防水涂料和具有由其形成的涂膜的建筑物屋頂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供防水涂料和具有由其形成的涂膜的屋頂，其具有低VOC含量、低溫/高濕度條件下的良好的膜固化性、高耐污性和低吸水性。涂料，包括：(A)100重量份的聚氧化烯聚合物(a1)和/或乙烯基系聚合物(a2)，這些聚合物各自含有式(1)的反應性甲硅烷基：-SiR13-aXa(1)其中各個R1獨立地表示C1-C20烷基、C6-C20芳基或C7-C20芳烷基、或(R′)3SiO-的三有機甲硅烷氧基，其中R各自獨立地表示C1-C20取代或未取代的烴基；各個X獨立地表示羥基或水解性基團；a表示1、2或3；和(B)0.1-20重量份的包括化合物(b3)的至少一種化合物，化合物(b3)由氨基硅烷的甲硅烷基單獨或者氨基硅烷和其他烷氧基硅烷化合物的組合的部分縮合得到。
【專利說明】防水涂料和具有由其形成的涂膜的建筑物屋頂

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及防水涂料，其包括一種或多種有機聚合物，該有機聚合物含有含硅基 團，該含硅基團含有與硅原子鍵合的水解性基團或羥基并且能夠形成硅氧烷鍵以交聯（以 下也稱為"反應性甲硅烷基"），并且還涉及具有由其形成的涂膜的建筑物屋頂。

【背景技術】
[0002] 已知在每個分子中含有至少一個反應性甲硅烷基的有機聚合物具有如下的特性： 即使在室溫下由于因素例如濕氣，通過包括反應性甲硅烷基的水解或其他反應的硅氧烷鍵 的形成，使聚合物交聯，由此提供橡膠狀固化物。
[0003] 專利文獻1和專利文獻2記載了在這樣的含反應性甲硅烷基的聚合物中具有包括 聚氧化烯聚合物或乙烯基系聚合物的主鏈結構的有機聚合物能夠用于涂料。
[0004] 同時，如專利文獻3中公開那樣，含有丙烯酸系乳液的防水涂料廣泛地用作水性 防水涂料。但是，已知它們具有如下問題：在低溫或高濕度下形成涂膜需要長時間。此外， 如專利文獻3中公開那樣，在一些情況下指出防水性的問題。
[0005] 另一方面，將氨基甲酸酯系防水涂料用作非水性防水涂料。由于它們具有高粘度， 因此需要添加較大量的溶劑。因此，指出了一些問題，例如揮發(fā)性有機化合物（V0C)的放出 和操作數目的增加，原因在于溶劑的揮發(fā)需要長時間，因此為了確保所需的膜厚度需要兩 個以上的涂布步驟。
[0006] 作為其他防水涂料，開發(fā)了有機硅系防水涂料。但是，它們存在耐污性的問題；特 別地，例如將這樣的涂料用于屋頂上的情況下，產生一些問題例如灰塵粘附。
[0007] 為了解決這樣的問題，專利文獻4公開了防水涂料，其含有含反應性甲硅烷基的 聚氧化烯聚合物和（甲基）丙烯酸酯聚合物的組合，并且由此能夠滿足一系列性能例如低 V0C含量、低溫和高濕度條件下的良好的固化性、和高耐污性（較少的灰塵粘附）。
[0008] 但是，下雨時由這樣的涂料形成的涂膜傾向于吸水，因此該涂料具有長期粘合耐 久性和防水性降低的問題。本申請目的在于提供防水涂料，其能夠保持低V0C含量、低溫和 高濕度條件下的固化性和耐污性，同時長期保持粘合耐久性和防水性，并且還提供具有由 該涂料形成的涂膜的建筑物屋頂。
[0009] 引用列表
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻 1 :JP H5_65454A
[0012] 專利文獻 2 :JP H11-130931A
[0013] 專利文獻 3 :JP H10-298488A
[0014] 專利文獻 4 :JP 20〇8_3〇365〇A


【發(fā)明內容】

[0015] 技術問題
[0016] 本發(fā)明涉及防水涂料和具有由該涂料形成的涂膜的屋頂。本發(fā)明的目的在于提供 同時具有低V0C含量、低溫和高濕度條件下的良好的膜固化性、高耐污性和低吸水性的防 水涂料和涂敷屋頂。
[0017] 問題的解決方案
[0018] 為了解決上述問題，本發(fā)明人已進行了深入研究，并由此發(fā)現將特定的粘合促進 劑添加到主要含有含反應性甲硅烷基的有機聚合物的防水涂料中大幅地改善得到的固化 物的吸水性，由此能夠解決上述問題。結果，本發(fā)明人已完成了本發(fā)明。
[0019] 具體地，本發(fā)明涉及防水涂料，包括：(A) 100重量份的聚氧化烯聚合物（al)和乙 烯基系聚合物（a2)中的至少一種，這些聚合物各自含有由下式（1)表示的反應性甲硅烷 基：
[0020] -SiRYA (1)
[0021] 其中各個R1獨立地表示C1-C20烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基或由 (V )3Si〇-表示的三有機甲硅烷氧基，其中R'各自獨立地表示C1-C20取代或未取代的烴 基；每個X獨立地表示羥基或水解性基團；和a表示1、2或3 ;和（B) 0. 1-20重量份的包括 化合物（b3)的至少一種化合物，化合物（b3)由氨基硅烷的甲硅烷基單獨或者氨基硅烷與 其他烷氧基硅烷化合物的組合的部分縮合得到。
[0022] 組分（al)優(yōu)選具有包含聚氧丙烯聚合物的主鏈結構。
[0023] 組分（a2)優(yōu)選具有包含（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物的主鏈結構。
[0024] 優(yōu)選地，組分（B)還包括具有兩個以上能夠形成硅氧烷鍵以交聯的反應性甲硅烷 基的胺化合物（b2)和金屬羧酸鹽（bl)中的至少一種。
[0025] 優(yōu)選地，組分（al)的重量[Y2]與組分（A)的總重量[Y1]之比[(Υ2/Υ1)χ100]為 55wt%以上。
[0026] 優(yōu)選地，組分（A)的重量[W2]與防水涂料的總重量[W1]之比[(W2/Wl)xl00]為 35_80wt%。
[0027] 優(yōu)選以0. 1-10重量份的量使用組分（B)中的金屬羧酸鹽（bl)。
[0028] 組分（B)中的金屬羧酸鹽（bl)優(yōu)選為羧酸錫（II)化合物。
[0029] 優(yōu)選地，以0. 1-10重量份的量使用該組分（B)中的具有2個以上能形成硅氧烷鍵 以交聯的反應性甲硅烷基的胺化合物（b2)與由氨基硅烷的甲硅烷基單獨或氨基硅烷與其 他烷氧基硅烷化合物的組合的部分縮合得到的化合物（b3)的組合、或者由氨基硅烷的甲 硅烷基單獨或氨基硅烷與其他烷氧基硅烷化合物的組合的部分縮合得到的化合物（b3)。
[0030] 優(yōu)選地，該防水涂料還包括（C)0. 01-5重量份的胺化合物。
[0031] 組分（C)優(yōu)選為含有伯氨基的化合物。
[0032] 本發(fā)明還涉及防水方法，包括在建筑物屋頂上由上述防水涂料的任一種形成具有 4-120密耳的厚度的涂膜。
[0033] 本發(fā)明也涉及建筑物屋頂，包括由上述防水涂料的任一種形成的具有4-120密耳 的厚度的涂膜。
[0034] 本發(fā)明也涉及防水方法，其中通過一次涂布由上述防水涂料的任一種形成涂膜的 所需厚度。
[0035] 本發(fā)明還涉及建筑物屋頂，其中通過一次涂布由上述防水涂料的任一種形成涂膜 的所需厚度。
[0036] 發(fā)明的有利效果
[0037] 根據本發(fā)明的防水涂料和涂敷屋頂顯示低的V0C含量、在低溫和高濕度條件下良 好的膜固化性、高耐污性和低吸水性。

【具體實施方式】
[0038] 以下對本發(fā)明進行詳細說明。
[0039] 《組分（A)》
[0040] 組分（A)中的聚氧化烯聚合物（al)和/或乙烯基系聚合物（a2)中的反應性甲硅 烷基是含有與硅原子鍵合的水解性基團或羥基并且能夠通過由硅烷醇縮合催化劑加速的 反應形成硅氧烷鍵以交聯的基團。反應性甲硅烷基的實例包括由下式（1)表示的基團：
[0041] -SiRYA ⑴
[0042] 其中各個R1獨立地表示C1-C20烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基、或由 (V )3Si〇-表示的三有機甲硅烷氧基，其中R'各自獨立地表示C1-C20取代或未取代的烴 基；各個X獨立地表示羥基或水解性基團；和a表示1、2或3。
[0043] 對水解性基團并無特別限制，并且可以是以往已知的水解性基團。其具體實例包 括氫原子、鹵素原子、烷氧基、酰氧基、ketoxymate基、氨基、酰氨基、酸酰氨基、氨氧基、巰基 和烯氧基。這些中優(yōu)選氫原子、烷氧基、酰氧基、ketoxymate基、氨基、酰氨基、氨氧基、巰基 和烯氧基。在適度水解和容易處理性的方面，特別優(yōu)選烷氧基。
[0044] 1-3個水解性基團或羥基能夠鍵合于一個硅原子，并且在固化性方面，該基團的數 優(yōu)選為2或3個。2個以上的水解性基團或羥基鍵合于硅原子的情況下，這些基團可以彼 此相同或不同。在具有高活性以實現有利的固化性以及形成具有優(yōu)異的回復性、耐久性和 抗蠕變性的固化物方面，優(yōu)選各自在硅原子上含有3個羥基或水解性基團的反應性甲硅烷 基。另一方面，在具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性以及形成具有高伸長率和高強度的固化物方面，優(yōu) 選各自在硅原子上含有2個羥基或水解性基團的反應性甲硅烷基。
[0045] 式⑴中的R1的具體實例包括燒基例如甲基和乙基；環(huán)燒基例如環(huán)己基；芳基例 如苯基；芳烷基例如芐基；和由（R' )3SiO_表示的三有機甲硅烷氧基，其中R'各自為基團 例如甲基或苯基。這些中特別優(yōu)選甲基。
[0046] 反應性甲硅烷基的更具體的實例包括三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三 異丙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、和二異丙氧基甲基甲 娃燒基。由于它們具有商活性以實現有利的固化性，因此優(yōu)選二甲氧基甲娃燒基、二乙氧基 甲硅烷基、和二甲氧基甲基甲硅烷基。特別優(yōu)選三甲氧基甲硅烷基。
[0047] 而且，在貯存穩(wěn)定性方面，特別優(yōu)選二甲氧基甲基甲硅烷基。而且，由于作為與反 應性甲硅烷基的水解反應關聯而產生的醇，它們生成乙醇，這意味著它們具有較高的安全 性，因此特別優(yōu)選二乙氧基甲娃燒基和-乙氧基甲基甲娃燒基。
[0048] 反應性甲硅烷基可通過以往已知的方法引入。該方法的一些實例如下所述。
[0049] ⑴使分子中含有官能團例如羥基的聚氧化烯聚合物與含有可與該官能團反應的 活性基團和不飽和基團的有機化合物反應以提供含不飽和基團的聚氧化烯聚合物。或者， 使該含官能團的聚氧化烯聚合物與含不飽和基團的環(huán)氧化合物共聚以提供含不飽和基團 的聚氧化烯聚合物。然后，使得到的反應產物與含反應性甲硅烷基的氫硅烷反應并由此使 其氫化硅烷化。
[0050] (ii)使以與方法（i)中相同的方式得到的含不飽和基團的聚氧化烯聚合物與含 有疏基和反應性甲娃燒基的化合物反應。
[0051] (iii)使分子中含有官能團例如羥基、環(huán)氧基或異氰酸酯基的聚氧化烯聚合物與 含有可與前者的官能團反應的官能團和反應性甲硅烷基的化合物反應。
[0052] 這些方法中優(yōu)選方法（i)或方法（iii)(其中使羥基封端的聚合物與含有異氰酸 酯基和反應性甲硅烷基的化合物反應），原因在于這些方法以較短的反應時間實現高轉化 率。由于與含有采用方法（iii)制備的聚氧化烯聚合物的那些相比，含有采用方法（i)制 備的含反應性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的防水涂料具有較低的粘度和較好的作業(yè)性，而 且還因為采用方法（ii)制備的聚氧化烯聚合物具有起因于巰基硅烷的強烈氣味，因此特 別優(yōu)選方法（i)。
[0053] 方法⑴中使用的氫硅烷化合物的具體實例包括，但并不限于，鹵代硅烷例如三 氣娃燒、甲基-氣娃燒、_甲基氣娃燒和苯基_氣娃燒；燒氧基娃燒例如二甲氧基娃燒、二 乙氧基娃燒、甲基-乙氧基娃燒、甲基-甲氧基娃燒、苯基-甲氧基娃燒和1 _[2-(二甲氧 基甲硅烷基）乙基]-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷；酰氧基硅烷例如甲基二乙酰氧基硅烷和苯 基二乙酰氧基娃燒；和ketoxymate娃燒例如雙（二甲基ketoxymate)甲基娃燒和雙（環(huán)己 基ketoxymate)甲基娃燒。這些中特別優(yōu)選齒代娃燒和燒氧基娃燒。特別地，由于由其提 供的防水涂料能夠適度地水解并且容易處理，因此最優(yōu)選烷氧基硅烷。由于其容易獲得并 且給予提供的含有聚氧化烯聚合物的防水涂料以高固化性、貯存穩(wěn)定性、伸長特性和拉伸 強度，因此烷氧基硅烷中特別優(yōu)選甲基二甲氧基硅烷。在提供的防水涂料的固化性和回復 性方面，特別優(yōu)選三甲氧基硅烷。
[0054] 對合成方法（ii)并無特別限制，并且其實例包括在自由基引發(fā)劑和/或自由基產 生源的存在下通過自由基加成反應將含有巰基和反應性甲硅烷基的化合物引入聚氧化烯 聚合物的不飽和鍵部分的方法。含有巰基和反應性甲硅烷基的化合物的具體實例包括，但 并不限于，3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧 基娃燒、3-疏基丙基甲基_乙氧基娃燒、疏基甲基二甲氧基娃燒和疏基甲基二乙氧基娃燒。
[0055] 使羥基封端的聚合物與含有異氰酸酯基和反應性甲硅烷基的化合物反應的合成 方法（iii)并無特別限制，并且其實例包括JP H03-47825A中公開的方法。含有異氰酸酯基 和反應性甲硅烷基的化合物的具體實例包括，但并不限于，3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅 烷、3_異氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯 基丙基甲基-乙氧基娃燒、異氛酸醋基甲基二甲氧基娃燒、異氛酸醋基甲基二乙氧基娃燒、 異氛酸醋基甲基-甲氧基甲基娃燒和異氛酸醋基甲基-乙氧基甲基娃燒。
[0056] 在三個水解性基團鍵合于一個硅原子的硅烷化合物，例如三甲氧基硅烷的情況 下，歧化可能進行。隨著歧化進行，非常危險的化合物例如二甲氧基硅烷和四氫硅烷可能產 生。但是，3-巰基丙基三甲氧基硅烷或3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的情況下，這樣的 歧化不會進行。因此，將三個水解性基團鍵合于一個硅原子的基團例如三甲氧基甲硅烷基 用作含硅基團的情況下，優(yōu)選使用合成方法（ii)或（iii)。
[0057] 另一方面，在由下式（2)表示的硅烷化合物的情況下歧化不會進行：
[0058] H-(SiR220)mSiR22-R3-SiX 3 (2)
[0059] 其中X如上所定義；（2xm+2)R2各自獨立地表示烴基或由-OSi (R〃）3表示的三有 機甲硅烷氧基，其中R"各自獨立地表示C1-C20取代或未取代的烴基，在可利用性和成本 方面，R 2各自優(yōu)選為C1-C20烴基，更優(yōu)選C1-C8烴基，特別優(yōu)選C1-C4烴基；R3表示二價有 機基團，在可利用性和成本方面，R 3優(yōu)選為C1-C12二價烴基，更優(yōu)選為C2-C8二價烴基，特 別優(yōu)選C2二價烴基；和m表示0-19的整數，在可利用性和成本方面，其優(yōu)選為1。因此，在 通過合成方法（i)引入其中三個水解性基團與一個硅原子鍵合的基團的情況下優(yōu)選使用 由式（2)表示的硅烷化合物。由式（2)表示的硅烷化合物的具體實例包括1-[2-(三甲氧 基甲娃燒基）乙基] _1，1，3,3-四甲基_娃氧燒、1_[2-(二甲氧基甲娃燒基）丙基] -1，1， 3, 3-四甲基_娃氧燒和1-[2-(二甲氧基甲娃燒基）己基]-1，1，3, 3-四甲基_娃氧燒。
[0060] 作為組分（al)的含有反應性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物可具有直鏈或支化結 構。由GPC確定并且基于聚苯乙烯當量表示時，其數均分子量為約500-100, 000,更優(yōu)選 1，000-50, 000。如果數均分子量低于500,提供的固化物可能伸長性能差。如果其高于 100, 〇〇〇,提供的固化性組合物可能具有高粘度并且作業(yè)性差。
[0061] 為了提供具有高強度、高伸長率和低彈性模量的橡膠狀固化物，聚氧化烯聚合物 適合地平均每聚合物分子具有至少一個反應性甲硅烷基、優(yōu)選地1. 1-4個反應性甲硅烷 基。如果該聚合物平均每分子具有小于1個的反應性甲硅烷基，則固化性可能不足，這使得 難以提供有利的橡膠彈性行為。反應性甲硅烷基可位于聚氧化烯聚合物鏈的主鏈末端，或 者位于側鏈末端，或者位于兩者的末端。特別地，反應性甲硅烷基位于分子鏈的主鏈末端的 情況下，得到的固化物中的聚氧化烯聚合物成分具有增加的有效的網絡尺寸。因此，傾向于 得到具有較高強度、較高伸長率和較低彈性模量的橡膠狀固化物。
[0062] 上述的聚氧化烯聚合物（al)是實質上具有由下式（3)所示的重復單元的聚合 物：
[0063] -R4-0- (3)
[0064] 其中R4表示C1-C14直鏈或支化的亞烷基。式（3)中的R4優(yōu)選為C1-C14、 更優(yōu)選C2-C4的直鏈或支化的亞燒基。由式（3)表示的重復單元的具體實例包 括-ch 2o-、-ch2ch2o-、-ch2ch (ch3) 〇-、-ch2ch (c2h5) 〇-、-ch2c (ch3) 2〇-和-ch2ch2ch2ch2o-。聚 氧化烯聚合物的主鏈結構可具有一種重復單元、或者兩種以上的重復單元。特別是在防水 材料這樣的應用中，優(yōu)選含有主要基于環(huán)氧丙烷聚合物的聚合物的那些，原因在于它們?yōu)?無定形并且具有較低的粘度。
[0065] 聚氧化烯聚合物（al)的合成方法的實例包括，但并不特別限于，使用堿催化劑例 如Κ0Η的聚合方法；使用過渡金屬化合物-卟啉絡合物催化劑例如由有機鋁化合物和卟 啉之間的反應得到的絡合物的聚合方法，如JP S61-215623A中公開那樣；使用雙金屬氰 化物絡合物催化劑的聚合方法，如文獻例如JP S46-27250B和JP S59-15336B和US專利 No. 3, 278, 457、3, 278, 458、3, 278, 459、3, 427, 256、3, 427, 334 和 3, 427, 335 中公開那樣；使 用含有聚磷腈鹽的催化劑的聚合方法，如JP H10-273512A中公開那樣；和使用含有磷腈化 合物的催化劑的聚合方法，如JP H11-060722A中公開那樣。
[0066] 含有反應性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物（al)的制備方法的實例包括，并不特 別限于，文獻例如 JP S45-36319B 和 JP S46-12154B ;JP S50-156599A，JP S54-6096A， JP S55-13767A，JP S55-13468A 和 JP S57-164123A ;JP H03-2450B ;和美國專利 No. 3, 632, 557,4, 345, 053,4, 366, 307 和 4, 960, 844 中公開的方法；和 JP S61-197631A， JP S61-215622A，JP S61-215623A，JP S61-218632A，JP H03-72527A，JP H03-47825A 和 JP H08-231707A中公開的方法，其能夠提供具有高分子量和窄分子量分布，即具有6, 000以上 的數均分子量和1. 6以下的Mw/Mn的聚氧化烯聚合物。
[0067] 上述的各個含有反應性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物可單獨使用，或者可將它們中 的兩種以上組合使用。
[0068] 只要它們不大幅地削弱本發(fā)明的效果，聚氧化烯聚合物（al)在主鏈結構中也可 具有其他成分例如含有尿烷鍵的成分。
[0069] 對含有尿烷鍵的成分并無特別限制，并且其實例包括由異氰酸酯基與活性氫基之 間的反應形成的基團（以下也稱為酰胺鏈段）。
[0070] 酰胺鏈段是由下式（4)表示的基團：
[0071] -NR5-C ( = 0) - (4)
[0072] 其中R5表示氫原子或一價有機基團，優(yōu)選地C1-C20取代或未取代的一價烴基，更 優(yōu)選地C1-C8取代或未取代的一價烴基。
[0073] 酰胺鏈段的具體實例包括由異氰酸酯基和羥基之間的反應形成的尿烷基；由異氰 酸酯基和氨基之間的反應形成脲基；由異氰酸酯基和巰基之間的反應形成的硫尿烷基。本 發(fā)明中，由尿烷基、脲基或硫尿烷基中的活性氫與異氰酸酯基的反應形成的基團也包括在 由式（4)表示的基團中。
[0074] 含有酰胺鏈段和反應性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的工業(yè)上方便的制備方 法的實例包括JP S46-12154B (美國專利No. 3, 632, 557)，JP S58-109529A (美國專利 No. 4, 374, 237)，JP S62-13430A(美國專利 No. 4, 645, 816)，JP H08-53528A(EP0676403)， JPH10-204144A(EP0831108)，JP2003-508561T(美國專利 No.6，197,912)，JP Η〇6_211879Α(美國專利 No. 5, 364, ％5)，JP H10_53637A(美國專利 No. 5, 756, Ml)，JP H11-100427A，JP2000-169544A，JP2000-169545A，JP2002-212415A，日本專利 No. 3313360， 美國專利 Ν〇·4,067,844 和 3,711,445, JP2001-323040A，JP H11-279249A(美國專 利吣.5,990,257)，開2000-119365六（美國專利吣.6,046,270)，開358-29818六（美 國專利 No. 4, 345, 053)，JP H03-47825A (美國專利 No. 5, 068, 304)，JP H11-60724A， JP2002-155145A，JP2002-249538A，TO03/018658，TO03/059981，JP H06-211879A(美國專利 No. 5, 364, 955)，JP H10-53637A(美國專利 No. 5, 756, 751)，JP H10-204144A(EP0831108)， JP2000-169544A，JP2000-169545A 和 JP2000-119365A (美國專利 No. 6, 046, 270)中公開的 那些。
[0075] 如果需要，本發(fā)明中的組分（A)可含有含反應性甲硅烷基的乙烯基系聚合物作為 組分（a2)。
[0076] 對能夠形成乙烯基系聚合物（a2)的主鏈的乙烯基系單體并無特別限制，能夠使 用各種單體。其實例包括（甲基）丙烯酸系單體例如（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正 丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙 烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸正庚酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲 基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸 酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸甲苯酯、（甲基）丙 烯酸芐酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸3-甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸 2_羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸縮水甘 油酯、（甲基）丙烯酸2-氨基乙酯、3-(甲基丙烯酰氧基丙基）三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯 酰氧基丙基）二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲 基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二乙氧基 甲基硅烷、（甲基）丙烯酸-環(huán)氧乙烷加成物、三氟甲基甲基（甲基）丙烯酸酯，2-三氟甲 基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-全氟乙基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-全氟乙基-2-全氟丁基 乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟乙基（甲基）丙烯酸酯、三氟甲基（甲基）丙烯酸酯、雙（三 氟甲基）甲基（甲基）丙烯酸酯、2-三氟甲基-2-全氟乙基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-全 氟己基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-全氟癸基乙基（甲基）丙烯酸酯和2-全氟十六烷基乙基 (甲基）丙烯酸酯；芳族乙烯基系單體例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯 和苯乙烯磺酸及其鹽；含氟乙烯基系單體例如全氟乙烯、全氟丙烯和偏氟乙烯；含硅乙烯 基系單體例如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷；馬來酸酐、馬來酸、和馬來酸的 單烷基或二烷基酯；富馬酸、和富馬酸的單烷基或二烷基酯；馬來酰亞胺系單體例如馬來 酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丙基馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、己基馬來酰 亞胺、辛基馬來酰亞胺、十二烷基馬來酰亞胺、硬脂基馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺和環(huán)己 基馬來酰亞胺；丙烯腈系單體例如丙烯腈和甲基丙烯腈；含酰氨基的乙烯基系單體例如丙 烯酰胺和甲基丙烯酰胺；乙烯基酯例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙 烯酯和肉桂酸乙烯酯；烯烴例如乙烯和丙烯；共軛二烯例如丁二烯和異戊二烯；和氯乙烯、 偏氯乙烯、烯丙基氯和烯丙醇。這些的每個可單獨使用，或者可將它們中的多個共聚。
[0077] 乙烯基系聚合物（a2)的主鏈優(yōu)選通過主要將從（甲基）丙烯酸系單體、丙烯腈系 單體、芳族乙烯基系單體、含氟乙烯基系單體和含硅乙烯基系單體組成的組中選擇的至少 一種單體聚合而形成。此處的術語"主要"意味著涉及的單體占構成乙烯基系聚合物的單 體單元的30摩爾％以上、優(yōu)選地50摩爾％以上。
[0078] 在得到的產物的物理性能等方面，這些中，優(yōu)選由苯乙烯系單體或（甲基）丙烯酸 系單體形成的聚合物。更優(yōu)選為由丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體形成的（甲基）丙烯 酸酯聚合物，特別優(yōu)選為由丙烯酸酯單體形成的丙烯酸酯聚合物。
[0079] 在要求橡膠彈性的應用中，盡管沒有限制，但乙烯基系聚合物（a2)的玻璃化轉變 溫度優(yōu)選低于室溫或其工作溫度。
[0080] 對乙烯基系聚合物（a2)的數均分子量并無特別限制，并且在GPC測定中，優(yōu)選其 在500-1，000, 000、更優(yōu)選地1，000-100, 000、進一步優(yōu)選地2, 000-30, 000的范圍內。
[0081] 作為組分（a2)的（甲基）丙烯酸酯聚合物的合成方法并無特別限制，并且能夠使 用任何已知的方法。
[0082] 為了得到具有窄的分子量分布和低粘度的（甲基）丙烯酸酯聚合物，優(yōu)選采用活 性自由基聚合。特別優(yōu)選原子轉移自由基聚合。
[0083] 原子轉移自由基聚合中，將有機鹵化物，尤其是含有高度反應性碳-鹵素鍵的有 機鹵化物（例如，在α -位具有鹵素的羰基化合物或在芐位具有鹵素的化合物）、磺酰鹵化 合物等用作引發(fā)劑。為了得到每個分子中具有2個以上生長末端的聚合物，優(yōu)選使用具有 2個以上起始點的磺酰鹵化合物或有機鹵化物作為引發(fā)劑。這樣的引發(fā)劑的具體實例包括 2, 5-二溴己二酸二乙酯。
[0084] 任何過渡金屬絡合物能夠用作聚合催化劑，并且優(yōu)選其中心金屬是選自周期表的 第7、8、9、10和11族的元素的金屬絡合物。更優(yōu)選的絡合物包括其中心金屬是0價銅、1價 銅、2價釕、2價鐵或2價鎳的那些。特別優(yōu)選銅絡合物。1價銅化合物的具體實例包括氯 化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氰化亞銅、氧化亞銅和高氯酸亞銅。使用銅化合物的情況下， 為了增加催化活性能夠添加下述配體：2, 2聯吡啶及其衍生物、1，10-菲咯啉及其衍生 物、和多胺例如四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺和六甲基三（2-氨基乙基）胺等。配體 優(yōu)選為含氮化合物，更優(yōu)選螯合物型含氮化合物，進一步優(yōu)選Ν，Ν，Ν'，N"，N"-五甲基 二亞乙基三胺。此外，氯化釕（II)的三（三苯基膦）絡合物（RuCl 2(PPh3)3)也適合作為催 化劑。在使用釕化合物作為催化劑的情況下，添加鋁的醇鹽作為活化劑。此外，適合的催 化劑包括2價鐵的雙（三苯基膦）絡合物（FeCl 2(PPh3)2)、2價鎳的雙（三苯基膦）絡合物 (NiCl 2(PPh3)2)和2價鎳的雙（三丁基膦）絡合物（NiBr2(PBu 3)2)。
[0085] 聚合能夠在無任何溶劑下或在任何溶劑中進行。溶劑的實例包括：烴溶劑例如苯 和甲苯；醚溶劑例如二乙基醚和四氫呋喃；鹵代烴溶劑例如二氯甲烷和氯仿；酮溶劑例如 丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；醇溶劑例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇； 腈溶劑例如乙腈、丙腈和苯甲腈；酯溶劑例如醋酸乙酯和醋酸丁酯；和碳酸酯溶劑例如碳 酸亞乙酯和碳酸亞丙酯。這些的每個可單獨使用，或者可將它們中的兩種以上混合使用。
[0086] 盡管沒有限制，可在0°C _200°C、優(yōu)選地50°C _150°C的溫度下進行聚合。
[0087] 本發(fā)明中的原子轉移自由基聚合包括所謂的反向原子轉移自由基聚合。反向原 子轉移自由基聚合是如下的方法，其中使常用的自由基引發(fā)劑例如過氧化物作用于處于與 產生自由基時那樣高度的氧化狀態(tài)（例如，使用Cu(I)催化劑的情況下Cu(II'))的通 常的原子轉移自由基聚合催化劑，以致實現與原子轉移自由基聚合類似的平衡狀態(tài)（參見 Macromolecules,1999,32,2872)〇
[0088] 除了活性自由基聚合以外，可將采用鏈轉移劑的自由基聚合用作合成作為組分 (a2)的（甲基）丙烯酸酯聚合物的方法。
[0089] 通過自由基聚合合成乙烯基系聚合物（a2)的主鏈的方法的實例包括常用的乙烯 基聚合方法，例如包括自由基反應的溶液聚合方法。通過上述單體與自由基引發(fā)劑、鏈轉移 劑等在50°C _150°C下的反應能夠典型地進行聚合。
[0090] 自由基引發(fā)劑的實例包括偶氮引發(fā)劑例如2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二 (2-甲基丁腈）、4,4'-偶氮二（4-氰基戊酸）、1，1'-偶氮二（1-環(huán)己烷甲腈）、偶氮二 異丁酸脒鹽酸鹽和2,2'-偶氮二（2,4_二甲基戊腈）；和有機過氧化物引發(fā)劑例如過氧化 苯甲酰和過氧化二叔丁基。優(yōu)選使用偶氮引發(fā)劑，原因在于這樣的引發(fā)劑不受用于聚合的 溶劑的影響并且不易引起危險例如爆炸。
[0091 ] 鏈轉移劑的實例包括硫醇例如正十-燒基硫醇、叔十-燒基硫醇、十-燒基硫醇、 3_疏基丙基二甲氧基娃燒、3-疏基丙基甲基_甲氧基娃燒、3-疏基丙基二乙氧基娃燒和 3-疏基丙基甲基_乙氧基娃燒和含齒化合物。
[0092] 聚合可在溶劑中進行。溶劑的優(yōu)選的實例包括非反應性溶劑例如醚類、烴類和酯 類。
[0093] 關于乙烯基系聚合物（a2)的反應性甲硅烷基，也能夠使用上述由式（1)表示的反 應性甲娃燒基。
[0094] 以下對將反應性甲硅烷基引入乙烯基系聚合物的方法進行說明，但該方法并不限 于下述的方法。
[0095] 用于合成具有至少一個反應性甲硅烷基的乙烯基系聚合物（a2)的方法的實例包 括：
[0096] (I)方法，其中在氫化娃燒化催化劑的存在下使含有反應性甲娃燒基的氫娃燒化 合物與具有至少一個烯基的乙烯基系聚合物加成反應；
[0097] (II)方法，其中使具有至少一個羥基的乙烯基系聚合物與每個分子中含有反應性 甲硅烷基和可與羥基反應的基團例如異氰酸酯基的化合物反應；
[0098] (III)方法，其中將每個分子中同時含有聚合性烯基和反應性甲硅烷基的化合物 引入采用自由基聚合的乙烯基系聚合物的合成中；
[0099] (IV)方法，其中將含反應性甲硅烷基的鏈轉移劑用于采用自由基聚合的乙烯基系 聚合物的合成中；和
[0100] (V)方法，其中使具有至少一個高度反應性碳-鹵素鍵的乙烯基系聚合物與每個 分子中含有反應性甲硅烷基和穩(wěn)定的負碳離子的化合物反應。
[0101] 在防水涂料的固化性和其固化物的物理性能方面，乙烯基系聚合物（a2)中的反 應性甲硅烷基的數優(yōu)選為平均至少1. 1但不大于4. 0,更優(yōu)選至少1. 2但不大于3. 5。
[0102] 本發(fā)明中的組分（A)能夠以任何比例含有聚氧化烯聚合物（al)和乙烯基系聚合 物（a2)。組分（al)有效地使防水涂料的粘度減小，賦予低溫和高濕度條件下的固化性，并 且賦予通過使涂料固化而形成的涂膜以韌性。組分（a2)有效地提高防水涂料的耐候性并 且抑制基材組分在涂膜上的滲出。特別是為了有效地減少涂膜的吸水率，同時確保防水涂 料的性能例如作業(yè)性和固化性、涂膜的韌性、耐候性和對基材組分在涂膜上的滲出的耐受 性，組分（al)的重量[Y2]與組分⑷的總重量[Y1]之比[(Υ2/Υ1)χ100]優(yōu)選為55wt%以 上，更優(yōu)選為60wt%以上，最優(yōu)選為75wt%以上。
[0103] 組分㈧的重量[W2]與防水涂料的總重量[W1]之比[(W2/Wl)xl00]能夠適當地 調節(jié)?？紤]防水涂料的作業(yè)性和固化性以及得到的涂膜的韌性，該比優(yōu)選在35-95wt%的范 圍內，更優(yōu)選在40-80wt %的范圍內，最優(yōu)選在45-70wt %的范圍內。
[0104]《組分⑶》
[0105] 本發(fā)明中的組分（B)是從由金屬羧酸鹽（bl)、具有2個以上能形成硅氧烷鍵以交 聯的反應性甲娃燒基的胺化合物（b2)、和由氣基娃燒的甲娃燒基單獨或氣基娃燒和其他 烷氧基硅烷化合物的組合的部分縮合得到的化合物（b3)組成的組中選擇的至少一種化合 物。每種化合物有效地減小涂膜的吸水率并且提高粘合耐久性和防水耐久性。
[0106] 金屬羧酸鹽（bl)不僅減小涂膜的吸水率而且用作能夠使聚氧化烯聚合物（al)和 乙烯基系聚合物（a2)中與硅原子鍵合的羥基或水解性基團形成硅氧烷鍵的所謂硅烷醇縮 合催化劑。
[0107] 對本發(fā)明中可使用的組分（bl)并無特別限制，能夠使用各種化合物。具體地，組 分（bl)的優(yōu)選的實例包括錫的羧酸鹽、鉛的羧酸鹽、鉍的羧酸鹽、鉀的羧酸鹽、鈣的羧酸 鹽、鋇的羧酸鹽、鈦的羧酸鹽、鋯的羧酸鹽、鉿的羧酸鹽、釩的羧酸鹽、錳的羧酸鹽、鐵的羧酸 鹽、鈷的羧酸鹽、鎳的羧酸鹽和鈰的羧酸鹽，原因在于它們具有高催化活性。更優(yōu)選錫的羧 酸鹽、鉛的羧酸鹽、鉍的羧酸鹽、鈦的羧酸鹽、鐵的羧酸鹽和鋯的羧酸鹽。特別優(yōu)選錫的羧酸 鹽。從性能例如可利用性、成本和催化活性的平衡的觀點出發(fā)，最優(yōu)選錫（II)的羧酸鹽。
[0108] 關于含有金屬羧酸鹽（bl)的酸基的羧酸，其包括羰基碳的碳數為2-40的含烴羧 酸基的化合物適合。從可利用性的觀點出發(fā)，能夠特別適合使用C2-C20烴羧酸。
[0109] 其具體實例包括：直鏈飽和脂肪酸例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、 2_乙基己酸、壬酸、癸酸、i^一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、 十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十九烷 酸、三十烷酸和三十二烷酸；單烯不飽和脂肪酸例如i^一碳烯酸、4-十二碳烯酸、粗杜酸、 5_十四碳烯酸、9-十四碳烯酸、2-十六碳烯酸、6-十六碳烯酸、7-十六碳烯酸、棕櫚油酸、 6-十八碳烯酸、油酸、反油酸、asclepic acid、異油酸、鱈油酸、巨頭鯨魚酸、鯨蠟烯酸、芥 酸、巴西烯酸、鯊魚油酸、西門木烯酸、三十碳-21-烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、當歸酸、巴豆 酸、異巴豆酸和10-十一碳烯酸；多烯不飽和脂肪酸例如反亞油酸、亞油酸、10,12-十八碳 二烯酸、三烯酸、α -桐油酸、2-桐油酸、石榴油酸、亞麻酸、8,11，14-二十碳三烯酸、7,10， 13-二十二碳三烯酸、4,8，11，14-十六碳四烯酸、111〇1'〇(31:;^3(^(1、8七6&1^(1〇11；^3(^(1、花 生四烯酸、8,12,16,19-二十二碳四烯酸、4,8,12,15,18-二十碳五烯酸、錄魚酸、尼生酸和 二十二碳六烯酸；支化脂肪酸例如1-甲基丁酸、異丁酸、2-乙基丁酸、異戊酸、結核硬脂酸、 新戊酸和新癸酸；三鍵脂肪酸例如丙炔酸、塔日酸、硬脂炔酸、還陽參油酸、xymenynic acid 和7-十六碳炔酸；脂環(huán)族羧酸例如環(huán)烷酸、malvalic acid、蘋婆酸、副大風子油酸、大風子 油酸和告爾酸；含氧脂肪酸例如乙酰乙酸、乙氧基乙酸、乙醛酸、乙醇酸、葡糖酸、12-羥基 十二烷酸、2-羥基十四烷酸、牽牛脂次酸、2-羥基十六烷酸、11-羥基十六烷酸、刺柏酸、黃 葵酸、油桐酸、2-羥基十八烷酸、12-羥基十八烷酸、18-羥基十八烷酸、9,10-二羥基十八烷 酸、菌麻油酸、camlolenic acid、利刊酸、pheronic acid和輕腦脂酸；和鹵代單羧酸例如 氯乙酸、2-氯丙烯酸和氯苯甲酸。脂族二羧酸的實例包括：飽和的二羧酸例如己二酸、壬二 酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、乙基丙二酸、戊二酸、草酸、丙二酸、丁二酸和氧聯二乙酸；和不 飽和二羧酸例如馬來酸、富馬酸、乙炔二羧酸和衣康酸。脂族多羧酸的實例包括三羧酸例如 烏頭酸、檸檬酸和異檸檬酸。芳族羧酸的實例包括：芳族單羧酸例如苯甲酸、9-蒽甲酸、阿 卓乳酸、大茴香酸、異丙基苯甲酸、水楊酸和甲基苯甲酸；和芳族多羧酸例如鄰苯二甲酸、間 苯二甲酸、對苯二甲酸、羧基苯基乙酸和均苯四甲酸。其他實例包括氨基酸例如丙氨酸、亮 氨酸、蘇氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、精氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、色氨酸和組氨酸。 [0110] 例如，特別是由于它們可容易地以低成本獲得并且與由聚氧化烯聚合物（al)和/ 或乙烯基系聚合物（a2)組成的含交聯性甲硅烷基的有機聚合物組分（A)良好地相容，羧酸 優(yōu)選為2-乙基己酸、辛酸、新癸酸、油酸或環(huán)烷酸。
[0111] 如果羧酸具有高熔點（高結晶性），含有這樣的酸基的金屬羧酸鹽也具有高熔 點，因此該金屬羧酸鹽難以處理（作業(yè)性差）。因此，羧酸的熔點優(yōu)選為65°C以下，更優(yōu)選 為-50°C至50°C，特別優(yōu)選為-40°C至35°C。
[0112] 如果羧酸具有高碳數（高分子量），含有這樣的酸基的金屬羧酸鹽（bl)處于固體 或具有高粘度的液體的狀態(tài)，因此該金屬羧酸鹽難以處理（作業(yè)性差）。相反，如果羧酸具 有低碳數（低分子量），含有這樣的酸基的組分（bl)可能含有大量的容易通過加熱而蒸發(fā) 的成分，因此金屬羧酸鹽（bl)的催化活性可能差。特別地，如果將防水涂料薄地鋪展（形 成為薄膜），由加熱引起的蒸發(fā)的量可能大并且可能使組分（bl)的催化活性大幅地降低。 因此，羧酸優(yōu)選具有2-20、更優(yōu)選地6-17、特別優(yōu)選地8-12的包括羰基的碳的碳數。
[0113] 從處理性（作業(yè)性、粘度）的觀點出發(fā)，金屬羧酸鹽（bl)優(yōu)選為二羧酸或單羧酸 的金屬鹽，更優(yōu)選單羧酸的金屬鹽。
[0114] 由于其高固化速率，金屬羧酸鹽（bl)優(yōu)選為與羰基相鄰的碳原子為叔碳的金屬 羧酸鹽（例如，2-乙基己酸錫）或者與羰基相鄰的碳原子為季碳的金屬羧酸鹽（例如，新癸 酸錫、新戊酸錫）。特別優(yōu)選為與羰基相鄰的碳原子為季碳的金屬羧酸鹽。而且，與其他金 屬羧酸鹽相比，與羰基相鄰的碳原子為季碳的金屬羧酸鹽的粘合性優(yōu)異。
[0115] 含有與羰基相鄰的碳原子為季碳的金屬羧酸鹽的酸基的羧酸的具體實例包括：無 環(huán)單羧酸例如新戊酸、2,2_二甲基丁酸、2-乙基-2-甲基丁酸、2,2_二乙基丁酸、2,2_二 甲基戊酸、乙基 -2_甲基戊酸、2, 2-二乙基戊酸、2, 2-二甲基己酸、2, 2-二乙基己酸、2， 2_二甲基辛酸、2-乙基-2, 5-二甲基己酸、新癸酸、叔碳酸、和2, 2-二甲基-3-羥基丙酸； 無環(huán)二羧酸例如二甲基丙二酸、乙基甲基丙二酸、二乙基丙二酸、2, 2-二甲基丁二酸、2， 2-二乙基丁二酸和2, 2-二甲基戊二酸；無環(huán)三羧酸例如3-甲基異檸檬酸和4,4-二甲基 烏頭酸；和環(huán)狀羧酸例如1-甲基環(huán)戊烷甲酸、1，2, 2-三甲基-1，3-環(huán)戊烷二甲酸、1-甲基 環(huán)己烷甲酸、2-甲基雙環(huán)[2. 2. 1]-5_庚烯-2-甲酸、2-甲基-7-氧雜雙環(huán)[2. 2. 1]-5_庚 烯-2-甲酸、1-金剛烷甲酸、雙環(huán)[2. 2. 1]庚烷-1-甲酸和雙環(huán)[2. 2.2]辛烷-1-甲酸。有 許多具有這樣的結構的天然化合物，當然，這些天然化合物也能夠使用。
[0116] 優(yōu)選單羧酸的金屬鹽，并且更優(yōu)選無環(huán)單羧酸的金屬鹽，尤其是因為它們與組分 (A)良好地相容并且容易處理。此外，由于它們可容易地獲得，因此特別優(yōu)選新戊酸、新癸 酸、叔碳酸、2, 2-二甲基辛酸、2-乙基-2, 5-二甲基己酸等的金屬鹽。
[0117] 關于這樣的含有與羰基相鄰的碳原子為季碳的金屬羧酸鹽的酸基的羧酸，其碳數 優(yōu)選為5-20,更優(yōu)選為6-17,特別優(yōu)選為8-12。如果碳數超過該范圍，金屬羧酸鹽可能為固 體，因此傾向于難以與組分（A)相容，導致活性的損失。相反，如果碳數小于該范圍，金屬羧 酸鹽可能蒸發(fā)并且氣味傾向于變強?？紤]這些方面，最優(yōu)選新癸酸、叔碳酸、2,2_二甲基辛 酸或2-乙基-2, 5-二甲基己酸的金屬鹽。
[0118] 金屬羧酸鹽（bl)的使用量優(yōu)選為0. 1-10重量份，更優(yōu)選為0. 2-5重量份，每100 重量份的由聚氧化烯聚合物（al)和/或乙烯基系聚合物（a2)組成的含交聯性甲硅烷基的 有機聚合物組分（A)。如果組分（bl)的量小于0. 1重量份，固化速率可能慢，并且固化反應 不易充分地進行。相反，如果組分（bl)的量超過10重量份，貯存穩(wěn)定性傾向于差。
[0119] 作為組分（bl)的上述金屬羧酸鹽的每一種可單獨使用，或者可將這些的兩種以 上組合使用。
[0120] 組分（b2)，具有2個以上能夠形成硅氧烷鍵以交聯的反應性甲硅烷基的胺化合物 不僅減小涂膜的吸水率而且用作防水涂料的粘合促進劑。
[0121] 作為組分（b2)的反應性甲硅烷基，也可使用上述的由式（1)表示的反應性甲硅烷 基。
[0122] 組分（b2)是每個分子中具有2個以上的上述反應性甲硅烷基的胺化合物，并且每 個分子中的反應性甲硅烷基可彼此相同或不同。組分（b2)的氨基基團典型地具有仲或叔 結構，這樣的組分（b2)的兩種以上可組合使用。
[0123] 對本發(fā)明中可使用的組分（b2)并無特別限制，并且能夠使用各種化合物。
[0124] 組分（b2)的具體實例包括雙（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）胺、雙（3-三甲氧基甲 硅烷基丙基）-N_甲基胺、N，N'-雙（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）乙二胺、N，N'-雙（羥 基乙基）-Ν，Ν'-雙（三甲氧基甲硅烷基丙基）乙二胺和1，3,5_三（3-三甲氧基甲硅烷 基丙基）異氰脲酸酯。
[0125] 組分（b2)的使用量優(yōu)選為0. 1_10重量份，更優(yōu)選為0. 2_5"重量份，每100重量 份的由聚氧化烯聚合物（al)和/或乙烯基系聚合物（a2)組成的含交聯性甲硅烷基的有機 聚合物組分（A)。如果組分（b2)的量小于0.1重量份，涂膜的粘合性傾向于不足。如果其 量超過10重量份，固化性傾向于減小。
[0126] 組分（b3)，由氨基硅烷的甲硅烷基單獨或者氨基硅烷與其他烷氧基硅烷化合物的 組合的部分縮合得到的化合物，也用作防水涂料的粘合促進劑以及減小涂膜的吸水率。
[0127] 組分（b3)是由含有由式（1)表示的反應性甲硅烷基的氨基硅烷化合物的甲硅烷 基單獨或者該氨基硅烷化合物與其他烷氧基硅烷化合物的組合的部分縮合得到的化合物。
[0128] 烷氧基硅烷化合物的具體實例包括：硅烷化合物例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯 基二乙氧基娃燒、甲基二甲氧基娃燒、甲基二乙氧基娃燒、乙基二乙氧基娃燒、苯基二甲氧 基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、甲基二乙醜氧基娃燒、原娃酸四甲醋（四甲氧基娃燒或娃酸甲 酯）、原硅酸四乙酯（四乙氧基硅烷或硅酸乙酯）、原硅酸四丙酯和原硅酸四丁酯；含氨基的 娃燒例如3_氛基丙基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基二乙氧基娃燒、3_氛基丙基二異丙氧基娃 燒、3-氨基丙基甲基二甲氧基娃燒、N-(2_氨基乙基）_3_氨基丙基二甲氧基娃燒、N-(2_氨 基乙基）_3 -氣基丙基甲基_甲氧基娃燒、N- (2-氣基乙基）氣基丙基二乙氧基娃燒、 N-(6-氨基己基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基）-2-甲基丙基三甲氧基硅 燒、N-苯基氣基丙基二甲氧基娃燒、N -節(jié)基氣基丙基二甲氧基娃燒、N-乙稀基節(jié) 基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基二乙 氧基甲基娃燒、N-苯基氛基甲基二甲氧基娃燒、（2_氛基乙基）氛基甲基二甲氧基娃燒、雙 (3-三甲氧基甲硅烷基丙基）胺和Ν，Ν'-雙[(3-三甲氧基甲硅烷基）丙基]乙二胺；含 環(huán)氧基的娃燒例如3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基娃燒、3-縮水甘油氧基丙基二乙氧基娃 烷、3_縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷和 2_ (3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三乙氧基硅烷；含乙烯基型不飽和基團的硅烷例如3-甲基丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基 三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷；含巰基的硅烷例如3-巰基丙基三甲 氧基娃燒、3 -疏基丙基二乙氧基娃燒、3-疏基丙基甲基_甲氧基娃燒、3-疏基丙基甲基_. 乙氧基娃燒、疏基甲基二甲氧基娃燒和疏基甲基二乙氧基娃燒；異氛脈酸醋娃燒例如1，3， 5-三（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）異氰脲酸酯；及其部分水解縮合物。這些的每一種可單 獨使用，或者可將這些中的兩種以上組合使用。
[0129] 對本發(fā)明中使用的組分（b3)并無特別限制，并且能夠使用各種化合物。
[0130] 組分（b3)的具體實例包括 X-40-2651 (Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)、 MS3301 (JNC CORP.)、MS3302 (JNC CORP.)和 DYNASYLAN1146(Evonik)。
[0131] 組分（b3)的使用量優(yōu)選為0. 1-10重量份，更優(yōu)選為0. 2-5重量份，每100重量份 的由聚氧化烯聚合物（al)和/或乙烯基系聚合物（a2)組成的含交聯性甲硅烷基的有機聚 合物組分（A)。如果組分（b3)的量小于0.1重量份，涂膜的粘合性傾向于不足。如果其量 大于10重量份，固化性傾向于降低。
[0132] 本發(fā)明中，使用組分（bl)、(b2)和（b3)中的至少一者作為組分（B)能夠使涂膜的 吸水率減小。將組分（bl)與組分（b2)和/或組分（b3) -起使用的情況下，能夠使涂膜的 吸水率更高效地減小。
[0133] 本發(fā)明中使用的組分（B)的量優(yōu)選為0. 1-20重量份，更優(yōu)選為0.2-10重量份，每 100重量份的組分（A)。使用組分（bl)作為組分（B)的情況下，其量優(yōu)選為0.1-10重量 份，更優(yōu)選為〇. 2-5重量份，每100重量份的組分（A)。使用組分（b2)和/或組分（b3)作 為組分（B)的情況下，其量也優(yōu)選為0. 1-10重量份，更優(yōu)選為約0. 2-5重量份，每100重量 份的組分（A)。如果組分（B)的量小于0.1重量份，可能無法使吸水率充分地減小，可能使 固化性降低，并且可能使粘合性降低。如果其量大于20重量份，涂膜的物理性能和貯存穩(wěn) 定性傾向于降低。
[0134] 《組分（〇》
[0135] 本發(fā)明中，防水涂料顯示不適當的固化性的情況下，可添加胺化合物（C)作為促 進劑。
[0136] 作為組分（C)的胺化合物的具體實例包括，但并不限于：脂族伯胺例如甲胺、乙 胺、丙胺、異丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、十二烷基胺、十五烷基 胺、十六烷基胺、十八烷基胺和環(huán)己胺；脂族仲胺例如二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二 異丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二（2-乙基己基）胺、二癸基胺、二 (十二烷基）胺、二（十六烷基）胺、二（十八烷基）胺、甲基十八烷基胺、乙基十八烷基 胺和丁基十八烷基胺；脂族叔胺例如三戊基胺、三己基胺和三辛基胺；脂族不飽和胺例如 三烯丙基胺和油胺；芳族胺例如十二烷基苯胺、十八烷基苯胺和三苯基胺；其他胺例如一 乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-羥基丙胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、芐胺、3-甲氧基 丙胺、3-月桂氧基丙胺、3-二甲基氨基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、苯二甲胺、乙二胺、六亞甲 基二胺、三亞乙基二胺、胍、二苯基胍、2,4,6_三（二甲基氨基甲基）苯酚、嗎啉、N-甲基嗎 啉、2-乙基-4-甲基咪唑、1，8-二氮雜雙環(huán)（5. 4.0) i-一碳烯_7(DBU)和1，5_二氮雜雙環(huán) (4. 3. 0)壬烯-5 (DBN)。
[0137] 這些中，由于它們的高活性，優(yōu)選伯胺例如辛胺和十二烷基胺作為促進劑，并且優(yōu) 選含有具有至少一個雜原子的烴基的胺化合物。該雜原子的實例包括N、0、S等，盡管并 無限制。這樣的胺化合物的實例包括作為上述的其他胺所提及的那些。這些中更優(yōu)選含 有在第2個-第4個碳原子上具有雜原子的烴基的胺化合物。這樣的胺化合物的實例包 括乙二胺、乙醇胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、3-羥基丙胺、二亞乙基三胺、3-甲氧 基丙胺、3-月桂氧基丙胺、N-甲基-1，3-丙二胺、3-二甲基氨基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、 3-(1-哌嗪基）丙胺和3-嗎啉代丙胺。由于它們作為促進劑的高活性，這些中更優(yōu)選3-二 乙基氨基丙胺和3-嗎啉代丙胺。由于其導致具有良好的粘合性、作業(yè)性和貯存穩(wěn)定性的防 水涂料，因此特別優(yōu)選3-二乙基氨基丙胺。
[0138] 作為組分（C)的胺化合物的量優(yōu)選為約0. 01-5重量份，更優(yōu)選為0. 1-4重量份， 每100重量份的組分（A)。如果胺化合物的量小于0. 01重量份，固化速率可能慢，并且固化 反應可能不易充分地進行。如果胺化合物的量大于5重量份，適用期傾向于太短，由此使作 業(yè)性差。此外，固化速率可能反而減小。
[0139] 〈羧酸〉
[0140] 如果需要，本發(fā)明的防水涂料可含有羧酸作為促進劑。其具體實例包括含有作為 組分（bl)的金屬羧酸鹽的酸基的上述的各種羧酸。
[0141] 所涉及的羧酸，與含有作為組分（bl)的金屬羧酸鹽的酸基的羧酸同樣地，優(yōu)選具 有2-20、更優(yōu)選地6-17、特別優(yōu)選地8-12的包括羰基的碳的碳數。從羧酸的容易處理性 (作業(yè)性、粘度）的觀點出發(fā)，羧酸優(yōu)選為二羧酸或單羧酸，更優(yōu)選為單羧酸。此外，由于其 高固化速率，因此羧酸優(yōu)選為與羰基相鄰的碳原子為叔碳的羧酸（例如，2-乙基己酸）或與 羰基相鄰的碳原子為季碳的羧酸（例如，新癸酸、新戊酸）。特別優(yōu)選與羰基相鄰的碳原子 為季碳的羧酸。而且從粘合性的觀點出發(fā)，羧酸優(yōu)選為與羰基相鄰的碳原子為季碳的羧酸。
[0142] 從可利用性、固化性和作業(yè)性的觀點出發(fā)，羧酸特別優(yōu)選為2-乙基己酸、新癸酸、 叔碳酸、2, 2-二甲基半酸或2-乙基-2, 5-二甲基己酸。
[0143] 還應指出的是，羧酸的使用導致良好的耐蠕變性和防水粘合性。
[0144] 羧酸的量優(yōu)選為約0. 01-10重量份，更優(yōu)選為約0. 1-5重量份，每100重量份的組 分（A)。如果羧酸的量比該范圍少，固化速率可能低，并且固化反應不易充分地進行。相反， 如果羧酸的量超過該范圍，適用期傾向于太短，導致作業(yè)性差。此外，耐蠕變性傾向于差。
[0145] 羧酸的每一種可單獨使用，或者可將這些的兩種以上組合使用。
[0146] 〈脫水劑〉
[0147] 為了改善貯存穩(wěn)定性，本發(fā)明的防水涂料可含有脫水劑以將防水涂料中的水分除 去。脫水劑優(yōu)選為例如液體水解性酯化合物。水解性酯化合物可選自由原甲酸三烷基酯例 如原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯和原甲酸三丁酯，原乙酸三烷基酯例如原乙 酸三甲酯、原乙酸三乙酯、原乙酸三丙酯和原乙酸三丁酯等組成的組。
[0148] 其他水解性酯化合物的實例包括由式：R4_nSiY n表示的水解性有機硅化合物，其中 Y表示水解性基團；R表示有機基團并且可以含有或不合有官能團；η表示1-4的整數，優(yōu) 選地3或4。其具體實例包括硅烷化合物例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、 甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙 酰氧基硅烷、原硅酸四甲酯（四甲氧基硅烷或硅酸甲酯）、原硅酸四乙酯（四乙氧基硅烷或 硅酸乙酯）、原硅酸四丙酯和原硅酸四丁酯、及其部分水解縮合物；和硅烷偶聯劑例如3-氨 基丙基二甲氧基娃燒、縮水甘油氧基丙基二乙氧基娃燒、Ν-(2_氨基乙基）_3_氨基丙基 三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基娃燒、3-疏基丙基二甲氧基娃燒、和Ν- (2-氨基乙基）_3_氨 基丙基甲基二甲氧基硅烷、及其部分水解縮合物。這些中的每一種可單獨使用，或者可將這 些中的兩種以上組合使用。
[0149] 由于脫水劑不僅防止貯存過程中起因于聚氧化烯聚合物或乙烯基系聚合物的水 解的三維網狀結構的形成，在聚氧化烯聚合物或乙烯基系聚合物的水解后發(fā)生硅烷醇縮 合反應，而且防止酮亞胺因水而分解并且與環(huán)氧樹脂反應以引起固化，因此更優(yōu)選作為貯 存穩(wěn)定性改進劑。脫水劑的量優(yōu)選為〇. 1-30重量份，更優(yōu)選為0. 3-20重量份，最優(yōu)選為 0. 5-10重量份，每100重量份的含反應性甲娃燒基的組分（A)。
[0150] 添加這樣的貯存穩(wěn)定性改進劑時，優(yōu)選在添加前使防水涂料脫水，但該改進劑可 添加到仍含有水分的涂料中。
[0151] 〈硅烷偶聯劑〉
[0152] 如果需要，本發(fā)明的防水涂料可含有組分（b2)和（b3)以外的硅烷偶聯劑。硅烷 偶聯劑的具體實例包括：含異氰酸酯基的硅烷例如3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-異 氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基甲 基二甲氧基硅烷、（異氰酸酯基甲基）三甲氧基硅烷、（異氰酸酯基甲基）二甲氧基甲基硅 燒、（異氛酸醋基甲基）二乙氧基娃燒和（異氛酸醋基甲基）一乙氧基甲基娃燒；含氣基的 娃燒例如3_氛基丙基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基二乙氧基娃燒、3_氛基丙基二異丙氧基娃 燒、3_氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基甲基二乙氧基娃燒、3_(2_氛基乙基）氛基 丙基二甲氧基娃燒、3_(2_氨基乙基）氨基丙基甲基二甲氧基娃燒、3_(2_氨基乙基）氨基 丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基）氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基）氨基 丙基二異丙氧基娃燒、3_ (6_氛基己基）氛基丙基二甲氧基娃燒、3_ (N-乙基氛基）_2_甲基 丙基二甲氧基娃燒、3-脈基丙基二甲氧基娃燒、3-脈基丙基二乙氧基娃燒、N -苯基氣基 丙基二甲氧基娃燒、N-節(jié)基氣基丙基二甲氧基娃燒、N-乙稀基節(jié)基氣基丙基二乙 氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N-苯 基氨基甲基二甲氧基娃燒、（2 -氨基乙基）氨基甲基二甲氧基娃燒和-雙[3-(二甲 氧基甲娃燒基）丙基]乙二胺；麗亞胺娃燒例如N_(l，3_二甲基亞丁基）_3_(二乙氧基甲娃 燒基） _1_丙胺；含疏基的娃燒例如3-疏基丙基二甲氧基娃燒、3-疏基丙基二乙氧基娃燒、 3 _疏基丙基甲基_甲氧基娃燒、3-疏基丙基甲基_乙氧基娃燒、疏基甲基二甲氧基娃燒和 疏基甲基二乙氧基娃燒；含環(huán)氧基的娃燒例如3_縮水甘油氧基丙基二甲氧基娃燒、3_縮水 甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己 基）乙基二甲氧基娃燒和2 -(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基二乙氧基娃燒；竣基娃燒例如2-竣基 乙基三乙氧基硅烷、2-羧基乙基苯基雙（2-甲氧基乙氧基）硅烷和N-2-(羧基甲基）氨基乙 基 _3-氣基丙基二甲氧基娃燒；含乙稀基型不飽和基團的娃燒例如乙稀基二甲氧基娃燒、 乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基 二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷；含 鹵素的硅烷例如3-氯丙基三甲氧基硅烷；和異氰脲酸酯硅烷例如三（3-三甲氧基甲硅烷基 丙基）異氰脲酸酯。此外，通過對上述物質進行改性而得到的衍生物，例如氨基改性的甲硅 烷基聚合物、甲硅烷基化氨基聚合物、不飽和氨基硅烷絡合物、苯基氨基-長鏈烷基-硅烷、 氣基甲娃燒基化有機娃、和甲娃燒基化聚醋也能用作娃燒偶聯劑。娃燒偶聯劑的反應廣物 的實例包括任何上述氨基硅烷與任何上述環(huán)氧硅烷的反應產物、任何上述氨基硅烷與任何 上述異氰酸酯基硅烷的反應產物、和硅烷偶聯劑的部分縮合物。
[0153] 娃燒偶聯劑的量優(yōu)選為0. 1-10重量份，更優(yōu)選為0. 5-5重量份，每100重量份的 組分（A)。如果其量小于該范圍，粘合性和貯存穩(wěn)定性可能不足。相反，如果其量超過該范 圍，可能無法充分地形成涂膜。
[0154] 〈增塑劑〉
[0155] 如果需要，本發(fā)明的防水涂料可含有任何增塑劑。將增塑劑與下述的填料一起使 用是有利的，原因在于這樣的組合使用能夠使固化物的伸長率更大并且能夠引入更大量的 填料；但是，未必添加增塑劑。對增塑劑并無特別限制，其實例包括，取決于目的例如調節(jié)性 能或條件，鄰苯二甲酸酯例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二（2-乙 基己基）酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯和鄰苯二甲酸丁酯芐酯；非芳族二 元酸酯例如己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯和琥珀酸異癸酯；苯甲酸酯例如苯 甲酸2-乙基己酯；脂族酯例如油酸丁酯和甲基乙?；吐榇妓狨?；聚亞烷基二醇的酯例如 二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇酯；磷酸酯例如磷酸三甲苯酯和磷酸三 丁酯；偏苯三酸酯；聚苯乙烯類例如聚苯乙烯和聚-α -甲基苯乙烯；聚丁二烯、聚丁烯、聚 異丁烯、聚丁二烯-丙烯腈、和聚氯丁二烯；氯化石蠟；烴油例如烷基聯苯和部分氫化的三 聯苯；操作用油；聚醚例如聚醚多元醇例如聚乙二醇、聚丙二醇、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚 物、和聚四亞甲基二醇、和通過用烷基酯基、烷基醚基等對一末端或兩末端或全部末端的聚 醚多元醇的羥基進行改性而得到的這些聚醚多元醇的烷基衍生物；含環(huán)氧基的增塑劑例如 環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧硬脂酸芐酯、和E-PS ;可由二元酸例如癸二酸、己二酸、壬二酸或鄰苯 二甲酸與二元醇例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇或一縮二丙二醇得到的聚酯增塑劑； 和乙烯基系聚合物，包括丙烯酸系增塑劑，其可通過采用任何各種方法將乙烯基系單體聚 合而得到。
[0156] 增塑劑的量為5-150重量份，優(yōu)選為10-120重量份，更優(yōu)選為20-100重量份，每 100重量份的組分（Α)。如果其量小于5重量份，不易獲得增塑劑的效果。如果其量大于 150重量份，固化物的機械強度傾向于不足。
[0157] 〈填料〉
[0158] 如果需要，本發(fā)明的防水涂料可含有填料。填料的實例包括增強填料例如氣相法 二氧化硅、沉淀二氧化硅、結晶二氧化硅、熔凝二氧化硅、白云石、硅酸酐、含水硅酸和炭黑； 填料例如重質碳酸鈣、膠體碳酸鈣、碳酸鎂、硅藻土、煅燒粘土、粘土、滑石、氧化鈦、膨潤土、 有機膨潤土、氧化鐵、細鋁粉、燧石粉、氧化鋅、活性鋅白、shirasu中空球、玻璃微中空球、酚 醛樹脂、偏氯乙烯樹脂等的有機微中空球、和樹脂粉，包括PVC粉和PMMA粉；和纖維填料例 如石棉、玻璃纖維和長絲。由于其成本和粘度，因此這些中優(yōu)選重質碳酸鈣。而且，將防水 涂料用作用于絕熱白色屋頂的防水涂料的情況下，優(yōu)選使用氧化鈦。
[0159] 填料的量為1-250重量份,優(yōu)選為10-180重量份，每100重量份的組分（A)。如果 其量小于1重量份，不易獲得填料的效果，如果其量大于250重量份，可能發(fā)生一些問題，例 如，防水涂料的粘度可能增加得太多。
[0160] 〈觸變劑〉
[0161] 為了防止垂掛并且改善作業(yè)性，本發(fā)明的防水涂料可任選含有觸變劑（抗垂掛 劑）?？勾箳靹┑膶嵗?，但并不限于，聚酰胺蠟；氫化蓖麻油衍生物；金屬皂例如硬脂酸 鈣、硬脂酸鋁和硬脂酸鋇；細粉填料例如氣相法二氧化硅和膠體碳酸鈣；有機填料例如橡 膠粉；和纖維物質例如有機纖維和無機纖維。這些觸變劑（抗垂掛劑）中的每一種可單獨 使用，或者可將這些中的兩種以上組合使用。觸變劑的量優(yōu)選在〇. 1-20重量份的范圍內， 每100重量份的組分（A)。
[0162] 〈抗氧化劑〉
[0163] 如果需要，本發(fā)明的防水涂料可含有抗氧化劑（防老劑）?？寡趸瘎┑氖褂檬雇磕?的耐熱性提高?？寡趸瘎┑膶嵗ㄊ茏璺涌寡趸瘎?、單酚抗氧化劑、雙酚抗氧化劑、多酚 抗氧化劑和受阻胺抗氧化劑。特別優(yōu)選為受阻酚抗氧化劑。抗氧化劑的量優(yōu)選為0.1-10 重量份，更優(yōu)選為0. 2-5重量份，每100重量份的組分（A)。
[0164] 〈光穩(wěn)定劑〉
[0165] 如果需要，本發(fā)明的防水涂料可含有光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑的使用能夠防止涂膜的 光氧化降解。光穩(wěn)定劑的實例包括苯并三唑化合物、受阻胺化合物和苯甲酸酯化合物。特 別優(yōu)選為受阻胺化合物。光穩(wěn)定劑的量優(yōu)選在〇. 1-10重量份的范圍內，更優(yōu)選在〇. 2-5重 量份的范圍內，每100重量份的組分（A)。
[0166] 〈紫外線吸收劑〉
[0167] 如果需要，本發(fā)明的防水涂料可含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的使用能夠增 加涂膜的表面耐候性。紫外線吸收劑的實例包括二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、水楊酸 酯化合物、取代的甲苯基化合物和金屬螯合物。這些中特別優(yōu)選為苯并三唑化合物。紫外 線吸收劑的量優(yōu)選在0. 1-10重量份的范圍內，更優(yōu)選在0. 2-5重量份的范圍內，每100重 量份的組分（A)。優(yōu)選組合使用酚或受阻酚抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑和苯并三唑紫外線吸 收劑。
[0168] 〈阻燃劑〉
[0169] 本發(fā)明的防水涂料可含有阻燃劑例如磷增塑劑，包括多聚磷酸銨和磷酸三甲苯 酯，氫氧化鋁、氫氧化鎂、熱膨脹性石墨等。阻燃劑的每一種可單獨使用，或者可將這些中的 兩種以上組合使用。
[0170] 阻燃劑的量為5-200重量份，優(yōu)選10-100重量份，每100重量份的組分（A)。
[0171] 〈溶劑〉
[0172] 為了使防水涂料的粘度減小，增加觸變性并且改善作業(yè)性，本發(fā)明的防水涂料可 含有溶劑作為稀釋劑。對溶劑并無特別限制，能使用各種化合物。其具體實例包括烴溶劑例 如甲苯、二甲苯、庚烷、己烷和石油溶劑；鹵代溶劑例如三氯乙烯；酯溶劑例如醋酸乙酯和 醋酸丁酯；酮溶劑例如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；醚溶劑；醇溶劑例如甲醇、乙醇 和異丙醇；和有機硅溶劑例如六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和十甲基環(huán)五硅氧烷。 溶劑的量優(yōu)選為10重量份以下，更優(yōu)選5重量份以下，進一步優(yōu)選1重量份以下，特別優(yōu)選 〇. 1重量份以下，每100重量份的組分（A);最優(yōu)選地，防水涂料基本上不含溶劑。
[0173] 〈其他的各種添加劑〉
[0174] 本發(fā)明的防水涂料可任選含有各種添加劑以調節(jié)防水涂料或涂膜的性能。添加 劑的實例包括固化性改性劑、自由基抑制劑、金屬減活化劑、抗臭氧劑、磷過氧化物分解 齊?、潤滑劑、顏料、發(fā)泡劑、螞蟻排斥劑和抗真菌劑。這些添加劑的每一種可單獨使用，或 者可將這些中的兩種以上組合使用。上述添加劑以外的添加劑的具體實例記載于例如JP H04-69659B、JP H07-108928B、JP S63-254149A、JP S64-22904A 和 JP2001-72854A 中。
[0175] 〈防水涂料的制備〉
[0176] 本發(fā)明的防水涂料可作為單組分（one-pack)固化性組合物制備，該組合物通過 預先將全部配合組分配合并且將得到的組合物存儲于密封的容器中而得到，并且在涂布后 可利用空氣中的濕氣而固化。而且，該防水涂料可作為雙組分（two-pack)固化性組合物制 備，以致另外準備包括固化催化劑、填料、增塑劑和水的組分的混合物作為固化劑，并且在 涂布前將該混合物與防水涂料的基礎混合物混合。在作業(yè)性的方面，防水涂料優(yōu)選為單組 分固化性組合物。
[0177] 在制備單組分防水涂料的情況下，由于預先將全部配合組分混合，因此優(yōu)選在涂 布前將含水的配合組分脫水并且干燥，或者在混合和捏合過程中在例如減壓下將其脫水。 在制備雙組分防水涂料的情況下，由于固化催化劑不需要預先混合到包括含反應性甲硅烷 基的聚合物（A)的基礎混合物中，因此即使含有少量的水，配合組分也不易凝膠化；盡管如 此，如果需要長期貯存穩(wěn)定性，優(yōu)選將配合組分脫水并干燥。
[0178] 本發(fā)明的防水涂料可采用任何方法制備，包括常用的方法。其實例包括：方法，其 中在室溫下或者在加熱下用混合器、輥、捏合機等將上述組分混合和捏合；和方法，其中將 組分溶解于少量的適當的溶劑中，然后混合。
[0179] 暴露于空氣時，本發(fā)明的防水涂料通過濕氣的作用而形成三維網狀結構以固化成 橡膠狀彈性涂膜。
[0180] 作為本發(fā)明的組分（al)的含反應性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物具有較低的粘 度。因此，能夠容易地設計能夠作為非水性型和/或非溶劑型（或作為具有少量溶劑的高 固體型）涂布的防水涂料。由于水性乳液防水涂料具有如下問題：在低溫或高濕度下其需 要長時間形成涂膜并且難以在冷的條件下涂布，因此本發(fā)明的防水涂料優(yōu)選為非水性防水 涂料。而且，從使環(huán)境負荷減輕的觀點出發(fā)，本發(fā)明的防水涂料優(yōu)選為非溶劑型（或高固體 型）防水涂料。
[0181] 非水性防水涂料的情況下，本發(fā)明的防水涂料中的水含量優(yōu)選為1重量份以下， 更優(yōu)選為0. 1重量份以下，每100重量份的組分（A);最優(yōu)選地，該涂料基本上不含水。如 果水含量超過該范圍，貯存穩(wěn)定性傾向于降低并且涂膜的性能可能劣化。
[0182] 非溶劑型防水涂料的情況下，本發(fā)明的防水涂料中的溶劑含量優(yōu)選為5重量份以 下，更優(yōu)選為1重量份以下，特別優(yōu)選為〇. 1重量份以下，每100重量份的組分（A);最優(yōu)選 地，該涂料基本上不含溶劑。如果溶劑含量超過該范圍，傾向于在涂膜形成中存在較大量的 V0C并且環(huán)境負荷傾向于更大。
[0183] 而且，在容易涂布，不存在起因于混合失誤或不合適的混合比的涂膜的性能劣化 的危險等的方面，本發(fā)明的防水涂料優(yōu)選為單組分型。
[0184] 《應用》
[0185] 本發(fā)明的防水涂料能夠用于各種用途中；具體地，優(yōu)選將其用于需要低吸水性的 建筑物屋頂。本發(fā)明的防水涂料的使用改善問題例如下雨后雨水淤積部位的水的泄漏和涂 膜的剝離，因此能夠使修繕屋頂的周期延長。
[0186] 對用于涂布本發(fā)明的防水涂料的基材并無特別限制，并且能夠使用新建筑或建筑 物的修繕中使用的任何屋頂基材。其具體實例包括：無機基材例如混凝土、混凝土板和混凝 土塊，其用作建筑物屋頂材料；防水片材例如浙青、改性浙青、EPDM、PVC和ΤΡ0 ;金屬基材例 如金屬板和金屬屋頂；絕熱材料例如發(fā)泡聚苯乙烯板和發(fā)泡聚氨酯板；常規(guī)的防水涂料例 如丙稀fe系防水涂料、聚氣醋系防水涂料、有機娃系防水涂料和聚脈系防水涂料。涂布于浙 青、改性浙青等的情況下，為了防止基材組分在涂膜上滲出，優(yōu)選在涂布底漆例如丙烯酸系 底漆后涂布防水涂料。
[0187] 通過將本發(fā)明的防水涂料固化而得到的涂膜優(yōu)選具有4-120密耳、更優(yōu)選地 8-100密耳、特別優(yōu)選地12-80密耳的厚度。如果涂膜厚度小于該范圍，涂膜的性能例如長 期耐久性、防水性和抗撕性傾向于劣化。如果涂膜厚度大于該范圍，低溫下的固化性傾向于 降低，并且將其涂布于傾斜的基材時防水涂料傾向于垂掛。
[0188] 可采用任何方法涂布本發(fā)明的防水涂料，并且能夠采用使用刷、抹刀、輥、無空氣 噴涂器等的常規(guī)方法將其涂布，如JP H10-298488中公開那樣。特別是將涂料涂布于大面 積的情況下，從涂布效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用輥或無空氣噴涂器的涂布。
[0189] 通常，水性涂料和溶劑型涂料在固化前需要將大量的水和溶劑蒸發(fā)。因此，難以只 通過一次涂布就實現上述涂膜厚度，通常需要兩次以上的涂布。而本發(fā)明的防水涂料設計 為幾乎不含揮發(fā)組分。因此，只通過一次涂布，容易地實現所需的涂膜厚度。由于涂布的次 數與工匠的人員費用有關，因此本發(fā)明的防水涂料的使用對于減少涂布成本也有效。
[0190] 關于涂布時本發(fā)明的防水涂料的作業(yè)性的量度，粘度能夠用作指示。能夠采用下 述的方法評價粘度。將裝有單組分防水涂料的盒在恒溫恒濕室內（23°C/50% RH)靜置一 晚。第二天，將該防水涂料倒入聚苯乙烯圓筒容器（直徑：1英寸，高度：3英寸）中，然后 使用粘度計（Brookfield Engineering Laboratories，Inc.，RVDV-I+，spindle No. 7)測定 lOrpm下的粘度（單位：厘泊（cp))。將低于20, 000cp的粘度定義為A，將低于30, 000cp的 粘度定義為B，將低于40, 000cp的粘度定義為C，并且將不低于該值的粘度定義為D。盡管 能夠將任何范圍A-D應用于本發(fā)明的防水涂料的使用，但粘度優(yōu)選滿足任何范圍A-C，更優(yōu) 選滿足范圍A或B，最優(yōu)選滿足范圍A，考慮低溫下的作業(yè)性、調節(jié)涂膜厚度的容易性等。
[0191] 通過將本發(fā)明的防水涂料固化而得到的涂膜的吸水率能夠采用下述的方法評價。 將本發(fā)明的防水涂料形成為具有約30密耳的厚度的片材，然后在恒定的溫度和濕度的室 內（23°C /50% RH)固化24小時，進而在50°C下固化24小時。將得到的片狀固化物切割 為3英寸長和1英寸寬的尺寸，然后測定其重量[Q1](單位：g)。將該樣品浸入玻璃瓶中含 有的純水中并且將該瓶覆蓋，然后在50°C的烘箱中靜置4周。然后，將該玻璃瓶在23°C下 靜置2小時。然后，將該樣品取出并且使用紙巾將其表面上的水滴擦掉，然后測定得到的重 量[Q2](單位：g)。由浸入水中前后樣品的重量之差計算吸水率[(Q2-Ql)/Qlxl00](單位 ： wt% )。通過將本發(fā)明的防水涂料固化而得到的涂膜的吸水率優(yōu)選為8wt%以下，更優(yōu)選為 6wt%以下，進一步優(yōu)選4wt%以下，特別優(yōu)選2wt%以下，最優(yōu)選lwt%以下。如果涂膜的吸 水率超過該范圍，涂膜作為防水材料的功能可能不足；例如，可能引起涂膜和涂膜自身的粘 合性的劣化。
[0192] 關于由本發(fā)明的防水涂料得到的涂膜的耐久性的量度，固化物的拉伸性能能夠用 作指示。能夠采用下述方法對涂膜的拉伸性能進行評價。將本發(fā)明的防水涂料形成為具有 約0.12英寸的厚度的片材，然后在恒溫恒濕室內（23°C/50% RH)固化3天，進一步在50°C 下固化4天。使用ASTM D412中定義的Die C從得到的片狀固化物中沖切出啞鈴型試樣， 并且在23°C /50% RH下進行拉伸試驗（拉伸速率：200mm/分鐘）以測定斷裂時的強度（單 位：MPa)和伸長率（單位：％ )。盡管任何強度和伸長率能夠應用于本發(fā)明的防水涂料的 使用，但優(yōu)選具有〇. 8MPa以上的強度和40%以上的伸長率，更優(yōu)選具有1. 2MPa以上的強度 和60 %以上的伸長率，最優(yōu)選具有1. 6MPa以上的強度和80%以上的伸長率，考慮涂膜的抗 撕裂性、抗拉伸性、長期耐久性等。
[0193] 本發(fā)明的防水涂料能夠用于上述用途以外的任何用途中，并且能夠用于各種用途 例如密封材料、粘合劑、壓敏粘合劑、涂料、電絕緣材料、發(fā)泡材料、罐封材料、膜和墊圈。
[0194] 實施例
[0195] 以下參照但并不限于實施例和比較例對本發(fā)明更詳細地說明。
[0196] 以下對組分（A)的合成方法進行說明。
[0197] (合成例1)
[0198] 在作為引發(fā)劑的具有約2, 000的分子量的聚氧丙烯二醇和六氰基鈷酸鋅乙二醇 二甲醚絡合物催化劑的存在下將環(huán)氧丙烷聚合以提供具有約14, 600的數均分子量（使用 溶劑傳輸系統(tǒng) HLC-8120GPC(T0S0H C0RP.)、TSK-GEL Η 型柱（TOSOH C0RP.)和 THF 作為溶 劑確定的聚苯乙烯當量分子量）的聚環(huán)氧丙烷。然后相對于聚環(huán)氧丙烷的羥基以1.2當量 的量向該羥基末端的聚環(huán)氧丙烷中添加 NaOMe的甲醇溶液，并且將甲醇蒸餾去除。然后向 其添加烯丙基氯以將末端羥基轉化為烯丙基。接下來，在減壓下將未反應的烯丙基氯除去。 將得到的未純化的烯丙基末端的聚環(huán)氧丙烷（100重量份）與正己烷（300重量份）和水 (300重量份）攪拌混合，然后通過離心分離將水除去。將得到的己烷溶液進一步與水（300 重量份）攪拌混合，然后再次通過離心分離將水除去并且在減壓下將己烷除去。結果，得到 了具有約14, 600的數均分子量的烯丙基末端的聚環(huán)氧丙烷。
[0199] 在作為催化劑的鉬-乙烯基硅氧烷絡合物在異丙醇中的溶液（150ppm，鉬含量： 3wt%)的存在下使得到的烯丙基末端的聚環(huán)氧丙烷（100重量份）與甲基二甲氧基硅 烷（1. 77重量份）在90°C下反應5小時以提供甲基二甲氧基甲硅烷基末端的聚環(huán)氧丙烷 (A-1)。通過1H-NMR測定（在CDC1 3溶劑中用JNM-LA400(JE0L Ltd.)測定）確定甲硅烷基 引入率，結果證實末端甲基二甲氧基甲硅烷基的平均數為1. 6個/分子。
[0200] (合成例2)
[0201] 使用具有約3, 000的分子量的聚氧丙烯二醇，采用與合成例1中相同的合成方法 得到了具有約4, 800的數均分子量的烯丙基末端的聚環(huán)氧丙烷。
[0202] 在作為催化劑的鉬-乙烯基硅氧烷絡合物在異丙醇中的溶液（150ppm，鉬含量： 3wt%)的存在下使得到的烯丙基末端的聚環(huán)氧丙烷（100重量份）與甲基二甲氧基硅 烷（5. 99重量份）在90°C下反應5小時以提供甲基二甲氧基甲硅烷基末端的聚環(huán)氧丙烷 (A-2)。也通過?-Μ?確定甲硅烷基引入率，結果證實末端甲基二甲氧基甲硅烷基的平均 數為1. 7個/分子。
[0203] (合成例3)
[0204] 使用作為引發(fā)劑的具有約2, 000的分子量的聚氧丙烯二醇和六氰基鈷酸鋅乙二 醇二甲醚絡合物催化劑將環(huán)氧丙烷聚合以提供具有約14, 600的數均分子量并且用羥基封 端的雙官能聚環(huán)氧丙烷（稱為聚合物Q)。
[0205] 向聚合物Q (100重量份）中添加3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷（4. 1重量份） 并且在90°C下使它們反應5小時以提供三甲氧基甲硅烷基末端的聚氧丙烯聚合物（Α-3)。 也通過i-NMR確定甲硅烷基引入率，結果證實末端三甲氧基甲硅烷基的平均數為1. 5個/ 分子。
[0206] (合成例4)
[0207] 在氮氣氛中將聚氧丙烯二醇（100g，20mmol，輕基值：0. 36mmol/g，基于端基分 析的分子量：約5, 000)和MDI (4, V -二苯基甲烷二異氰酸酯，Wako Pure Chemical Industries'，Ltd.) (5.6g，22. 5mmol)以 1.25 的 NCO/OH 比混合并且在 90°C 下攪拌 3 小時， 以致得到了 NC0末端的聚氧丙烯。然后，添加 N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷（Y-9669， Momentive Performance Materials Inc. )(2. 3g，9mmol)并且將該混合物在 40°C下攬拌 1 小時，由此得到了三甲氧基甲硅烷基末端的聚氧丙烯（A-4)。也通過i-NMR確定甲硅烷基 引入率，結果證實末端三甲氧基甲硅烷基的平均數為1. 5個/分子。
[0208] (合成例5)
[0209] 將溴化亞銅（0· 77g)、乙腈（8. 93g)、丙烯酸正丁酯（33. 8g)和2, 5-二溴己二酸二 乙酯（2. 15g)混合，并且將該混合物在70°C -80°C下攪拌約30分鐘。向其中添加五甲基二 亞乙基三胺（0.10g)以引發(fā)該反應。反應開始后30分鐘，在2小時期間依次添加丙烯酸正 丁酯（50. 8g)、丙烯酸乙酯（1.4g)和丙烯酸硬脂酯（14. 0g)。在反應的中途，適當地添加五 甲基二亞乙基三胺（0.04g)以致將內部溫度調節(jié)為70°C-90°C。反應開始后4小時，通過 在減壓下在80°C下加熱的同時攪拌來將揮發(fā)物除去。然后，向其中添加乙腈（36. 0g)、l， 7-辛二烯（20. 0g)和五甲基二亞乙基三胺（0.31g)并且將該混合物攪拌8小時。在減壓下 在80°C下攪拌的同時加熱得到的混合物以將揮發(fā)物除去。
[0210] 將醋酸丁酯添加到該濃縮物中以致將聚合物溶解，然后向其中添加作為過濾助劑 的硅藻土和作為吸附劑的水滑石和硅酸鋁。在氧/氮混合氣體氣氛（氧濃度：6%)中在 100°C的內部溫度下對該混合物攪拌的同時加熱。然后，將該液體混合物中的固體物質過濾 出，并且在減壓下在l〇〇°C的內部溫度下對濾液攪拌的同時加熱以將揮發(fā)物除去。
[0211] 進而，向該濃縮物中添加作為吸附劑的水滑石和硅酸鋁和熱劣化抑制劑，并且在 減壓下（平均溫度：約175°C，減壓度：10T 〇rr以下）對該混合物攪拌的同時加熱。
[0212] 進一步添加作為吸附劑的水滑石和硅酸鋁，添加抗氧化劑，并且在氧/氮混合氣 體氣氛（氧濃度：6% )中在150°C的內部溫度下對該混合物攪拌的同時加熱。
[0213] 將醋酸丁酯添加到該濃縮物中以致將聚合物溶解。然后，將該液體混合物中的固 體物質過濾出，并且在減壓下對濾液攪拌的同時加熱以將揮發(fā)物除去，以致得到了含烯基 的聚合物<P1>。
[0214] 將該含烯基的聚合物<P1>、二甲氧基甲基硅烷（相對于烯基，2.0摩爾當量）、原 甲酸甲酯（相對于烯基，1.0摩爾當量）和鉬催化劑（雙（1，3_二乙烯基-1，1，3,3-四甲 基二硅氧烷）-鉬絡合物催化劑在二甲苯中的溶液，以下稱為鉬催化劑）（鉬含量：10mg/lkg 的聚合物）混合，并且在氮氣氛中在l〇〇°C下將該混合物攪拌的同時加熱。確認烯基的消 失，然后將該反應混合物濃縮以提供甲基二甲氧基甲硅烷基末端的聚合物（A-5)。聚合物 (A-5)的數均分子量為約27, 000,并且其分子量分布為1. 3。也通過i-NMR確定甲硅烷基 引入率，結果證實末端甲基二甲氧基甲硅烷基的平均數為1. 8個/分子。
[0215] (合成例6)
[0216] 將作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈（2. lg)溶解于丙烯酸丁酯（60. 6g)、甲基丙烯 酸甲酯（14. 8g)、甲基丙烯酸硬脂酯（20. lg)3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（4. 5g) 和異丁醇（20g)的混合物中以制備溶液。在4小時期間將該溶液滴加到異丁醇（24g，加熱 至lj ll〇°C )，然后進行2小時后聚合從而以68%的固體濃度得到具有9, 800的數均分子量的 共聚物。也通過1H-NMR確定甲硅烷基引入率，結果證實末端三甲氧基甲硅烷基的平均數為 1.5個/分子。
[0217] 將得到的聚合物與合成例1中得到的聚合物（A-1)以30/70的固體比（重量比） 共混，并且使用蒸發(fā)器將揮發(fā)物蒸餾除去（在110°c下在減壓下），以致得到了具有99%以 上的固體濃度的透明粘稠液體（A-6)。
[0218] (實施例1-34、比較例1-8)
[0219] 根據表1-3中所示的對應的配方，在脫水的條件下，S卩，在基本上不存在水分下將 組分秤重并且使用混合器捏合。然后，將該混合物放入密封的防水分的容器（聚乙烯盒） 中，由此制備單組分防水涂料。對這樣得到的單組分防水涂料進行下述的評價。
[0220] 組分（A)以外的使用的配合組分如下。
[0221] 〈組分（B)>
[0222] 組分（bl) :Reaxis C129 (2-乙基己酸錫，Reaxis，Inc. )，Neostann U-50 (叔碳酸 錫，Nitto Kasei Co.，Ltd.)
[0223] 組分（b2) :Dynasylanll24(雙（3-三甲氧基甲娃燒基丙基）胺，Evonik)
[0224] 組分（b3) :Dynasylanll46 (Evonik)
[0225] 〈組分（C) >
[0226] Armeenl2D (十二燒基胺，Akzo Nobel)
[0227] 〈碳酸鈣〉
[0228] Gamaco(Imerys), Ultra-Pflex(Specialty Minerals Inc.)
[0229] 〈氧化鈦〉
[0230] Ti-Pure R902+(DuPont)
[0231] 〈紫外線吸收劑〉
[0232] Tinuvin328(BASF)
[0233] 〈光穩(wěn)定劑〉
[0234] Tinuvin770(BASF)
[0235] 〈脫水劑〉
[0236] Dynasylan VTM0(乙烯基三甲氧基娃燒，Evonik)
[0237] 〈硅烷偶聯劑〉
[0238] Dynasylan DAM0-T (N-(2-氣基乙基）-3-氣基丙基二甲氧基娃燒，Evonik);
[0239] Dynasylan AMMO (3_ 氨基丙基三甲氧基娃燒，Evonik);
[0240] Dynasylan GLYM0(3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基娃燒，Evonik)
[0241] 〈羧酸〉
[0242] Versatic AcidlO (叔碳酸，Momentive Performance Materials Inc.)
[0243] 〈有機錫催化劑〉
[0244] Neostann U-220H(Nitto Kasei Co. , Ltd.)
[0245] 應指出的是，此處的有機錫催化劑意味著含有碳-錫鍵的錫化合物。
[0246] (粘度）
[0247] 將含有防水涂料的盒在恒溫恒濕室內（23°C /50% RH)靜置一夜。然后，將該防水 涂料倒入聚苯乙烯圓筒容器（直徑：1英寸，高度：3英寸）中并且使用粘度計（Brookfield Engineering Laboratories，Inc. , RVDV-I+，spindle No. 7)測定 10rpm 下的粘度（單位： 厘泊（cp))。將低于20, OOOcp的粘度表示為A，將低于30, OOOcp的粘度表示為B，將低于 40, OOOcp的粘度表示為C，和將不低于該值的粘度表示為D。
[0248] (拉伸性能）
[0249] 將Teflon模具（寬度：3· 5英寸，長度：6英寸，厚度：0· 12英寸）放置Teflon膜 上，并且將防水涂料倒入其中以不含氣泡。使用抹刀將一些表面部分刮掉以給出約0. 12英 寸的厚度，并且將得到的涂料在恒溫恒濕室內（23°C/50% RH)固化3天，然后在50°C下固 化4天。使用ASTM D412中定義的Die C從得到的固化物片材中沖切出啞鈴試樣，并且在 23°C /50% RH下進行拉伸試驗以測定試樣斷裂時的強度和伸長率。
[0250] (吸水率）
[0251] 在Teflon膜上使用一個鋁板（厚度：25· 5密耳）和兩個掩蔽帶（厚度：約5. 5密 耳）制備模具。將防水涂料倒入其中，使用抹刀將一些表面部分刮掉，然后將該涂料在恒溫 恒濕室內（23°C/50% RH)固化24小時，然后在50°C下固化24小時。從得到的固化物片材 中切出具有1英寸寬、3英寸長和約30密耳厚的尺寸的樣品，并且測定其重量[Q1](單位： g)。將該樣品浸入玻璃瓶中含有的純水中并且將該玻璃瓶蓋上，然后在50°C的烘箱中靜置 4周。然后，將該玻璃瓶在23°C下靜置2小時。然后，將該樣品取出并且使用紙巾將其表面 上的水滴擦掉，然后測定得到的重量[Q2](單位：g)。由浸入水中前后樣品的重量之差計算 吸水率[(Q2_Q1)/Qlxl00](單位：wt% )。
[0252]

【權利要求】
1. 防水涂料，包括： (A) 聚氧化烯聚合物（al)和乙烯基系聚合物（a2)中的至少一種100重量份，這些聚合 物各自含有下式（1)表示的反應性甲硅烷基： -Sid (1) 其中每個R1獨立地表示C1-C20烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基或由（V )3Si〇-表 示的三有機甲硅烷氧基，其中V各自獨立地表示C1-C20取代或未取代的烴基；每個X獨 立地表示羥基或水解性基團；a表示1、2或3 ;和 (B) 0. 1-20重量份的包括化合物（b3)的至少一種化合物，該化合物（b3)由氨基硅烷單 獨的甲硅烷基或氨基硅烷與其他烷氧基硅烷化合物的組合的甲硅烷基的部分縮合而得到。
2. 根據權利要求1的防水涂料，其中該組分（al)具有包括聚氧丙烯聚合物的主鏈結 構。
3. 根據權利要求1或2的防水涂料，其中該組分（a2)具有包括（甲基）丙烯酸烷基酯 共聚物的主鏈結構。
4. 根據權利要求1-3的任一項的防水涂料，其中該組分（B)還包括金屬羧酸鹽（bl)和 具有2個以上能形成硅氧烷鍵以交聯的反應性甲硅烷基的胺化合物（b2)的至少一種。
5. 根據權利要求1-4的任一項的防水涂料，其中該組分（al)的重量[Y2]與該組分（A) 的總重量[Y1]之比[(Υ2/Υ1)χ100]為55wt%以上。
6. 根據權利要求1-5的任一項的防水涂料，其中該組分（A)的重量[W2]與該防水涂料 的總重量[W1]之比[(W2/Wl)xl00]為 35-80wt%。
7. 根據權利要求4-6的任一項的防水涂料，其中以0. 1-10重量份的量使用該組分（B) 中的金屬羧酸鹽（bl)。
8. 根據權利要求4-7的任一項的防水涂料，其中該組分（B)中的金屬羧酸鹽（bl)為羧 酸錫（II)化合物。
9. 根據權利要求1-8的任一項的防水涂料，其中以0. 1-10重量份的量使用該組分（B) 中的具有2個以上能形成硅氧烷鍵以交聯的反應性甲硅烷基的胺化合物（b2)與由氨基硅 烷單獨的甲硅烷基或氨基硅烷與其他烷氧基硅烷化合物的組合的甲硅烷基的部分縮合得 到的化合物（b3)的組合、或者由氨基硅烷單獨的甲硅烷基或氨基硅烷與其他烷氧基硅烷 化合物的組合的甲硅烷基的部分縮合得到的化合物（b3)。
10. 根據權利要求1-9的任一項的防水涂料，還包括（〇0. 01-5重量份的胺化合物。
11. 根據權利要求10的防水涂料，其中該組分（C)為含有伯氨基的化合物。
12. 防水方法，包括由根據權利要求1-11的任一項的防水涂料在建筑物屋頂上形成厚 度為4-120密耳的涂膜。
13. 建筑物屋頂，包括由根據權利要求1-11的任一項的防水涂料形成的厚度為4-120 密耳的涂膜。
14. 根據權利要求12的防水方法，其中通過一次涂布形成該涂膜的所需厚度。
15. 根據權利要求13的建筑物屋頂，其中通過一次涂布形成該涂膜的所需厚度。
【文檔編號】C09D201/10GK104105766SQ201280062534
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2012年12月19日 優(yōu)先權日:2011年12月20日
【發(fā)明者】安藤克浩, 岡本敏彥 申請人:株式會社鐘化, 鐘化北美有限責任公司