復(fù)合毛用活性黃染料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于新材料技術(shù)中的活性染料領(lǐng)域，特別是涉及一種復(fù)合毛用活性黃染 料，以及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 毛用活性染料通常是指羊毛用酸性染料接上活性基團(tuán)的一種新型染料，適用于羊 毛、真絲、錦綸及其混紡產(chǎn)品的染色和印花。毛用活性染料的活性基團(tuán)可與纖維發(fā)生化學(xué)鍵 合，從而染色織物具有較高的牢度，尤其是濕處理牢度。毛用活性染料具有鮮艷的色澤，勻 染性好色譜齊全，使用簡(jiǎn)便和成本低等特點(diǎn)，現(xiàn)已發(fā)展成為羊毛用重要染料類別。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種根據(jù)羊毛纖維的結(jié)構(gòu)和染色特點(diǎn)而開發(fā)的更適用于羊毛纖維 染色和印花的復(fù)合型黃色毛用活性染料，其色澤鮮艷、應(yīng)用方便、勻染性好、牢度優(yōu)良，尤適 于防縮和超級(jí)耐洗羊毛的染色。
[0004] 基于第一個(gè)發(fā)明目的，本發(fā)明的第二個(gè)發(fā)明目的旨在于提供一種上述復(fù)合毛用活 性黃染料的制備方法。
[0005] 基于第一個(gè)發(fā)明目的所提供的復(fù)合毛用活性黃染料，本發(fā)明的第三個(gè)發(fā)明目的還 在于提供另一種助劑改良的復(fù)合毛用活性黃染料。
[0006 ]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0007] -種復(fù)合毛用活性黃染料，它是由組分A和組分B按照任意比例復(fù)配的混合物；
[0008] 組分A選自式（1)結(jié)構(gòu)通式中的至少一種或兩種以上的混合物：
[0009]
[0010] 組分B選自式(2)結(jié)構(gòu)通式中的至少一種或兩種以上的混合物：
[0011]
[0012] 其中式⑴和式⑵中的：
[0013] X表示為-F或者-Cl;Yi和Y2各自獨(dú)立地表示為-CH=CH2或-CH2CH2〇S〇3M ;M代表氫或 堿金屬。
[0014] 作為優(yōu)選，按照重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，組分A占總重量的1~99%，其余為組分B。
[0015] 作為優(yōu)選，按照重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，組分A占總重量的75-95%，其余為組分B。
[0016] 進(jìn)一步地，Μ 代表-Na、_K 或-Li。
[0017] 進(jìn)一步地，組分A選自下列式（1-1)和式（1-6)中的一種或兩種具體結(jié)構(gòu)式的混合 物：
[0018]
[0020] 進(jìn)一步地，組分B選自下列式(2-1)和式(2-6)中的一種或兩種具體結(jié)構(gòu)式的混合 物：
[0022] \ V/ / ο；
[0023] -種復(fù)合毛用活性黃染料的制備方法，包括組分Α的制備步驟和組分Β的制備步 驟；
[0024] 組分Α的制備步驟包括以下原料：
[0025]
[0026]其中式（I)、式（II)、式(III)中的X為-F或者-Cl; Y^-CH=CH2或-CH2CH20S03M;Μ代 表氫或堿金屬。
[0027] 組分Α的制備步驟包括：
[0028] a.重氮反應(yīng):將式(II)在亞硝酸鈉和鹽酸的作用下進(jìn)行重氮化反應(yīng)；
[0029] b.堿偶反應(yīng):上述式(II)重氮化反應(yīng)產(chǎn)物與式(IV)進(jìn)行在小蘇打或純堿的作用下 進(jìn)行堿偶反應(yīng)；
[0030] c. -縮反應(yīng):將式（I)和上述堿偶產(chǎn)物在小蘇打或者純堿的作用下進(jìn)行第一次縮 合反應(yīng)；
[0031] d.二縮反應(yīng):上述一縮反應(yīng)產(chǎn)物與式（III)在小蘇打或者純堿的作用下進(jìn)行第二 次縮合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后獲得式(1)所示的成品；
[0032] 組分B的制備步驟包括以下原料：
[0033] L0035J 其中式（I)、式（ΙΙ-b)、式（III)中的X為-F或者-Cl;Y2為-CH=CH2，_CH2CH2〇S0 3M;Μ 代表氫或堿金屬。
[0036] 組分Β的制備步驟包括：
[0037] a.重氮反應(yīng):將式(ΙΙ-b)在亞硝酸鈉和鹽酸的作用下進(jìn)行重氮化反應(yīng)；
[0038] b.堿偶反應(yīng):上述式（ΙΙ-b)重氮化反應(yīng)產(chǎn)物與式(IV)進(jìn)行在小蘇打或純堿的作用 下進(jìn)行堿偶反應(yīng)；
[0039] c. -縮反應(yīng):將式（I)和上述堿偶產(chǎn)物在小蘇打或者純堿的作用下進(jìn)行第一次縮 合反應(yīng)；
[0040] d.二縮反應(yīng):上述一縮反應(yīng)產(chǎn)物與式（III)在小蘇打或者純堿的作用下進(jìn)行第二 次縮合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后獲得式(2)所示的成品；
[0041 ] 所述YjPY2中至少一個(gè)代表-CH=CH2時(shí)，所述組分A和/或B的制備步驟還包括：
[0042] e.脫脂反應(yīng):所述組分A和/或B的制備步驟合成好的染料化合物升溫到一定溫度， 再進(jìn)行堿處理反應(yīng)，獲得脫脂的式⑴和/或式⑵成品，即Y^Y 2代表-ch=ch2。
[0043] 進(jìn)一步的，上述組分A或組分B的制備步驟，其制備步驟各自獨(dú)立地如下：
[0044] 組分A和B制備步驟a所述的重氮反應(yīng)溫度控制在0_15°C，pH控制在0.5-1.5下進(jìn) 行；
[0045] 組分A和B制備步驟b所述的堿偶反應(yīng)溫度控制在5-25°C，pH控制在5.0-7.0下進(jìn) 行；
[0046] 組分A和B制備步驟c所述的一縮反應(yīng)溫度控制在5_20°C，pH控制在5.0-7.0下進(jìn) 行；
[0047] 組分A和B制備步驟d所述的堿偶反應(yīng)溫度控制在35_45°C，pH控制在5.0-7.0下進(jìn) 行；
[0048] 組分A和B制備步驟e所述的脫脂反應(yīng)是將合成好的染料升溫到50_70°C，用純堿粉 末調(diào)節(jié)pH值在8.0-9.0，進(jìn)行堿處理反應(yīng)，脫脂終點(diǎn)到后，加入鹽酸回調(diào)節(jié)pH至5.0-6.5。
[0049] -種復(fù)合毛用活性黃染料，由權(quán)利要求1所述的復(fù)合毛用活性黃染料和助劑混合 組成;按照重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，助劑占總重量的1-50%;所述助劑選自元明粉、六偏磷酸鈉、甲基 萘磺酸甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物中的一種或任意兩種以上的混合物。
[0050] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：
[0051] -、本發(fā)明通過式（1)和式(2)選擇的或混合而獲得復(fù)合毛用活性黃染料，適合用 于羊毛的染色，其與專利號(hào)為CN200710058732.6所公開的一種毛用活性黃3R的制備方法相 比，本發(fā)明以復(fù)配為主，配伍性非常好，獲得了更加飽滿的色澤，提升了染料的染色深度和 色澤效果。
[0052] 二、由于上述原理，本發(fā)明的復(fù)合毛用活性黃染料還具有優(yōu)良的上色同步性，高的 上染率和固色率，高的勻染性，高的提升以及高的日曬、摩擦牢度，故特別適用與對(duì)水洗牢 度、摩擦牢度、日曬牢度有高要求的羊毛染色。獲得的染織物熱敏性穩(wěn)定、耐曬、耐洗、耐摩 ?祭等優(yōu)良性能。
[0053] 三、為了更好地提高染料的水溶性，勻染性等印染效果，上述的染料還可以添加不 同類型的助劑。在上述染料添加了不同助劑以后其在印染織物后，還在上色率、染料擴(kuò)散率 以及耐堿性能等方面具有更好的效果。
【具體實(shí)施方式】
[0054] 下面合成具體例子對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但不因此為限定本發(fā)明的范圍，為 了方便說明，染料化合物將以鈉鹽的形式表示，但其實(shí)際形式有可能是金屬堿，更有可能是 金屬鹽，尤其是自由酸。
[0055] 以下以具體實(shí)施例來說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此：
[0056]實(shí)施例1: 一種復(fù)合毛用活性黃染料，由式（1-1)結(jié)構(gòu)和式(2-1)結(jié)構(gòu)的化合物混合 而成，按照總量為100%的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，其中式（1-1)結(jié)構(gòu)的化合物占總量的80%，其余為 式(2-1)結(jié)構(gòu)的化合物，其中式(1-1)和式(2-1)結(jié)構(gòu)如下：
[0058] 其中（1-1)結(jié)構(gòu)的化合物其合成方法步驟如下：
[0059] 所需主要原料結(jié)構(gòu)以及名稱下表所示：
[0060] L〇〇6U a.里氮反應(yīng)
[0062]將32g氨基C酸加50g冰和50g水進(jìn)行冰磨1小時(shí)，再加入30g鹽酸使物料pH < 1.0，然 后8g亞硝酸鈉加20g水混合攪拌溶清，開始滴加亞硝酸鈉溶液到打漿好的氨基C酸中，30-50 分鐘滴加完畢，然后保溫〇_15°C并控制pH值在0.5-1.5之間，反應(yīng)1小時(shí)為重氮終點(diǎn)，終點(diǎn)到 達(dá)后再加入〇.5g氨基磺酸平衡過量的亞硝酸鈉。
[0063] b.堿偶反應(yīng)
[0064]將反應(yīng)好的重氮鹽緩慢加入到20g間氨基乙酰苯胺中，加入過程中控制溫度為5-25°C，并用15g小蘇打調(diào)節(jié)物料pH = 5.0-7.0進(jìn)行堿偶反應(yīng)1-3小時(shí)，反應(yīng)使氨基C酸重氮鹽 消失為堿偶反應(yīng)終點(diǎn)。
[0065] c. -縮反應(yīng)
[0066]將19g三聚氯氰加100g冰和50g水打漿1小時(shí)，然后加入上述堿偶物進(jìn)行一縮反應(yīng)， 并用15g小蘇打調(diào)節(jié)溶液pH至5.0-7.0，將縮合溫度保持在5-20°C，大概反應(yīng)2-4小時(shí)至堿偶 物消失為一縮終點(diǎn)。
[0067] d.二縮反應(yīng)
[0068]待一縮終點(diǎn)到達(dá)后，加入31g的對(duì)位酯，然后開始升溫至35_45°C，并用20g小蘇打 調(diào)節(jié)pH = 5.0-7.0，保持溫度和pH值反應(yīng)8-10小時(shí)至一縮物消失為二縮終點(diǎn)。即得到式（1- 1)原漿料，用蒸汽干燥可得干粉式(1-1) 1 l〇g。
[0069] 上述(2-1)結(jié)構(gòu)的化合物其合成方法步驟如下：