例如0-50℃的溫度下，在含水介質(zhì)中進行。
因上述單個反應(yīng)步驟按不同的次序進行，如果需要在某些情況下也同時進行，各種方法變種是可能的。通常，反應(yīng)按次序分步進行，單個反應(yīng)組分之間的簡單反應(yīng)順序最好取決于特定的反應(yīng)條件。
一種方法變種包括一種式(12a)和(12b)的化合物與鹵代三嗪化合物進行縮合反應(yīng)，生成的產(chǎn)物與式(13)的二胺進行縮合反應(yīng)，生成的反應(yīng)產(chǎn)物與另一式(12a)和(12b)的化合物反應(yīng)，它們先與鹵代三嗪化合物進行了縮合反應(yīng)。如果需要，接著與式(14a)和(14b)的至少一種化合物縮合。
此外，本發(fā)明涉及一種制備本發(fā)明染料混合物的方法。一方面，這一方法可通過將各單個組分混合的方法來進行，即如上述制備式(1)的染料，使用式(12a)和(12b)中至少兩種彼此不同的組分，或式(14a)和(14b)中至少兩種彼此不同的組分，或式(13)中至少兩種彼此不同的組分，或至少兩種彼此不同的鹵代三嗪化合物。優(yōu)選的是，使用式(13)的不同二胺。
如果式(12a)和(12b)的化合物有相同的含義，例如這些化合物優(yōu)選與鹵代三嗪化合物進行縮合反應(yīng)，生成的產(chǎn)物與式(13)的至少兩種二胺進行縮合反應(yīng)。
如果僅使用一種式(13)的二胺，例如彼此不同的式(12a)和(12b)的化合物的混合物首先與鹵代三嗪化合物進行縮合反應(yīng)，生成的反應(yīng)混合物然后與式(13)的二胺反應(yīng)。
所用的鹵代三嗪化合物優(yōu)選為氰尿酰鹵，如氰尿酰氯或氰尿酰氟。通常在相應(yīng)的氰尿酰鹵縮合反應(yīng)后將羧基吡啶鎓化合物或式(14a)或(14b)的化合物送入，為此通過已知的方法來進行。
式(12a)、(12b)、(13)、(14a)和(14b)的化合物和鹵代三嗪是已知的，或可類似于已知的化合物來制得。
單個縮合反應(yīng)例如通過本身已知的方法來進行，通常在水溶液中，在溫度0-50℃、PH值4-10下進行。
單個染料的混合物通?？捎眠m合的分離方法分離，例如用色譜分離法。
式(1)含有磺基或硫酸根合的染料可為游離酸的形式，或優(yōu)選為其鹽的形式。鹽例如為堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽或有機胺鹽。例子是鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽或銨鹽或乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的鹽。
本發(fā)明的染料混合物和染料適用于各種材料印染，如含羥基或氮的纖維材料。例子是絲、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯，特別是所有類型的纖維素纖維材料。這樣的纖維素纖維材料例如是天然出現(xiàn)的纖維素纖維，如棉花、亞麻、大麻，以及纖維素和再生纖維素。本發(fā)明的染料混合物和染料也適用于印染含有羥基的纖維和混合纖維，如棉花與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。本發(fā)明染料混合物和染料特別適用于印染纖維素纖維材料。此外，它們還可用于印染天然出現(xiàn)的或合成的聚酰胺纖維材料。
本發(fā)明的染料混合物和染料可以各種方法，特別是以染料水溶液和印花漿的形式涂在纖維材料上，如果需要可固色到纖維上。它們適合于浸染和軋染，其中物用含有鹽類的染料水溶液浸漬，用堿或在堿存在下處理后使染料固色，如果需要在加熱下進行。對于所謂的冷軋染法來說，它們特別適合作為活性染料，其中染料與堿一起涂在軋染機上，然后通過在室溫下存放數(shù)小時固色。固色后，用冷水和熱水澈底清洗染色或印花，如果需要，加入具有分散作用和促進非固色部分擴散的試劑。
本發(fā)明的染料和染料混合物由于其高反應(yīng)性、良好固色能力、很好的提升能力和良好的溶解性而出名。所以在低染色溫度下它們可用于軋染法，并在軋蒸法中只需短的汽蒸時間?；钚匀玖系墓躺潭仁歉叩?，而非固色部分可易于洗去，吸色率和固色率之間的差顯著小，即皂洗損失很低。本發(fā)明的染料，特別是本發(fā)明的染料混合物還特別適用于印花，特別是在棉花上印花，而且也適用于含氮纖維印花，例羊毛或絲，或含羊毛或絲的混合纖維。
用本發(fā)明的染料和染料混合物產(chǎn)生的反應(yīng)性染色和印花在酸性和堿性范圍內(nèi)有高的色強度和高的纖維-染料鍵穩(wěn)定性。此外，用本發(fā)明的染料和染料混合物產(chǎn)生的染色和印花有良好的光牢度和很好的濕牢度，如洗滌水、海水、交染和汗?jié)n牢度，以及良好的打褶牢度、熨平牢度和摩擦牢度。
以下的實施例用來說明本發(fā)明。除非另加說明，溫度為攝氏度，份數(shù)和百分數(shù)為重量份數(shù)和百分數(shù)。重量份數(shù)與體積份數(shù)的關(guān)系與公斤與升的關(guān)系相同。
實施例1在0℃下，將19份氰尿酰氯劇烈攪拌到50份水中，同時加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。將27份4，6-二氨基苯-1，3-二磺酸于200份水中的中性溶液滴加入；在這一操作過程中，通過加入氫氧化鈉溶液使PH值保持在4.5。當反應(yīng)結(jié)束時，加入25份32％鹽酸和7份亞硝酸鈉，將混合物攪拌30min，并用氨基磺酸使過量的亞硝酸鹽破壞。將懸浮液滴加到20份1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶酮羰酰胺于50份水中的中性溶液中，在這一過程中通過加入氫氧化鈉水溶液使PH保持在7不變。然后將9.5份下式的二胺于30份水中的溶液滴加入，使PH值不超過9。
反應(yīng)結(jié)束后，將混合物加熱到40℃。當縮合反應(yīng)結(jié)束時，通過加入氯化鈉使生成的產(chǎn)物沉淀，吸濾和干燥。得到游離酸形式 式中，在每一情況下A都為下式基團 生成的染料使棉花染色，有亮黃色光澤。
實施例2在低于2℃下，將14份氰尿酰氯滴加到50份7-氨基-4-羥基-3-(2，5-二磺苯基偶氮)-萘-2-磺酸和5份磷酸氫二鈉于500份水中的中性溶液中；在這一操作過程中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持不變。當反應(yīng)結(jié)束時，將18.5份下式的二胺 于90份水中的溶液加入，使PH值不超過6，并使PH值保持在6。制得溶液1。
在低于2℃下，將14份氰尿酰氯滴加到45份7-氨基-4-羥基-3-(4-甲氧基-2-磺苯基偶氮)-萘-2-磺酸和5份磷酸氫二鈉于500份水中的中性溶液中；在這一操作過程中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持不變。制得溶液2。
將溶液2加到溶液1中，并使PH升高并保持在8.5。使溶液加熱到室溫，并通過滲析與鹽分離，然后蒸發(fā)生成的產(chǎn)物。得到以游離酸形式表示的下式染料混合物 式中，A1為下式基團 A2為下式基團。 生成的染料混合物使棉花染色，有亮橙色光澤。
實施例3-106用類似于實施例1或2的方法可制得下式的染料 式中A1、A2、n和Y為如下表1第2-5列規(guī)定的。染料使棉花染色，有表1第6列所示的色澤。A1和A2基團為字母AZ6表示的，它們有以下含義 表1實施例A1A2n Y 棉花上的色澤3 A A 2 氯 黃色4 B B 2 氯 黃色5 C C 2 氯 金黃色6 D D 3 氯 金黃色7 E E 3 氯 橙色8 F F 2 氯 橙色9 G G 3 氯 橙色10 H H 2氯 橙色11 I I 2氯 深紅色12 J J 2氯 深紅色13 K K 3氯 紅色14 L L 3氯 紅色15 M M 2氯 紅色16 N N 2氯 紅色17 O O 2氯 褐色18 P P 3氯 蘭色19 Q Q 3氯 蘭色20 R R 3氯 蘭色21 S S 3氯 蘭色22 T T 3氯 蘭色23 U U 2氯 深蘭色24 V V 3氯 綠蘭色25 W W 2氯 深紅色26 X X 2氯 深紅色27 Y Y 3氯 紅色28 Z Z 2氯 紅色29 Z1Z12氯 紅色30 Z2Z22氯 帶淺蘭的紅色31 Z3Z32氯 帶淺蘭的紅色32 Z4Z43氯 黃色33 Z5Z53氯 黃色34 A A 2氟 黃色35 B B 2氟 黃色36 C C 2氟 金黃色37 D D 3氟 金黃色38 E E 3氟 橙色39 F F 2氟 橙色40 G G 3氟 橙色41 H H 2氟 橙色42 I I 2氟 深紅色43 J J 2氟 深紅色44 K K 3氟 紅色45 L L 3氟 紅色46 M M 2氟 紅色47 N N 2 氟 紅色48 O O 2 氟 褐色49 P P 3 氟 蘭色50 Q Q 3 氟 蘭色51 R R 3 氟 蘭色52 S S 3 氟 蘭色53 T T 3 氟 蘭色54 U U 2 氟 深蘭色55 V V 6 氟 綠蘭色56 W W 2 氟 深紅色57 X X 2 氟 深紅色58 Y Y 3 氟 紅色59 Z Z 2 氟 紅色60 Z1Z 2 氟 紅色61 Z2Z25 氟 帶淺蘭的紅色62 Z3Z32 氟 帶淺蘭的紅色63 Z4Z43 氟 黃色64 Z5Z54 氟 黃色65 Z6Z62 氟 蘭色66 A Q 2 氯 綠色67 A R 1 氯 綠色68 B D 3 氯 帶淺紅的黃色69 C D 2 氯 金黃色70 C L 4 氯 帶淺紅的橙色71 D R 2 氯 橄欖色72 D S 4 氯 橄欖色73 E L 3 氯 深紅色74 E O 6 氟 褐色75 F H 7 氯 橙色76 F I 2 氟 帶淺紅的橙色77 G H 3 氯 深紅色78 G I 5 氯 紅橙色79 H Z22 氯 紅色80 H Z32 氯 紅色81 I M 4 氯 紅色82 I N 3 氯 紅色83 J Z22 氯 紅色
84 J Z33 氯 紅色85 K L 3 氟 紅色86 K M 2 氯 紅色87 L S 2 氯 紫色88 L U 2 氯 紫色89 Z6Z62 氯 蘭色90 M V 2 氯 紫色91 N P 2 氯 紫色92 N S 3 氯 紫色93 P T 3 氯 蘭色94 P U 3 氯 蘭色95 Q R 3 氟 蘭色96 Q S 5 氯 蘭色97 R T 2 氯 蘭色98 R U 2 氯 蘭色99 S T 2 氯 蘭色100 T U 4 氯 深蘭色101 Y N 3 氯 紅色102 Z N 3 氯 紅色103 Z1W 3 氯 帶淺黃的紅色104 Z3N 2 氟 帶淺蘭的紅色105 Z4V 2 氯 綠色106 Z5B 3 氯 帶淺綠的黃色實施例107在0℃下，將19份氰尿酰氯劇烈攪拌到50份水中，同時加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。將27份4，6-二氨基苯-1，3-二磺酸于200份水中的中性溶液滴加入，在這一操作過程中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持在4.5。當反應(yīng)結(jié)束時，加入25份32％鹽酸和7份亞硝酸鈉，然后將混合物攪拌30min，用氨磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。將懸浮液滴加到20份1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶酮羰酰胺于50份水中的中性溶液中，在這一過程中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持在7不變。然后滴加入4份下式的二胺 和5.3份下式的二胺 于30份水中的溶液，使PH不超過9。反應(yīng)結(jié)束時，將混合物加熱到40℃。當縮合反應(yīng)結(jié)束時，通過加入氯化鈉使生成的產(chǎn)物沉淀，吸濾和干燥。得到含有以下式游離酸形式表示的染料的染料混合物 式中A在每一情況下為下式的基團。 生成的染料使棉花染色，有亮黃色光澤。
實施例108在低于2℃下，將14份氰尿酰氯滴加到42份7-氨基-4-羥基-3-(2-磺苯基偶氮)-萘-2-磺酸和5份磷酸氫二鈉于500份水中的中性溶液中；在這一操作過程中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持不變。當反應(yīng)結(jié)束時，滴加入4份下式的二胺 和5.3份下式的二胺 于30份水中的溶液，使PH值不超過9.5，通過加入氫氧化鈉溶液使PH值保持在9.5不變。將溶液加熱到室溫，通過滲析分離鹽，然后蒸發(fā)生成的產(chǎn)物。得到含下式表示的游離酸形式的染 式中A在每一情況下都為下式的基團。 生成的染料混合物使棉花染色，有亮橙色光澤。
實施例109-212可用類似于實施例107或108的方法制得含有下式表示的染
表2實施例 A1A2n1n2Y 棉花上的色澤109 A A 3 2 氯 黃色110 B B 3 2 氯 黃色111 C C 3 2 氯 金黃色112 D D 2 3 氯 金黃色113 E E 2 3 氯 橙色114 F F 3 2 氯 橙色115 G G 2 3 氯 橙色116 H H 3 2 氯 橙色117 I I 3 2 氯 深紅色118 J J 3 2 氯 深紅色119 K K 2 3 氯 紅色120 L L 2 3 氯 紅色121 M M 3 2 氯 紅色122 N N 3 2 氯 紅色123 O O 3 2 氯 褐色124 P P 2 3 氯 蘭色125 Q Q 2 3 氯 蘭色126 R R 2 3 氯 蘭色127 S S 2 3 氯 蘭色128 T T 2 3 氯 蘭色129 U U 3 2 氯 深蘭色130 V V 2 3 氯 綠蘭色131 W W 3 2 氯 深紅色132 X X 3 2 氯 深紅色133 Y Y 2 3 氯 紅色134 Z Z 3 2 氯 紅色135 Z1Z1 3 2 氯 紅色136 Z2Z2 3 2 氯 帶淺蘭色的紅色137 Z3Z3 3 2 氯 帶淺蘭色的紅色138 Z4Z4 2 3 氯 黃色139 Z5Z5 2 3 氯 黃色140 A A 1 2 氟 黃色141 B B 4 2 氟 黃色142 C C 5 2 氟 金黃色143 D D 6 3 氟 金黃色144 E E 2 3 氟 橙色145 F F 3 2 氟 橙色146 G G 2 3 氟 橙色147 H H 1 2 氟 橙色148 I I 3 2 氟 深紅色149 J J 4 2 氟 深紅色150 K K 5 3 氟 紅色151 L L 2 3 氟 紅色152 M M 3 2 氟 紅色153 N N 4 2 氟 紅色154 O O 3 2 氟 褐色155 P P 1 3 氟 蘭色156 Q Q 2 3 氟 蘭色157 R R 2 3 氟 蘭色158 S S 2 3 氟 蘭色159 T T 2 3 氟 蘭色160 U U 6 2 氟 深蘭色161 V V 1 6 氟 綠蘭色162 W W 3 2 氟 深紅色163 X X 3 2 氟 深紅色164 Y Y 2 3 氟 紅色165 Z Z 4 2 氟 紅色166 Z1Z13 2 氟 紅色167 Z2Z22 5 氟 帶淺蘭的紅色168 Z3Z33 2 氟 帶淺蘭的紅色169 Z4Z42 3 氟 黃色170 Z5Z52 4 氟 黃色171 Z6Z62 3 氯 蘭色172 A R 2 3 氯 綠色173 B D 2 3 氯 帶淺紅的黃色174 C D 2 3 氟 金黃色175 C L 2 3 氯 帶淺紅的橙色176 D R 2 3 氯 橄欖色177 D S 2 3 氯 橄欖色178 E L 2 3 氯 深紅色179 E O 2 3 氟 褐色180 F H 2 3 氯 橙色181 F I 2 3 氟 帶淺紅的橙色182 G H 3 1 氯 深紅色183 G I 3 4 氯 帶淺紅的橙色184 H Z23 2 氯 紅色185 H Z33 5 氯 紅色186 I M 3 6 氯 紅色187 I N 3 2 氯 紅色188 J Z23 2 氯 紅色189 J Z33 2 氯 紅色190 K L 3 2 氟 紅色191 K M 3 2 氯 紅色192 L S 3 2 氯 紫色193 L U 3 1 氯 紫色194 M U 3 2 氯 紫色195 M V 2 3 氯 紫色196 N P 2 3 氯 紫色197 N S 2 3 氯 紫色198 P T 2 3 氯 蘭色199 P U 2 3 氯 蘭色200 Q R 2 3 氟 蘭色201 Q S 2 3 氯 蘭色202 R T 2 3 氯 蘭色203 R U 2 3 氯 蘭色204 S T 2 3 氯 蘭色205 T U 2 3 氯 marineblau206 Y N 3 1 氯 紅色207 Z N 3 2 氯 紅色208 Z1W 3 2 氯 帶淺黃的紅色209 Z3N 3 2 氟 帶淺蘭的紅色210 Z4V 3 2 氯 綠色211 Z5B 3 2 氯 帶淺綠的黃色212 Z6Z63 2 氟 蘭色式中A1、A2、Y、n1和n2為如下表2中2-6列規(guī)定的。染料混合物使棉花染色，有表2第7列所示的色澤。A1和A2基團用字母A-Z6表示，如上規(guī)定的。
如果上表2中A1和A2基團彼此不同，所需起始化合物以等摩爾混合物使用。
表2所示的染料混合物也可通過將單個染料混合的方法來制備，單個染料可用類似實施例1或2的方法制得。
實施例213a)在0℃下，將19份氰尿酰氯劇烈攪拌在50份水中，同時加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。滴加入27份4，6-二氨基苯-1，3-二磺酸于200份水中的中性溶液，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持在4.5。
b)在0℃下，將9.5份下式的二胺 于30份水中的溶液滴加入a)得到的溶液中，使PH值不超過9。然后用氫氧化鈉水溶液將PH值保持在9.5。反應(yīng)結(jié)束時，將混合物加熱到40℃。
c)為了制備單獨的溶液，將56份4-(2-磺乙基磺酰基)-苯胺懸浮在560份水中。將50份32％鹽酸和14份亞硝酸鈉加入，然后將混合物攪拌30min。通過加入少量氨磺酸使過量亞硝酸鹽破壞。然后將64份3，6-二磺基-8-羥基-萘胺于640份水中的中性溶液加入，通過加入碳酸鈉使PH值緩慢上升，一直到偶合開始。當偶合反應(yīng)結(jié)束時，用氫氧化鈉水溶液中和混合物。
d)將25份32％鹽酸和7份亞硝酸鈉加到b)制得的溶液中，然后將混合物攪拌30min。通過加入少量氨磺酸使過量亞硝酸鹽破壞。將生成的重氮化合物滴加到c)制得的溶液中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持在6-7之間。當反應(yīng)結(jié)束時，用常規(guī)方法將溶液脫鹽并蒸發(fā)。得到下式化合物游離酸形式的染料 式中A在每一情況下都為下式的基團 生成的染料使棉花染色，有蘭色光澤。
實施例214a)在0℃下，將14份氰尿酰氯滴加到27份4，6-二氨基苯-1，3-二磺酸于200份水的中性溶液中。通過加入氫氧化鈉水溶液使PH保持在7。
b)在0℃下，將9.5份下式的二胺
于30份水中的溶液滴加到a)制得的溶液中，使PH值不超過9。用氫氧化鈉水溶液使PH值保持在9.5。反應(yīng)結(jié)束時，將混合物加熱到40℃。
c)為了制備單獨的溶液，將56份4-(2-磺乙基磺?；?-苯胺懸浮在560份水中。將50份32％鹽酸和14份亞硝酸鈉加入，然后將混合物攪拌30min。通過加入少量氨磺酸使過量亞硝酸鹽破壞。然后將64份3，6-二磺基-8-羥基-萘胺于640份水中的中性溶液加入，通過加入碳酸鈉使PH值緩慢上升，一直到偶合反應(yīng)開始。當偶合反應(yīng)結(jié)束時，用氫氧化鈉水溶液中和混合物。
d)將25份32％鹽酸和7份亞硝酸鈉加到b)制得的溶液中，然后將混合物攪拌30min。通過加入少量氨磺酸使過量亞硝酸鹽破壞。將生成的重氮化合物滴加到c)制得的溶液中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持在6-7之間。當反應(yīng)結(jié)束時，溶液用常規(guī)方法脫鹽和蒸發(fā)。得到下式化合物的游離酸形式的染料 式中A在每一情況下都為下式的基團。 生成的染料使棉花染色，有蘭色光澤。
實施例215a)在0℃下，將19份氰尿酰氯劇烈攪拌在50份水中，同時加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。滴加入27份4，6-二氨基苯-1，3-二磺酸于200份水中的中性溶液，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持在4.5.
b)在0℃下，將9.5份下式的二胺 于30份水中的溶液滴加到a)制得的溶液中，使PH值不超過9。用氫氧化鈉水溶液使PH值在9.5。反應(yīng)結(jié)束時，將混合物加熱至40℃。
c)將3.1份甲胺滴加到加熱到40℃的b)制得的溶液中。將溫度升到60℃，用氫氧化鈉水溶液使PH值保持在9.5。
d)為了制備單獨的溶液，將56份4-(2-磺乙基磺?；?-苯胺懸浮在560份水中。加入50份32％鹽酸和14份亞硝酸鈉，然后將混合物攪拌30min。通過加入少量氨磺酸使過量的亞硝酸鹽破壞。然后將64份3，6-二磺基-8-羥基-萘胺于640份水中的中性溶液加入，通過加入碳酸鈉使PH值緩慢升高，一直到偶合反應(yīng)開始。當偶合反應(yīng)結(jié)束時，用氫氧化鈉水溶液中和混合物。
e)將25份32％鹽酸和7份亞硝酸鈉加到c)制得的溶液中，然后將混合物攪拌30min。通過加入少量氨磺酸使過量亞硝酸鹽破壞。將生成的重氮化合物滴加到d)制得的溶液中，通過加入氫氧化鈉水溶液使PH值保持在6-7之間。當反應(yīng)結(jié)束時，用常規(guī)方法使溶液脫鹽和蒸發(fā)。得到下式的化合物游離酸形式的染料 式中A在每一情況下都為下式基團。 生成的染料使棉花染色，有蘭色光澤。
實施例216-510用類似實施例213-215的方法可制得下式的染料 式中A和Y為下表3中第2和3列規(guī)定的。該染料使棉花染色，有蘭色光澤。
表3實施例A Y 染色說明將2份實施例108制得的染料混合物溶于400份水中；加入1500份含有53g/l NaCl的溶液。將100份棉花纖維放入40℃染缸中。45min后，加入100份含有16g/l NaOH和20g/l焙燒的Na2CO3的溶液。再將染缸的溫在40℃下保持45min。然后清洗染色的物品，在非離子型洗滌劑沸水中皂洗0.25hr，再次清洗和干燥。
印花說明將實施例108制得的3份染料混合物在迅速攪拌下噴灑在100份含有50份5％藻酸鈉漿、27.8份水、20份脲、1份間硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉的原漿中。棉花纖維用如此制得的印花漿印花，然后干燥，生成的印花材料在飽和蒸汽中在102℃下汽蒸2min。然后清洗印花的纖維，如果需要在沸水中皂洗和再清洗，然后干燥。
權(quán)利要求
1.一種下式的染料 式中A1和A2各自獨立為單偶氮、多偶氮、金屬絡(luò)合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯基甲烷、呫噸、噻呫噸、硝基芳基、萘醌、芘醌或苝四碳酰亞胺染料的基團，R1、R2、R3和R4各自獨立為氫或取代的或未取代的C1-C4烷基，Y1和Y2各自獨立為鹵素、羧吡啶鎓、取代的或未取代的氨基或通過氮原子鍵聯(lián)的雜環(huán)基，n為1-7。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料，其中Y1和Y2各自獨立為氟、氯、羧吡啶鎓、氨基、N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基(其中烷基未取代或被羥基、磺基、硫酸根合、羧基、C1-C4烷氧基、C1-C4羥基烷氧基或哌啶-1-基取代)、C5-C7環(huán)烷氨基(其中環(huán)烷環(huán)未取代或被C1-C4烷基取代)、苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基(其中苯基未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或鹵素取代)、嗎啉代或哌啶-1-基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的染料，其中Y1和Y2各自獨立為氟或氯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的染料，其中R1、R2、R3和R4各自獨立為氫、甲基或乙基，特別是氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的染料，其中n為2-6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的染料，其中n為2、3、4或5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的染料，其中n為2或3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的染料，其中A1和A2各自獨立為單偶氮、重氮、蒽醌、二噁嗪、酞菁或甲染料的基團。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的染料，其中A1和A2各自獨立為下式的基團 式中R10為0-3個相同的或不同的下列取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R10為0-3個相同的或不同的下列取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R10為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基，C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R11為0-4個相同的或不同的以下取代基鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨基甲?；?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺甲基和磺基， 式中R12為C1-C4烷?；⒈郊柞；蛭慈〈幕蛉〈柠u代三嗪基， 式中R12為C1-C4烷?；?、苯甲?；蛭慈〈幕蛉〈柠u代三嗪基， 式中R13為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基，C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R14和R16各自獨立為氫、C1-C4烷基或苯基，R15為氫、氰基、氨基甲?；突羌谆?， 式中R13為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基， 式中R17為0-2個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基，Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙 式中R18為0-2個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基，Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基， 式中R10為0-3個相同的或不同的以下取代基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基，R’10為如R10規(guī)定的，還可為C1-C4羥基烷氧基或C1-C4硫酸根合烷氧基，R11為0-3個相同的或不同的以下取代基鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺?；被柞；?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺甲基和磺基，R19為氫或式-SO2Z’、-NH-CO-(CH2)2-3-SO2Z’、-NH-CO-C(Hal)＝CH2或-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal的基團，其中Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基和Hal為鹵素， 式中苯環(huán)不含另外的取代基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基磺?；?、鹵素或羧基取代， 式中Pc為金屬酞菁的基團，特別是銅或鎳酞菁的基團；W’為-OH和/或-NR9R’9；R9和R’9各自獨立為氫或C1-C4烷基(未取代或被羥基或磺基取代)；R8為氫或C1-C4烷基；E’為未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基，或C2-C6亞烷基；K為1-3， 式中E’為未取代的或被C1-C4烷基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基，或C2-C6亞烷基，以及或(10)中的外苯環(huán)不含另外的取代基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、乙酰氨基、硝基、鹵素、羧基、磺基或-SO2-Z’取代，其中Z’為β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，或 式中G為亞苯基、亞環(huán)己基、亞苯甲基或C2-C6亞烷基，其中蒽環(huán)不含另外的取代基或被另外的磺基取代，苯基G未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的染料，其中A1和A2都含有至少一個磺基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的染料，其中A1和A2有相同的含義。
12.一種含有至少兩種權(quán)利要求1-11中任一項的染料的染料混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的染料混合物，其中上述染料僅在n上不同。
14.一種制備權(quán)利要求1的染料的方法，該法包括至少一種下式的化合物或相應(yīng)的染料中間體、A1-N(R1)H(12a)和A2-N(R4)H(12b)至少一種鹵代三嗪化合物和至少一種下式的二胺， 如果需要還有至少一種下式化合物按任何順序相互反應(yīng)，Y1-H(14a)和Y2-H(14b)式中A1、A2、R1、R2、R3、R4和n為如權(quán)利要求1規(guī)定的，Y1和Y2各自獨立為羧基吡啶鎓，取代的或未取代的氨基或通過氮原子鍵聯(lián)的雜環(huán)基團，如果需要隨后進一步進行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，如果使用染料中間體，將生成的中間體轉(zhuǎn)化成所需的染料。
15.權(quán)利要求1-11的染料或權(quán)利要求12或13的染料混合物用于含羥基或氮的纖維材料的印染的應(yīng)用。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的應(yīng)用，其中用于纖維素纖維材料或天然出現(xiàn)的或合成的聚酰胺纖維材料的印染。
全文摘要
下式的染料式(1)中A
文檔編號C09B62/513GK1140734SQ9610786
公開日1997年1月22日 申請日期1996年6月13日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月14日
發(fā)明者B·馬勒, P·諾瓦克 申請人:希巴-蓋吉股份公司