專利名稱：用于可拉伸基材的噴墨組合物及方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明在其一些實(shí)施方式中涉及噴墨技術(shù)，且更特別地，但是不排他地涉及用于在所有顔色的可拉伸和/或可彎曲(flexible)的吸收性和非吸收性基材上噴墨印刷高分辨率彩色圖像的改進(jìn)方法和組合物。
背景技術(shù)：
在幾乎所有類型的表面，并且特別是針織的、機(jī)織的和非機(jī)織的紡織品表面，增塑和層壓的織物(軟標(biāo)志)等上的印刷復(fù)合設(shè)計(jì)和圖像的日益增長(zhǎng)的市場(chǎng)對(duì)新的和更多的多功能印刷技術(shù)和材料產(chǎn)生了要求。一個(gè)這種要求是會(huì)適合于在各種材料上印刷持久的、耐久的、耐磨的、水、清洗劑和化學(xué)品耐久的彩色圖像的油墨組合物(ink composition)和技術(shù)，所述彩色圖像在使用、處理、洗滌和暴露于環(huán)境時(shí)不會(huì)快速耗盡。服裝エ業(yè)可能是在下 述方面最需要的印刷紡織品的高品質(zhì)和耐久性印刷品，從產(chǎn)品中添加ー些要求如印刷區(qū)域，可彎曲的(可屈曲而不開(kāi)裂)、可拉伸的和充氣的印刷區(qū)域的舒適手感以及遵循國(guó)際接受的標(biāo)準(zhǔn)如Oeko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100(國(guó)際紡織品試驗(yàn)和認(rèn)證體系，限制了特定化學(xué)品的使用，在1992年制訂)和GOTS(全球有機(jī)紡織品標(biāo)準(zhǔn))的準(zhǔn)則。用于在各種類型和形狀的基材如紡織品表面上，特別是以小批量不同的內(nèi)容(小批量生產(chǎn)可變數(shù)據(jù))印刷高品質(zhì)彩色圖像的最有希望的技術(shù)之ー是噴墨印刷。噴墨印刷是普遍的技術(shù)，其中作為對(duì)由微處理器產(chǎn)生的電信號(hào)的響應(yīng)，從ー組小噴嘴(印刷頭(printhead))將特定的液體油墨組合物的流作為液滴噴射以在印刷物體的表面上記錄字和圖案而不在油墨涂布裝置和物體的表面之間建立直接接觸(非擊打式印刷)。典型的噴墨印刷系統(tǒng)包括下述方法和裝置，其中將電信號(hào)轉(zhuǎn)化至用于連續(xù)或按需噴射油墨組合物的機(jī)械信號(hào)，從而在物體的表面上記錄字、符號(hào)和圖案，所述油墨組合物連續(xù)供應(yīng)并儲(chǔ)存在噴嘴頭部。在出版物如Kuhn 等人，Scientific American, 1979 年 4 月，162-178 ;Keeling,Phys. Technol.，12 (5)，196-203 (1981);美國(guó)專利號(hào) 3，060，429，3，298，030，3，373，437，3，416，153，3，673，601，4，312，007和4，380，770 ；以及大量的其他出版物中可以發(fā)現(xiàn)各方
面的嗔星印刷的綜述。包含適合于噴墨印刷的組合物的目前可得的油墨組合物包含水性基油墨組合物和非水性溶劑基油墨組合物。更通常使用的噴墨組合物是水性基油墨組合物，其典型地包含水和著色劑，通常是染料或顔料分散液，且可還包含大量的添加剤，所述添加劑當(dāng)涂布(噴射)油墨時(shí)對(duì)油墨賦予特定的特性例如改進(jìn)的穩(wěn)定性和流動(dòng)、防腐蝕性以及防羽化和滲透性，以及影響其最終固化性能的特性如與基材形成化學(xué)鍵的能力、對(duì)基材的改進(jìn)粘附力、彎曲性、拉伸性、柔軟性等。在織物上的印刷中的挑戰(zhàn)之ー是其吸收性，這比例如紙或非吸附基材的印刷要挑
戰(zhàn)得多。為了確保通過(guò)噴墨的聞品質(zhì)圖像，油墨組合物的特征應(yīng)當(dāng)在于，自由通過(guò)噴嘴，最少的滲透、攪混(paddling)和/或弄臟(smearing),在物體表面上的均勻印刷,耐洗性,簡(jiǎn)單體系清潔以及其他化學(xué)和物理特征。為了滿足這些要求，油墨組合物的特征應(yīng)當(dāng)在于例如，合適的粘度、溶解性、揮發(fā)性、表面張力、與印刷體系的其他組分的相容性，以及在連續(xù)流噴墨印刷的情況下的電阻，并且進(jìn)一歩使用合適的裝置、技術(shù)和方法涂布。在印刷織物(例如印刷服裝)的情況下，為了經(jīng)受因頻繁使用和洗滌循環(huán)而造成的磨損和磨耗，在最終產(chǎn)品上的印刷圖像以及最終產(chǎn)品自身應(yīng)當(dāng)顯示弾性又充氣的膜的性能，因此，油墨組合物應(yīng)當(dāng)還包含能夠賦予這種壓縮性(柔軟性)、塑性、弾性、彎曲性和拉伸性的組分。在上個(gè)十年期間，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了用于通常且特別是在紡織品和服裝上噴墨印刷的大量技術(shù)、組合物和裝置。參見(jiàn)例如美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?002/0022120、2002/0060728、2003/0142167,2003/0157304 和 2005/0098054 以及美國(guó)專利號(hào) 4，702，742,5, 349，021、5，594，044、5，645，888、5，988，791、6，042，228、6，117，921、6，126，281,6, 140，391、6，322，620,6, 326，419,6, 341，856,6, 513，924,6, 536，894,6, 606，427,6, 626，530 和6，879，378。美國(guó)專利號(hào)6，196，674和6，500, 880以及美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0010008908和20010018472教導(dǎo)了下述油墨組合物，據(jù)稱其減輕了在半吸收性基材，主要是紙和文具上的噴墨印刷的羽化和滲透問(wèn)題，所述文具不被設(shè)計(jì)為或不期待可彎曲或拉伸。典型地，與在XY場(chǎng)或水平方向上的其表面相反，任何未處理織物在垂直方向(深度)上的厚度和吸收性比紙高許多數(shù)量級(jí)，特別是當(dāng)與被預(yù)處理以顯示特定油墨保留和吸收性能的噴墨紙介質(zhì)相比吋。而對(duì)當(dāng)代的噴墨紙介質(zhì)進(jìn)行設(shè)計(jì)以用于噴墨印刷并因此在預(yù)處理之后進(jìn)行供應(yīng)以保留液體噴墨，所述預(yù)處理例如通過(guò)利用熱解ニ氧化硅等對(duì)紙的表面進(jìn)行涂覆。典型的紡織片料(textile piece)不g在用于數(shù)字印刷應(yīng)用，因此必須在印刷方法之前或者進(jìn)行“離線”預(yù)處理。當(dāng)前受讓人的以色列專利號(hào)162231和WO 2005/115089教導(dǎo)了用于在纖維或多孔材料或其他油墨吸收材料上，或者在與油墨液體具有高表面張カ的材料上，特別是在服裝上印刷高品質(zhì)、高分辨率、多色圖像的方法和系統(tǒng)，所述印刷通過(guò)在涂布油墨組合物和形成圖像之前涂布潤(rùn)濕組合物來(lái)進(jìn)行，由此通過(guò)參考將所述專利并入，使得仿佛在本文中對(duì)其進(jìn)行了全面陳述。具體地，在表面上印刷圖像的方法通過(guò)下述進(jìn)行使表面的至少一部分，優(yōu)選地覆蓋比g在用于圖像的區(qū)域稍微更多的區(qū)域部分與潤(rùn)濕組合物接觸，以便將表面的所述部分潤(rùn)濕。所述潤(rùn)濕組合物能夠干擾液體油墨組合物與材料的結(jié)合(engagement),使得當(dāng)在潤(rùn)濕表面上涂布液體油墨組合物時(shí)，防止在材料中弄臟和吸收油墨，從而使得可在吸收表面的潤(rùn)濕部分上形成高品質(zhì)圖像。根據(jù)以色列專利號(hào)162231和WO 2005/115089中公開(kāi)的ー些實(shí)施方式，以使得與此浸透紡織品介質(zhì)的方式涂布潤(rùn)濕溶液。因此，當(dāng)前受讓人的以色列專利號(hào)162231、WO 2005/115089以及美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0070103528和20070104899教導(dǎo)了涉及“在運(yùn)行中”被潤(rùn)濕的紡織片料的預(yù)處理的方法學(xué)。
當(dāng)前受讓人的美國(guó)專利號(hào)7，134，749教導(dǎo)了用于在深色紡織片料上進(jìn)行彩色印刷的方法和裝置，由此通過(guò)參考將所述專利并入，使得仿佛在本文中對(duì)其進(jìn)行了全面陳述。根據(jù)該專利的教導(dǎo)，所述方法包括下述步驟直接將白色不透明油墨層數(shù)字地涂布到深色紡織片料上，并在所述白色印刷層上數(shù)字地印刷彩色圖像。具體地，用于在深色紡織片料上進(jìn)行彩色印刷的方法通過(guò)下述進(jìn)行借助于噴墨印刷頭，直接將不透明的白色油墨層數(shù)字地印刷到深色紡織片料上，并在所述白色印刷層上數(shù)字地印刷彩色圖像。進(jìn)行白色油墨層的數(shù)字印刷，使得所述白色油墨層基本上覆蓋但不超過(guò)彩色圖像的設(shè)計(jì)區(qū)域，并進(jìn)一歩使得所述白色油墨層和所述彩色圖像基本上有同樣范圍。當(dāng)前受讓人的美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0070103528和20070104899教導(dǎo)了用于在淺色和/或深色纖維或多孔材料或者其他油墨吸收材料上印刷高品質(zhì)、高分辨率、多色圖像的単獨(dú)和一體的エ藝、方法和組合物，其還提供了用于液滴固定的機(jī)構(gòu)，所述機(jī)構(gòu)g在抑制噴射的油墨液滴的織物吸附、滲透、弄臟、攪混和羽化，由此通過(guò)參考將所述專利申請(qǐng)并入，使得仿佛在本文中對(duì)其進(jìn)行了全面陳述。這些一體的エ藝通過(guò)下述進(jìn)行數(shù)字地印刷不透明的淺色油墨組合物的層，接著在其上數(shù)字地印刷彩色圖像，并可選地進(jìn)ー步涉及在印刷這些層之前和/或之后涂布潤(rùn)濕組合物。這些文獻(xiàn)進(jìn)ー步提供了利用潤(rùn)濕組合物和/或雙部分液體油墨組合物的多組分組合物和方法，所述潤(rùn)濕組合物和/或雙部分液體油墨組合物可以作為性能調(diào)節(jié)和性能敏感對(duì)而在其間相互作用，以便在這些部分的一種或多種中引起化學(xué) 的情況下。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人現(xiàn)在已設(shè)計(jì)并成功實(shí)踐了用于在各種表面上印刷高品質(zhì)和物理耐久的且經(jīng)用的彩色圖像的新型方法，所述表面包括吸收性和非吸收性基材，所述方法特別適合于在可拉伸、可彎曲和可屈曲材料上進(jìn)行噴墨印刷，且在基材表面上利用在其間接觸時(shí)能夠相互作用的相互反應(yīng)試劑，從而實(shí)現(xiàn)液體油墨組合物的固定。為了實(shí)現(xiàn)這個(gè)效果，本發(fā)明人已設(shè)計(jì)并成功實(shí)踐了新型油墨組合物，其適合用于這些和其他噴墨印刷方法中。本文中公開(kāi)的新型油墨組合物用于在印刷方法期間原位制造由兩種以上単獨(dú)和分離的油墨組合物部分或組分形成的圖像，將每種部分或組分從單獨(dú)和分離的印刷頭(printhead)或噴嘴噴射或噴涂到基材的表面上。這些部分的一些通過(guò)數(shù)字控制方法噴射，而ー些可以通過(guò)較不精確和重復(fù)的方式噴涂。在印刷方法中使用之前，必須將這些組分単獨(dú)保持，因?yàn)樗鼈冎g相互反應(yīng)。一旦在基材的表面上相互接觸，則作為上述反應(yīng)性的結(jié)果，液體油墨組合物的各組分不被吸收到基材中，所述反應(yīng)性在形成時(shí)引起組合物凝結(jié)(congeal)，在本文中被稱為固定的效果。因此，凝結(jié)的組合物液滴是較不流動(dòng)并因此較不移動(dòng)且較不易在基材上芯吸或擴(kuò)散。液體油墨組合物的各組分還作為特定印刷方法參數(shù)的結(jié)果而不被吸收到基材中，所述特定印刷方法參數(shù)如在每種組分的涂布之間的最小時(shí)間間隔以及在涂布在基材上時(shí)噴射液滴的小平均體積。一旦在將油墨組合物涂布在基材上方面印刷工藝結(jié)束，則所述組合物經(jīng)歷固化，所述固化將其轉(zhuǎn)化成膜，所述膜耐久且彈性并牢固地固定至基材。因此，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的ー個(gè)方面，提供了一種原彈性成膜噴墨組合物(原弾性體成膜噴墨組合物，proto-elastomeric film-forming inkjet composition),其包含第一部分和第二部分，其中所述第一部分包含性能調(diào)節(jié)劑(property-adjustingagent)和第一載體,而所述第二部分包含乳化的性能敏感的原彈性成膜劑(emulsifiedproperty-sensitive proto-elastomeric film-forming agent)、著色劑和第二載體,而所述第二部分在與所述性能調(diào)節(jié)劑接觸時(shí)發(fā)生凝結(jié)，所述噴墨組合物用于形成附著至可拉伸和/或可彎曲(柔性，flexible)的基材表面的弾性膜形式的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第二部分還包含第一金屬氧化物。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第一金屬氧化物是基本上透明的。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述組合物還包含第三部分，所述第三部分包含乳化的性能敏感的原弾性成膜劑、第二金屬氧化物和第三載體。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述組合物還包含第四部分，所述第四部分包含乳化的性能敏感的原弾性成膜劑、第二金屬氧化物、著色劑和第四載體。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第二金屬氧化物為基本上不透明的白色。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，由所述性能敏感的原弾性成膜劑形成的膜的特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)范圍為-35°C至0°C。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第一載體、所述第二載體、如果存在的所述第三載體以及如果存在的所述第四載體各自獨(dú)立地選自由水性載體(aqueous carrier)和非水性載體(non-aqueous carrier)組成的組。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第一載體、所述第二載體、如果存在的所述第三載體以及如果存在的所述第四載體中的每ー種為水性載體。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能為選自由酸度(pH)、金屬原子絡(luò)合性(metal atom complexation)、離子強(qiáng)度、溶解性、分散性、分配性(dispensability)、疏水性和電荷組成的組中的化學(xué)和/或物理性能。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能調(diào)節(jié)劑選自由酸、堿、鹽、金屬氧化物、有機(jī)溶劑、聚合催化劑、帶電聚合物、氧化劑、還原劑、自由基產(chǎn)生劑(radical-producingagent)和交聯(lián)劑組成的組。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能為酸度(pH)。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第一部分的pH范圍為3. 5至5. 5。 根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能調(diào)節(jié)劑是有機(jī)酸。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述酸是短時(shí)有機(jī)酸(瞬變有機(jī)酸，transitoryorganic acid)。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述短時(shí)有機(jī)酸是乳酸。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述短時(shí)有機(jī)酸是こ醇酸。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能是金屬原子絡(luò)合性。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能調(diào)節(jié)劑是第三金屬氧化物。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能敏感的原弾性成膜劑選自由烷基-丙烯酸聚合物(alkyl-acrylic polymer)、丙烯酸-苯こ烯共聚物(acrylic-styrenecopolymer)、燒基-丙烯酸共聚物(alkyl-acrylic copolymer)和乳化的聚氨酯聚合物組成的組。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述性能敏感的原弾性成膜劑是自交聯(lián)的烷基-丙烯酸共聚物。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述自交聯(lián)的烷基-丙烯酸共聚物是こ基-丙烯酸/ 丁基-丙烯酸共聚物。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第一部分還包含選自由下述組成的組中的至少一種試劑粘合劑、成膜粘合劑、聚合催化劑、交聯(lián)劑、胺穩(wěn)定劑、醇穩(wěn)定劑、軟化劑/增塑齊U、表面活性剤、表面張カ調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、抗腐蝕劑以及它們的任意組合。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第二部分、如果存在的所述第三部分以及如果存在的所述第四部分中的每ー種還獨(dú)立地包含交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述交聯(lián)劑是無(wú)甲醛的交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述無(wú)甲醛的交聯(lián)劑選自由聚醛、雜芳基聚氨基甲酸酷、雙丙酮丙烯酰胺/肼和碳ニ亞胺組成的組。
根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第一部分包含短時(shí)有機(jī)酸或第一金屬氧化物和水，所述第二部分包含PH敏感和/或金屬氧化物敏感的原弾性成膜烷基-丙烯酸共聚物、著色劑和水的乳液，而所述第二部分在與所述酸或所述第一金屬氧化物接觸時(shí)發(fā)生凝結(jié)。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的另ー個(gè)方面，提供了在可拉伸和/或可彎曲的基材上印刷圖像的方法，所述方法通過(guò)下述進(jìn)行通過(guò)多個(gè)噴墨印刷頭將根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的原弾性成膜油墨組合物數(shù)字涂布到所述基材表面的至少一部分上，其中通過(guò)所述多個(gè)噴墨印刷頭的至少ー個(gè)第一印刷頭來(lái)涂布所述第一部分并通過(guò)所述多個(gè)噴墨印刷頭的至少ー個(gè)第二印刷頭來(lái)涂布所述第二部分，從而形成附著至所述基材表面的弾性膜形式的圖像。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，在所述油墨組合物的所述第一部分的涂布與所述油墨組合物的所述第二部分的涂布之間的時(shí)間間隔小于I秒。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式,所述基材選自由吸收性基材和非吸收性基材組成的組。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述吸收性基材選自由下述組成的組針織物(knitted fabric)、機(jī)織織物(woven textile fabric)、非機(jī)織織物(無(wú)紡織物,non-woventextile fabric)、布、服裝、紙、紙板以及它們的任意組合。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述方法還包括在數(shù)字涂布所述油墨組合物之前，將如果在所述基材中存在的突出纖維整平。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，將突出纖維整平通過(guò)下述進(jìn)行 a.通過(guò)潤(rùn)濕単元將所述表面潤(rùn)濕；以及b.通過(guò)用于在所述表面上施加壓カ的整平単元頭在潤(rùn)濕后的所述表面上施加整平壓力。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述非吸收性基材選自由下述組成的組軟標(biāo)志介質(zhì)(soft signage media)、塑料、金屬箔以及它們的任意組合。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述表面基本上為深色表面。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述油墨組合物的所述第一部分、所述第二部分以及如果存在的所述第三部分中的姆ー種的平均噴射液滴體積(average jetted dropvolume)范圍獨(dú)立地為40微微升(pico liter)至90微微升。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第一部分的噴射量范圍為0.005g/平方英寸至約0. 040g/平方英寸。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述第二部分的噴射量范圍為0.015g/平方英寸至約0. 085g/平方英寸。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，如果存在的所述第三部分的噴射量范圍為0.07g/平方英寸至約0. 15g/平方英寸。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，在所述第一部分的涂布與所述第二部分的涂布之間的時(shí)間間隔、以及在所述第一部分的涂布與如果存在的所述第三部分的涂布之間的時(shí)間間隔各自小于I秒。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，在所述第一部分的涂布與所述第二部分的涂布之間的時(shí)間間隔、以及在所述第一部分的涂布與如果存在的所述第三部分的涂布之間的時(shí)間間隔各自小于0. 75秒。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，在所述第一部分的涂布與所述第二部分的涂布之間 的時(shí)間間隔、以及在所述第一部分的涂布與如果存在的所述第三部分的涂布之間的時(shí)間間隔各自小于0.5秒。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，由所述原彈性成膜劑形成的膜的特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)范圍為-35°C至0°C。如本文中所使用的，術(shù)語(yǔ)“約”是指±10%。術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“含有”、“構(gòu)成”、“具有”以及它們的同根詞是指“包括但不限干”。術(shù)語(yǔ)“由…組成”是指‘‘包括且不限干”。術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”是指所述組合物、方法或結(jié)構(gòu)可包含另外的成分、步驟和/或部分，但是只要所述另外的成分、步驟和/或部分不顯著地改變要求的組合物、方法或結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)和新型特性。如本文中所使用的，短語(yǔ)“基本上沒(méi)有”特定物質(zhì)是指完全沒(méi)有該物質(zhì)或者包含不超過(guò)0. I重量％所述物質(zhì)的組合物。詞“示例性”在本文中用于指“用作實(shí)例、例子或例證”。以“示例性”描述的任何實(shí)施方式不必被理解為比其他實(shí)施方式優(yōu)選或有利和/或排除來(lái)自其他實(shí)施方式的特征的并入。詞“可選地”或“可替換地”在本文中用于指“在一些實(shí)施方式中提供且在其他實(shí)施方式中不提供”。本發(fā)明的任何特定實(shí)施方式可包含多個(gè)“可選的”特征，除非這些特征沖突。如本文中所用的，単數(shù)形式“ ー個(gè)”、“ ー種”和“該”包含了復(fù)數(shù)個(gè)所指對(duì)象，除非在上下文中明確地表明不是這樣。例如，術(shù)語(yǔ)“化合物”或“至少ー種化合物”可包含包括其混合物的多種化合物。貫穿本申請(qǐng)，可以以范圍格式表示本發(fā)明的各實(shí)施方式。應(yīng)當(dāng)理解，以范圍格式的描述僅是為了方便和簡(jiǎn)潔，且不應(yīng)被理解為不可改變地限制本發(fā)明的范圍。因此，應(yīng)當(dāng)認(rèn)為范圍的描述具有具體公開(kāi)的所有可能子范圍以及在所述范圍內(nèi)的単獨(dú)數(shù)值。例如，應(yīng)當(dāng)認(rèn)為諸如I至6的范圍的描述具有具體公開(kāi)的子范圍如I至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3至6等以及在所述范圍內(nèi)的単獨(dú)數(shù)值例如1、2、3、4、5和6。不管范圍的寬度為多少，這都適用。
無(wú)論何時(shí)在本文中指示數(shù)值范圍時(shí),其是指包含在指示范圍內(nèi)的任何引用數(shù)值(分?jǐn)?shù)或整數(shù))。短語(yǔ)“范圍/范圍在”第一個(gè)指示數(shù)字和第二個(gè)指示數(shù)字“之間”以及“范圍/范圍從”第一個(gè)指示數(shù)字“至”第二個(gè)指示數(shù)字在本文中可交換使用且是指包含第一指示數(shù)字和第二指示數(shù)字以及其間的所有分?jǐn)?shù)和整數(shù)如本文中所用的，術(shù)語(yǔ)“方法”是指用于完成給定目標(biāo)的方式、手段、技術(shù)和程序，包括但不限于化學(xué)、藥物、生物、生化和醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的從業(yè)者已知的那些方式、手段、技術(shù)和程序或者他們易于從已知的方式、手段、技術(shù)和程序開(kāi)發(fā)的那些方式、手段、技術(shù)和程序。除非另有限定，否則本文中所用的所有技術(shù)和/或科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的含義相同的含義。盡管可以將與本文中所述的方法和材料類似或相當(dāng)?shù)姆椒ê筒牧嫌糜诒景l(fā)明實(shí)施方式的實(shí)踐或試驗(yàn)中，但是下面描述了示例性方法和/或材料。在沖突的情況下，包含定義的專利說(shuō)明書會(huì)進(jìn)行控制。另外，所述材料、方法和實(shí)例僅是示例性的且不g在為必然限制性的。預(yù)期在從本申請(qǐng)到期的專利壽命期間，會(huì)開(kāi)發(fā)出許多相關(guān)方法、應(yīng)用和組合物且所述術(shù)語(yǔ)方法、應(yīng)用、組合物和聚合物的范圍g在包括推出的所有這樣的新技木。


所述專利或申請(qǐng)文件包含至少ー個(gè)彩色的完成圖。具有ー個(gè)或多個(gè)彩色圖的本專利或?qū)＠暾?qǐng)公開(kāi)的復(fù)印件會(huì)在要求并支付必要費(fèi)用時(shí)由局提供。參考附圖，在本文中僅通過(guò)實(shí)例對(duì)本發(fā)明的一些實(shí)施方式進(jìn)行了描述?，F(xiàn)在特別詳細(xì)地參考所述圖，強(qiáng)調(diào)了，示出的細(xì)節(jié)僅是示例性的且用于本發(fā)明實(shí)施方式的示例性討論。在這點(diǎn)上，與所述圖一起的描述使得可以如何實(shí)踐本發(fā)明的實(shí)施方式對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)。在附圖中圖I示出了說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式的數(shù)字印刷機(jī)(digital printingmachine)的示意圖，所述數(shù)字印刷機(jī)具有潤(rùn)濕單元、整平単元和印刷頭；圖2A-B示出了根據(jù)本發(fā)明另ー個(gè)實(shí)施方式的具有輥式整平単元的示例性印刷機(jī)(圖2A)以及根據(jù)本發(fā)明另ー個(gè)實(shí)施方式的具有簾式整平単元的示例性印刷機(jī)(圖2B)的示意圖；圖3示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的使用整平単元的示例性轉(zhuǎn)盤式印刷機(jī)的示意圖；圖4示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的使用整平単元的示例性矩陣印刷機(jī)(,matrix-printing machine)的不忌圖；圖5示出了從包含潤(rùn)濕單元、輥型整平単元和印刷単元的印刷機(jī)的一側(cè)的示意圖；圖6示出了描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的使用具有整平単元的數(shù)字印刷機(jī)在深色服裝上印刷的示例性印刷程序的簡(jiǎn)化流程圖；圖7示出了包含處于運(yùn)行狀態(tài)的示例性整平単元的數(shù)字印刷機(jī)的示意性側(cè)視圖；圖8示出了包含處于非運(yùn)行狀態(tài)的示例性整平単元的示例性數(shù)字印刷機(jī)的示意性側(cè)視圖；圖9示出了處于運(yùn)行狀態(tài)的示例性整平単元的示意圖10示出了處于非運(yùn)行狀態(tài)的示例性整平単元的示意圖；圖11示出了包含處于運(yùn)行狀態(tài)的示例性整平単元的示例性數(shù)字印刷機(jī)的近視圖；圖12A-C示出了三種未處理的黑色100%棉紡織片料的彩色照片，所述紡織片料具有通過(guò)噴墨印刷機(jī)涂布在其上的油墨組合物的不透明白色部分，所述不透明白色部分以預(yù)設(shè)計(jì)的液滴密度水平以約65mm的條的圖案印刷，所述油墨組合物包含作為顏料且作為金屬氧化物的不透明白色ニ氧化鈦以及在去離子水中乳化的作為性能敏感的原彈性成膜劑的丙烯酸乳液，其中圖12A示出了在固化前不做任何嘗試以固定油墨的情況下對(duì)印刷的油墨組合物的白色部分進(jìn)行印刷的結(jié)果，圖12B示出了在利用潤(rùn)濕組合物(如WO2005/115089中所公開(kāi)的)噴涂布之后對(duì)印刷的油墨組合物的白色部分進(jìn)行印刷的結(jié)果，而圖12C示出了使用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的方法，對(duì)作為第一部分(固定部分)的油墨組合物和伴隨其涂布的不透明白色部分(第三部分)一起進(jìn)行印刷的結(jié)果，所述第一部分包含作為性能調(diào)節(jié)劑的短時(shí)酸和其他成分，從而證明了在固化前不將白色層固定在服裝上的情況下不能獲得噴墨印刷的適當(dāng)結(jié)果，使用潤(rùn)濕組合物獲得的結(jié)果以及當(dāng)使用由其示例性實(shí)施方式在本文中示出的方法而獲得的優(yōu)異結(jié)果；圖13A-B示出了兩種未處理的黒色100%棉紡織片料的彩色照片，所述紡織片料具有以方形圖案印刷在其上的彩色(藍(lán)綠色、深紅色、黃色和黒色，或者CMYK顔料)油墨組合物，每個(gè)方形為CMYK顔料的不同組合(列式)和不同的液滴密度(行式)且印刷在白色基底上，其中圖13A示出了當(dāng)在利用潤(rùn)濕組合物(如在WO 2005/115089中所公開(kāi)的)噴涂布之后在白色基底層上印刷著色顏料時(shí)的結(jié)果，而圖13B示出了當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的方法時(shí)獲得的結(jié)果，其中在使用白色基底的三分之一量(0. Hg/平方英寸)將固定部分(第一部分)與不透明白色部分(第三部分)一起涂布之后不到I秒，將固定部分(第一部分)與包含著色顔料的部分(第二部分)一起印刷，從而實(shí)現(xiàn)合格的結(jié)果，由此證明了當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的噴墨印刷方法時(shí)獲得的優(yōu)異結(jié)果；圖14A-C示出了三種未處理的白色100%棉紡織片料的彩色照片，所述紡織片料具有印刷在其上的圖13中所示的彩色圖案，其中圖14A示出了在固化前不做任何嘗試以固定油墨的情況下在白布上印刷著色顏料時(shí)的結(jié)果，圖14B示出了在利用潤(rùn)濕組合物(如在WO 2005/115089中所公開(kāi)的)噴涂布之后印刷著色顏料時(shí)的結(jié)果，所述潤(rùn)濕組合物基于自來(lái)水中的2%こ酸和0. 1%潤(rùn)濕劑(BYK 348)，而圖14C示出了當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的方法時(shí)獲得的結(jié)果，其中將固定部分(第一部分)與包含著色顔料的部分(第二部分)一起印刷，從而證明了當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的噴墨印刷方法時(shí)獲得的優(yōu)異結(jié)果；圖15A-C示出了三種用作軟標(biāo)志用介質(zhì)的白色合成片料的彩色照片，所述合成片料具有印刷在其上的圖案的彩色圖像(如上文的圖13中所示的)，其中圖15A示出了在固化前不做任何嘗試以固定油墨的情況下印刷的彩色圖像，圖15B示出了在利用潤(rùn)濕組合物(如在WO 2005/115089中所公開(kāi)的)噴涂布之后印刷的彩色圖像，所述潤(rùn)濕組合物基于自來(lái)水中的2%こ酸和0. 1%潤(rùn)濕劑(BYK 348)，而圖15C示出了當(dāng)使用本文中示出的方法時(shí)獲得的彩色圖像，其中將第一部分(固定部分)與第二部分(彩色部分)一起印刷，從而證明了當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的噴墨印刷方法時(shí)獲得的優(yōu)異結(jié)果；圖16A-B示出了在可高度拉伸的黑色織物(Lycra )上印刷的ー個(gè)彩色圖像的彩、色照片，其使用基于具有低于0°c的Tg的原弾性成膜劑的示例性油墨組合物印刷，使用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的示例性方法印刷，其中圖16A示出了橫跨約6cm的松弛織物上的圖像，而圖16B示出了在相同織物片料中的相同圖像，所述圖像被拉伸至約10. 5cm而不因拉伸對(duì)圖像的外觀造成任何劣化；以及圖17A-B示出了在可高度拉伸的黑色織物(Lycra )上印刷的兩個(gè)類似彩色圖像的彩色照片，其使用利用具有高于85°C的Tg的成膜劑的油墨組合物印刷，通過(guò)根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的示例性方法印刷，其中圖17A示出了在與圖16中所示相同類型的織物上的與圖16中所示圖像類似的圖像，所述圖像被拉伸至約10. 5cm，從而顯示了拉伸非彈性圖像的破裂和損壞效應(yīng)，并且與圖16B中的拉伸圖像相比，其中利用延伸的不透明白色基底印刷另ー個(gè)圖像的圖17B顯示了因拉伸而造成的圖像的破裂和廣泛的劣化。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明在其一些實(shí)施方式中涉及噴墨印刷，且更特別地，但是不排他地涉及在所 有顔色的可拉伸和可彎曲的吸收性和非吸收性基材上噴墨印刷高分辨率彩色圖像的改進(jìn)組合物和方法。本發(fā)明的原理和操作可以參考圖和伴隨的描述而更好地理解。在詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的至少ー個(gè)實(shí)施方式之前，應(yīng)理解，本發(fā)明的應(yīng)用不必限于在以下描述中陳述的或由實(shí)例示出的細(xì)節(jié)。本發(fā)明能夠?yàn)槠渌麑?shí)施方式或者能夠以各種方式實(shí)踐或?qū)嵤Ｈ缭谏衔闹性敿?xì)討論的，對(duì)于用于特別是在有前途的基底如彩色(非白色)高吸收性材料上以及在被設(shè)計(jì)為屈曲和彎曲的作為基本上非吸收性材料的非機(jī)織織物、軟標(biāo)志和其他基材上的噴墨技術(shù)的改進(jìn)性能的方法和組合物存在日益增長(zhǎng)的需求，所述高吸收性材料包括被設(shè)計(jì)和期待為可整齊地拉伸和洗滌的針織、機(jī)織或非機(jī)織紡織品和服裝。這些非吸收性材料需要在印刷過(guò)程期間在運(yùn)行中不能進(jìn)行的費(fèi)勁的預(yù)處理程序，且不適合于預(yù)處理、潤(rùn)濕和印刷方法或油墨組合物的上述技術(shù)中的一部分。類似的限制存在于以寬和大的格式卷對(duì)卷印刷的織物中。因此，其是文獻(xiàn)諸如例如美國(guó)專利號(hào)6，196，674和6，500, 880以及美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0010008908和20010018472的教導(dǎo)不能適用于可拉伸基材的原因。如在用于彩色噴墨印刷的高品質(zhì)紙的情況下那樣，在吸收性表面上的印刷的ー些問(wèn)題可以通過(guò)永久増大介質(zhì)的性能而減輕，所述紙必須進(jìn)行預(yù)處理以便優(yōu)化其液體油墨保留性能和其白度(增強(qiáng)其光反射性)。然而，可彎曲和可拉伸的非白色介質(zhì)的物理和化學(xué)性能的這種增大對(duì)于離線(在印刷方法之前)應(yīng)用可能是不實(shí)際的，即所述預(yù)處理步驟使得整個(gè)方法為技術(shù)的成本無(wú)效部分，特別是在可拉伸和可彎曲的吸收性和/或彩色材料如紡織品上印刷的情況下。此外，在吸收深度與紙相反，比其大許多數(shù)量級(jí)的織物和服裝的情況下，這種預(yù)處理可以證明對(duì)介質(zhì)是無(wú)效和破壞性的。在噴墨印刷領(lǐng)域中的現(xiàn)代研究和開(kāi)發(fā)主要針對(duì)以低環(huán)境影響、時(shí)間、設(shè)備和化學(xué)品的成本，提高在吸收性和非吸收性基材上形成高分辨率彩色圖像的能力，其特征還在于改進(jìn)的彩色空間覆蓋范圍(顔色深度)且還具有最終的印刷圖像所需要的物理性能，即印刷區(qū)域的耐久性、彎曲性、拉伸性、牢固度、舒適的手感和透氣性，并且在“Oek0-Tex標(biāo)準(zhǔn)100”和其他管理機(jī)構(gòu)要求下也都是合格的。例如，在現(xiàn)代服裝和紡織產(chǎn)品中需要的標(biāo)準(zhǔn)之ー是不存在甲醛和酚衍生物以及不適合與皮膚直接接觸的其他組分，因此用于制造這種印刷產(chǎn)品的油墨必須沒(méi)有任何這種有害化學(xué)品。如上文所討論的，已經(jīng)由當(dāng)前受讓人公開(kāi)了在紡織品上的彩色噴墨印刷的ー些改進(jìn)，且其包括在其上涂布彩色油墨的層之前利用潤(rùn)濕組合物的層在運(yùn)行中潤(rùn)濕服裝，可以將其與在服裝上涂布白色層和不透明層結(jié)合以便改進(jìn)表面的光反射性，并進(jìn)一歩與多功能和多組分組合物的使用結(jié)合以便限制或取消油墨液滴的預(yù)固化吸收，所述多功能和多組分組合物可以在結(jié)合的噴墨液體油墨組合物中造成化學(xué)和/或物理變化。由此，潤(rùn)濕組合物和多組分組合物的目的都在于使噴射的油墨液滴保持在材料表面上并固定至材料表面而在它們干燥和固化之前不廣泛吸收、弄臟和滲透。盡管實(shí)踐了上述方法學(xué)，但是本發(fā)明人已意識(shí)到，為了進(jìn)一歩排除由在吸收性基材上的印刷所提出的障礙，應(yīng)當(dāng)考慮控制液體油墨到基材中的吸收的因素，主要原因在于材料的固有表面張カ以及起源于其的毛細(xì)管作用，也稱為芯吸(wicking)。由于通過(guò)印刷頭供應(yīng)的油墨量通常非常少，所以本發(fā)明人已意識(shí)到，必須將噴射的液滴保持為在基材上盡可能地可見(jiàn)。另ー方面，本發(fā)明人已意識(shí)到，當(dāng)基材是完全非吸收性的(可滲透(impregnable)，不可滲透的)如不與液體油墨組合物相互作用以便限制噴射液滴的移動(dòng)的高表面張カ的不能透過(guò)的基材時(shí)，液體油墨液滴可能濺射、擴(kuò)散和弄臟，且不同顔色的液滴可能相互流入，由此大大降低所得圖像的品質(zhì)。另外，本發(fā)明人已意識(shí)到，ー些非吸收性基材的高表面張カ可能導(dǎo)致表面的油墨去濕，由此防止形成連續(xù)覆蓋的區(qū)域，因?yàn)橛湍旱蝺A向于聚結(jié)(coalesce)，從而留下未覆蓋的區(qū)域。因此，本發(fā)明人已意識(shí)到，油墨液滴在這種基材表面上的即時(shí)固定會(huì)防止這種現(xiàn)象的發(fā)生。因此，本發(fā)明人已意識(shí)到，應(yīng)該考慮控制液體油墨液滴在可滲透基材的上部上的定位和限制的因素如材料的表面張力、質(zhì)地(紋理)和不透過(guò)性并也減輕對(duì)于可彎曲和可持續(xù)的印刷工作的要求。本發(fā)明人預(yù)見(jiàn)了，利用多組分(具有多個(gè)部分，也稱作多部分)油墨組合物，同時(shí)控制并使涂布多組分油墨組合物的各部分之間經(jīng)過(guò)的時(shí)間最小化，可以減輕毛細(xì)管作用，從而使油墨到基材中的不期望吸收最小化并基本消除，所述多組分油墨組合物包含固定部分以及被所述固定部分固定的ー種或多種著色部分。本發(fā)明人還預(yù)見(jiàn)了選擇合適的印刷頭以便控制每部分的噴射液滴的尺寸并保守地使用每部分，會(huì)使液滴相互的滲透最小化或消除，從而在這種基材上提供高品質(zhì)的彩色圖像。涂布在非吸收性基材上的不同彩色液滴混合的上述現(xiàn)象可還通過(guò)彩色油墨液滴的幾乎即時(shí)固定而減輕或取消。此外，本發(fā)明人已預(yù)見(jiàn)了，可以通過(guò)選擇用于多部分油墨組合物的特定制劑而在可拉伸和可彎曲的介質(zhì)上利用油墨組合物在吸收性和非吸收性基材上的這種即時(shí)固定，使得能夠形成可拉伸、柔軟且可彎曲的彩色印刷品，其不會(huì)破裂、剝落或剝離。如本領(lǐng)域中已知的，為紙和其他不可拉伸基材設(shè)計(jì)的ー些噴墨組合物基于分散的顔料著色劑，其中所述分散劑對(duì)基材的固有酸度或添加酸度敏感，因此造成顔料的分散劑停止充當(dāng)分散劑，從而降低顔料的流動(dòng)性。這些體系經(jīng)設(shè)計(jì)以減少這些油墨組合物中的顏料滲透到基材中的能力。這種油墨組合物公開(kāi)于例如美國(guó)專利號(hào)6，196，674和6，500, 880 中。盡管將本發(fā)明簡(jiǎn)化為實(shí)踐，但是本發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn)了，用作用于處理針織、機(jī)織和非機(jī)織紡織品的粘合劑的ー些丙烯酸聚合物和共聚物的乳液，在ー些金屬氧化物的存在下暴露于酸度時(shí)被破壞，或者即使不降低介質(zhì)的PH在暴露于其他金屬氧化物時(shí)也被破壞。可以選擇這種丙烯酸聚合物以使得具有有用的布粘合性能并且即使在干燥和固化之后也在紡織品和其他可拉伸基材上形成弾性膜。盡管還將本發(fā)明簡(jiǎn)化為實(shí)踐，但是本發(fā)明人配制了幾種油墨組合物，其具體用于在可拉伸和可彎曲的吸收性基材如機(jī)織和非機(jī)織織物上以及在可拉伸的和可彎曲的非吸收性(不能透過(guò)的)基材上印刷彩色圖像，且當(dāng)用于噴墨印刷方法中時(shí)，其制得對(duì)水和其他化學(xué)品以及拉伸和彎曲顯示抗性的耐久的彩色圖像，并且所述彩色圖像在分辨率和顔色深度方面還是高品質(zhì)的且具有舒適的/柔軟的手感。這些制劑可還使用能夠整平織物的突出纖維的物質(zhì)的可選使用，以便提供更鮮明的圖像。
本文中提供的方法和組合物經(jīng)設(shè)計(jì)以在所有種類的基材上，特別是在對(duì)于エ業(yè)中的噴墨技術(shù)最有挑戰(zhàn)的基材中的ー些，即不保持平坦、干燥和松弛但反而用于各種環(huán)境、化學(xué)狀況和物理沖擊中的基材上產(chǎn)生不折衷的高品質(zhì)彩色圖像。這種基材在所有方向上都可拉伸且可彎曲至一定程度，并因此在其上印刷的任何圖像都必須也可共拉伸且可共彎曲至與基材相同的程度，如同根據(jù)本發(fā)明中提供的實(shí)施方式可以實(shí)現(xiàn)的。因此，根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的方法利用特別配制的多組分油墨組合物，所述多組分油墨組合物具有能夠在基材表面上相互作用以形成弾性膜，同時(shí)不因特別化學(xué)制劑與特定印刷方法參數(shù)的組合而被吸收到基材中的相容試劑，如在下文中詳細(xì)描述的。因此，根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供了一種原彈性成膜噴墨組合物，其包含第一部分和第二部分，其中所述第一部分包含乳化的性能調(diào)節(jié)劑和第一載體，而所述第二部分包含性能敏感的原弾性成膜劑、著色劑和第二載體，而所述第二部分在與所述性能調(diào)節(jié)劑接觸時(shí)發(fā)生凝結(jié)或凝固。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，配制所述噴墨組合物以用于形成附著至可拉伸和/或可彎曲的基材的表面的弾性膜形式的圖像。一旦所述油墨組合物的所有部分都聚集在基材上且印刷工藝完成，則在基材上形成構(gòu)成圖像的薄弾性膜。如本文中所用的，短語(yǔ)“彈性膜”是指圖像的機(jī)械性能和形式，因?yàn)槠溆煽删酆系挠湍M合物而在基材上形成。這種膜被稱為是彈性的，因?yàn)槠浠旧嫌蓮椥晕镔|(zhì)(彈性體物質(zhì)，elastomeric substance)形成。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式,所述膜至少與其固定至的基材ー樣有弾性。如本文中所用的，術(shù)語(yǔ)“彈性”是指橡膠狀聚合物質(zhì)的機(jī)械性能，所述橡膠狀聚合物質(zhì)可以在由外力施加的應(yīng)カ下變形且當(dāng)除去應(yīng)カ時(shí)可以恢復(fù)至其原始形狀。弾性體的彈性可取決于外部條件如溫度。因此，根據(jù)一些實(shí)施方式，術(shù)語(yǔ)“彈性”是指在對(duì)于人類生活環(huán)境正常的溫度下，特別是在室溫下的機(jī)械性能。因此，構(gòu)成圖像的弾性膜的特征在于低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，其使得所述彈性膜可以在環(huán)境條件下在可拉伸的基材上形成可拉伸的圖像。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是在其之下無(wú)定形材料如聚合物變得僵硬(玻璃質(zhì))且在其之上變得柔韌且彈性(橡膠質(zhì))的溫度?！盁崴苄浴笔怯糜诿枋隹梢钥赡娴貜慕┯矤顟B(tài)到彈性狀態(tài)的聚合物質(zhì)的另ー個(gè)術(shù)語(yǔ)。如本文中所用的，術(shù)語(yǔ)“熱塑性”是指下述聚合物，其在特定溫度之上足夠軟以容易地使聚合物塑性變形，且其在特定溫度之下足夠僵硬以便維持期望形狀。熱塑性聚合物的軟化經(jīng)常發(fā)生在聚合物的轉(zhuǎn)變溫度(例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，熔點(diǎn))附近和/或之上的溫度。這種轉(zhuǎn)變溫度可以例如通過(guò)量熱法確定。如本文中所用的，短語(yǔ)“軟化溫度”是指在熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度中的最低溫度。本領(lǐng)域中用于這種溫度依賴性特性的其他術(shù)語(yǔ)包括熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)，其使得熱塑性樹(shù)脂的粘度為約IO11至IO12泊的溫度；熱塑性聚合物的流點(diǎn)以及熱塑性聚合物乳液形式的最低原成膜溫度(MFT)。在本發(fā)明實(shí)施方式的內(nèi)容中，附著至基材的最終圖像膜的相對(duì)低Tg低于0°C，或者可替換地其范圍為約_35°C至約(TC，或約-35°C至約-5°C。

膜的Tg性能由其成分的性能確定，因此，在相對(duì)低的溫度下是彈性的膜由具有相對(duì)低Tg的弾性體形成。因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，可形成固定至基材的膜的油墨組合物包含原弾性成膜成分。構(gòu)成圖像的弾性膜的弾性可以通過(guò)當(dāng)拉伸其涂布在上面的基材時(shí)所述彈性膜不破裂或撕裂的能力確定。例如，如果在ー個(gè)方向上將基材拉伸其原始長(zhǎng)度的30%時(shí)保持圖像的形狀、顏色組成和完整性(無(wú)破裂、撕裂或其他永久變形)，則在本發(fā)明實(shí)施方式的內(nèi)容中將圖像定義為彈性的?？商鎿Q地，當(dāng)對(duì)于可高度拉伸的基材將基材拉伸50^,75%,100 %、150 %、200 %和可達(dá)到300 %之后，保持完整性時(shí)，將圖像定義為彈性的?？商鎿Q地，當(dāng)在涂布在給定基材上時(shí)在拉伸之后其保持其原始形狀和顔色組成并可完全恢復(fù)吋，以伸長(zhǎng)百分比和伸長(zhǎng)的回復(fù)百分比進(jìn)行表征來(lái)對(duì)圖像進(jìn)行定義。伸長(zhǎng)百分比和伸長(zhǎng)的回復(fù)百分比如美國(guó)專利號(hào)5，874，372中所定義。因此，根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式提供的彈性圖像的特征在于，伸長(zhǎng)百分比為30%至200%且伸長(zhǎng)的回復(fù)百分比為至少70%。如本文中所用的，術(shù)語(yǔ)“原弾性”是指在特定條件如硬化、聚合、干燥、加熱、固化、交聯(lián)等下，變?yōu)楸疚闹兴x的彈性的物質(zhì)。例如，未加工天然橡膠在硫化時(shí)變成彈性的，所述硫化是涉及熱和用硫的交聯(lián)的化學(xué)エ藝。在本發(fā)明實(shí)施方式的內(nèi)容中，原弾性物質(zhì)可以以分散形式、溶解形式或作為乳液發(fā)現(xiàn)，且在聚合、自交聯(lián)、通過(guò)交聯(lián)劑的交聯(lián)、干燥和/或固化的過(guò)程中，變?yōu)楦街诨谋砻嫔系膹幮晕镔|(zhì)。如本文中所用的，短語(yǔ)“成膜劑”是指聚合、自交聯(lián)或者通過(guò)交聯(lián)劑交聯(lián)并在涂布時(shí)，可選地在表面上將其干燥和固化時(shí)提供膜或?qū)拥恼澈?粘結(jié)劑。如本領(lǐng)域中已知的，成膜劑是當(dāng)涂布在表面上并使得經(jīng)歷化學(xué)或物理轉(zhuǎn)變時(shí)，在表面上提供柔韌的、可拉伸的、粘著的(cohesive)和連續(xù)或半連續(xù)的覆蓋膜或?qū)拥末`組化學(xué)物質(zhì)。所述化學(xué)或物理轉(zhuǎn)變可以為硬化、聚合、干燥、加熱、固化、交聯(lián)等。短語(yǔ)“成膜劑”總體包括涂布劑、粘合劑、粘附劑、粘附促進(jìn)劑、樹(shù)脂、聚合物、共聚物等。成膜劑的非限制性族包括也為樹(shù)脂乳液和共乳液形式的丙烯酸酯、丙烯酰胺和丙烯酸的其他衍生物的単體、低聚物(約10-100個(gè)單體的短鏈)、聚合物和共聚物，丙烯酰基/苯こ烯，聚こニ醇、聚氨酯和聚こ烯基吡咯烷酮等。這些成膜劑可還被選擇以具有相對(duì)低Tg0為了獲得弾性膜形式的鮮明和生動(dòng)的圖像，所述膜應(yīng)當(dāng)由與用感光化學(xué)物質(zhì)涂覆的照相紙的數(shù)字圖像或紋理的像素相對(duì)應(yīng)的細(xì)密和清楚的色點(diǎn)制成。清楚的色點(diǎn)源于在印刷エ藝期間被噴射到基材上的彩色油墨的非常小的液滴，且在噴射之后保留在基材上的液滴越小，則圖像越細(xì)密。如果可以限制羽化、滲透和弄臟，則液滴可以保持為小。如在上文中所討論的，用于在基材上提供鮮明圖像的方式是與基材接觸地“凍結(jié)”或固定液滴。因此，在其與基材接觸時(shí)在油墨組合物中實(shí)施化學(xué)和/或物理變化，且這種化學(xué)和/或物理變化通過(guò)結(jié)合組合物中的結(jié)合試劑來(lái)進(jìn)行，所述結(jié)合試劑被設(shè)計(jì)為提供噴墨液滴在基材上的固定，這會(huì)最終導(dǎo)致更好和更鮮明的圖像。如在本發(fā)明實(shí)施方式的內(nèi)容中所用的，術(shù)語(yǔ)“固定”是指限制或基本限制液體的流 動(dòng)性，即基本減少液體通過(guò)流動(dòng)而移動(dòng)的能力的作用。例如，液體的固定可通過(guò)液體或其中的溶質(zhì)的凝結(jié)來(lái)進(jìn)行。液體油墨的液滴的固定可以例如通過(guò)下述實(shí)現(xiàn)提高液體油墨組合物的粘度，使得一旦與基材接觸，則限制液滴流動(dòng)。如本文中所用的，術(shù)語(yǔ)“固定”不用于包括通過(guò)交聯(lián)和固化反應(yīng)而進(jìn)行的最終聚合和印刷固定。定量地，本發(fā)明實(shí)施方式的內(nèi)容中的“固定”被定義為將油墨組合物的載色部分的粘度提高10倍、50倍、100倍、500倍、1000倍或2000倍以上。例如，當(dāng)給定載色部分的特征在于具有10-13Cp的粘度時(shí)，當(dāng)作為凝結(jié)的結(jié)果其粘度提高至約2000cp以上吋，定義為固定。因此，根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的化學(xué)和/或物理變化是凝結(jié)。如本文中所用的，術(shù)語(yǔ)“凝結(jié)”與術(shù)語(yǔ)“凝固”、“稠化”或“膠凝”同義，且是指以前流動(dòng)的液體的流動(dòng)性急劇下降。凝結(jié)可還通過(guò)組合物中的可溶成分的沉積、沉淀、部分凝固化和部分聚合來(lái)進(jìn)行。因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，噴墨組合物包含乳化的原弾性成膜劑，其可以在可拉伸的基材上可控地凝結(jié)，從而避免油墨組合物的滲透。然后，所述油墨組合物在基材表面上在干燥/固化期間發(fā)生聚合，而不被吸收在其中，并變得固定至基材，從而提供可彎曲膜形式的圖像，其可以在日常生活的正常溫度下與可拉伸基材一起保持柔韌性和伸展性。在本發(fā)明內(nèi)容中的可彎曲膜狀圖像通過(guò)小于2GPa，小于IGPa或小于0. 5GPa的楊氏模量來(lái)定義。為了在與基材接觸時(shí)而不在之前引起凝結(jié)，原弾性成膜油墨組合物由至少兩個(gè)單獨(dú)的部分形成，所述部分僅在與基材接觸時(shí)才結(jié)合。所述兩部分相互交叉反應(yīng)，因?yàn)橐徊糠职阅苊舾械脑瓘幮猿赡┣伊硪徊糠职阅苷{(diào)節(jié)劑，且在所述兩部分之間的交叉反應(yīng)引起了凝結(jié)。通常，使用多部分油墨組合物的目的是提供僅在基材表面上而不提前將油墨組合物凝結(jié)并由此固定的方式，從而避免堵塞印刷頭的精密元件，所述多部分油墨組合物在一部分中包含性能敏感原弾性成膜劑且在単獨(dú)的部分中包含性能調(diào)節(jié)劑。選擇性能調(diào)節(jié)劑，使得其僅在與性能敏感成膜劑接觸時(shí)在性能敏感成膜劑中引起變化并由此引起結(jié)合的油墨組合物中的凝結(jié)。術(shù)語(yǔ)“性能敏感”是指對(duì)組合物的特別化學(xué)和/或物理性能中的變化敏感且作為這種變化的結(jié)果經(jīng)歷影響全部組合物的化學(xué)和/或物理變化的組合物組分。這種敏感可通過(guò)例如其保持為乳液的能力的喪失、導(dǎo)致凝結(jié)的事件而顯現(xiàn)。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“性能”是指油墨組合物的化學(xué)和/或物理性能，即由所述組合物的化學(xué)組成和/或物理參數(shù)而反映的組合物的特性。代表性實(shí)例包括而不限于酸度(pH)、金屬原子絡(luò)合性、分配性、分散性、溶解性、離子強(qiáng)度、疏水性、電荷等。術(shù)語(yǔ)“pH”是指液體溶液的酸度或堿度(堿性)的定量測(cè)量。如將在下文中討論的，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，一些原彈性成膜劑僅在特定金屬氧化物的存在下變得PH敏感。如本文中所用的，短語(yǔ)“金屬離子絡(luò)合性”是指在特定物質(zhì)中的ー些官能團(tuán)充當(dāng)配體的能力，所述配體以配位方式結(jié)合至ー些金屬原子，從而形式金屬配體絡(luò)合物。這種絡(luò)合可改變這些物質(zhì)的化學(xué)特性并使得它們或多或少地受其環(huán)境中的化學(xué)變化影響。如在下文中將討論的，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，一些原彈性成膜劑對(duì)該性能敏感而不需要改變介質(zhì)的pH。本文中所用的短語(yǔ)“離子強(qiáng)度”是指離子在溶液中的電荷加權(quán)濃度。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“疏水性”是指對(duì)水或其他極性溶劑具有很少親合力的非極性分子或基團(tuán)的性質(zhì)。極性溶液中的分子上的疏水性基團(tuán)傾向于轉(zhuǎn)回到它們上或與其他疏水性基團(tuán)簇?fù)碓谝黄稹?本文中所用的術(shù)語(yǔ)“分散性”是指會(huì)在給定條件下分散在特定載體中的分散或乳化物質(zhì)的量。分散性的降低可以通過(guò)另ー種化學(xué)性能如pH、離子強(qiáng)度、疏水性的變化或者另外導(dǎo)致分散液或乳液的崩潰來(lái)進(jìn)行。上述性能可以是相互依賴的，即ー種性能的變化影響另ー種性能的變化，由此構(gòu)成其間的相互依賴性。這種相互依賴性的實(shí)例是PH依賴的分散性和離子強(qiáng)度依賴的分散性，其中溶液的pH(上述酸度或堿度性能)或離子強(qiáng)度的變化改變ー種或多種其分散物質(zhì)的分散性。類似地，在與pH結(jié)合的金屬離子絡(luò)合性和保持乳化(分散)的能力之間存在相互依賴性，且在下文中對(duì)這種相互依賴性進(jìn)行詳細(xì)討論。本文中所用的短語(yǔ)“性能調(diào)節(jié)劑”是指下述組分，其在多部分油墨組合物的一部分中且在這些相容性部分接觸并結(jié)合時(shí)能夠影響組合物的其他部分的ー種或多種化學(xué)或物理性能如結(jié)合組合物的PH水平、金屬離子配體絡(luò)合性、分散性、離子強(qiáng)度、疏水性或電荷/化合價(jià)。通過(guò)引起一種或多種這些性能的變化，性能調(diào)節(jié)劑使得性能敏感的原弾性成膜劑經(jīng)歷化學(xué)和/或物理變化(如凝結(jié))，如本文中討論的。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，多部分油墨組合物的第一部分與第一載體(溶劑)一起配制并用于攜帯和傳送性能調(diào)節(jié)劑，并且不包含著色劑且由此基本透明和無(wú)色，并不用于在基材上留下可辨別的標(biāo)記。影響油墨組合物的第二載色部分和其他可選部分中的性能敏感的原弾性成膜劑，由此引起結(jié)合部分的凝結(jié)的是性能調(diào)節(jié)劑。因此，包含性能調(diào)節(jié)劑的油墨組合物的第一部分在本文中也可交換地稱為固定部分。油墨組合物的第二部分包含著色劑、第二載體以及例如乳化樹(shù)脂形式的性能敏感的原弾性成膜劑，其會(huì)因?yàn)樗霾糠种g的相互作用(例如由性能調(diào)節(jié)劑誘發(fā)的相互作用)而在基材表面上凝結(jié)。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，賦予彈性拉伸性的油墨組合物的成分是性能敏感的原弾性成膜劑?？蛇x地或附加地，彈性拉伸性由不必性能敏感的另外的粘合劑賦予。如上文中所討論的，當(dāng)這些成分共聚、交聯(lián)和固化并由此固定至基材時(shí)，形成特征為相對(duì)低Tg的柔軟的、可彎曲且可拉伸的弾性膜。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，一些原彈性成膜劑的乳液在各種條件如低pH下穩(wěn)定，但是如果在所述乳液中存在特定的金屬氧化物則會(huì)破壞和凝結(jié)。因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，油墨組合物的第二部分還包含第一金屬氧化物，在下文中對(duì)該短語(yǔ)進(jìn)行定義。
根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，原弾性成膜劑可以是可聚合試劑，所述可聚合試劑當(dāng)存在于油墨組合物中時(shí)可以溶解/分散/乳化并可還充當(dāng)用于在油墨組合物的ー些部分中包含的各種顏料著色劑的原弾性成膜分散劑。該原彈性成膜著色分散劑可以是性能敏感的試劑，所述試劑當(dāng)例如添加過(guò)渡金屬氧化物和/或其溶解的介質(zhì)的PH或離子強(qiáng)度穿過(guò)特定水平時(shí)發(fā)生凝結(jié)。因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，原弾性成膜特性和性能敏感特性在著色劑的分散劑中結(jié)合在一起。然而，根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施方式，原弾性成膜劑不需要分散ー種或多種著色劑或以任何形式與其聯(lián)合。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“著色劑”描述了對(duì)印刷圖像賦予期望顔色的物質(zhì)。著色劑可以是顏料或染料。顔料是作為分散顆粒典型地懸浮在油墨組合物的載體中的固體著色劑，而染料是溶解在油墨組合物的載體中的著色劑。ー些染料可以是與載體形成乳液的不可溶液體。噴墨油墨組合物中的典型著色劑是分散顔料。如本發(fā)明人所發(fā)現(xiàn)的，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的性能敏感的原弾性成膜劑不一定涉及著色劑，其可以是分散的顔料、溶解的染料或它們的組合。因此，與其中分散的顔料和顔料的分散劑中的著色劑對(duì)PH或其他效應(yīng)物 敏感的本領(lǐng)域已知的一些油墨組合物相反，該性能敏感的原弾性成膜劑可以在本發(fā)明實(shí)施方式的內(nèi)容中承擔(dān)其用途而不提到著色劑。例如，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，這種分散劑是丙烯酸鹽(丙烯酸單體的鹽)，作為PH改變的結(jié)果，其喪失了它們的分散特性并變得不相混或不可溶。例如，當(dāng)液體制劑的pH下降至特定水平以下和/或當(dāng)引入特定金屬離子或金屬氧化物吋，性能敏感的原弾性成膜劑如PH/金屬離子敏感的丙烯酸聚合物或共聚物可能因形成金屬絡(luò)合物質(zhì)而喪失保持乳化形式的能力，由此引起結(jié)合的油墨組合物的凝結(jié)并實(shí)際上引起存在于其中的著色劑的固定。因此，根據(jù)一些實(shí)施方式，性能敏感的原弾性成膜劑不充當(dāng)用于顏料的分散劑，而是通過(guò)也將顏料凝結(jié)并由此固化而以間接方式影響顏料的分散性。液體油墨組合物中的基本處理著色劑需要是透明或半透明的，因?yàn)槭褂脙H少量(典型地3-8)種基本色，并且當(dāng)在基材上以各種組合混合而用肉眼感知這些基本色時(shí)，獲得了全光譜的色彩和色調(diào)。然而，使用透明油墨在任何表面上直接印刷多色圖像需要作為圖像背景的表面為白色或至少淺色，因?yàn)槠涔逃蓄喩c涂布在其上的油墨中的著色劑一起參與到最終感知色的形成中。深色或非白色基材的表面傾向于使得原色油墨液滴不可辨別或基本色偏離，因?yàn)樵从谠娜我饨M合的最終感知色是從白色或者至少?gòu)拿髁恋臏\色中減去特定組合。因此，實(shí)際要求的是，直接產(chǎn)生到表面上的圖像的背景是明亮的淺色或白色。為了解決在非白色基材上印刷的問(wèn)題，在印刷半透明著色部分(第二部分)之前在基材上印刷不透明的白色基底層。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，這種不透明的基底層由油墨組合物的第三部分提供。因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述油墨組合物還包含第三部分，所述第三部分包含乳化的性能敏感的原弾性成膜劑、第二金屬氧化物形式的不透明的著色劑和第三載體，其中在下文中對(duì)第二金屬氧化物進(jìn)行定義。因此第三部分包含不透明且淺色的顔料著色劑。根據(jù)ー些實(shí)施方式，所述不透明且淺色的不透明顔料著色劑是白色的，從而當(dāng)噴射在深色或非白色表面上時(shí)提供不透明的白色層。根據(jù)ー些實(shí)施方式，所述白色不透明顏料是第二金屬氧化物諸如例如ニ氧化鈦的合適尺寸的顆粒。為了充當(dāng)用于可拉伸和可彎曲圖像的基底，所述不透明基底應(yīng)當(dāng)還是具有高伸長(zhǎng)因子的可拉伸的，所述高伸長(zhǎng)因子使得當(dāng)與基材一起拉伸時(shí)印刷在其上的圖像能夠保持其背景而不使得(彩色)基材可被看透且不使得圖像或基底在物理牽拉下破裂。
根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述油墨組合物適合用于噴墨印刷作為基本不透明的彩色油墨的“點(diǎn)”著色劑。點(diǎn)著色劑可以與任何其他透明“處理”著色劑ー樣噴射，并典型地用于產(chǎn)生特殊效果以便通常以預(yù)定義的著色在圖像上提供突出和強(qiáng)調(diào)。因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，所述多部分油墨組合物還包含第四部分，所述第四部分包含乳化的性能敏感的原弾性成膜劑、基本不透明的第二金屬氧化物、著色劑和第四載體。下表示出了根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的油墨組合物的各部分，并列出了在本文中使用它們的替代名稱、它們的功能和一些它們主要成分。應(yīng)當(dāng)注意，在用于印刷圖像的方法的內(nèi)容中在下文詳細(xì)討論的潤(rùn)濕組合物可以被看作組合物的另一部分，盡管不必通過(guò)數(shù)字手段或噴墨印刷頭將其涂布在基材上。多部分油墨組合物
權(quán)利要求
1.一種原彈性成膜噴墨組合物，包含第一部分和第二部分，其中，所述第一部分包含性能調(diào)節(jié)劑和第一載體，而所述第二部分包含乳化的性能敏感的原弾性成膜劑、著色劑和第ニ載體，而所述第二部分在與所述性能調(diào)節(jié)劑接觸時(shí)發(fā)生凝結(jié)，所述噴墨組合物用于形成附著至可拉伸和/或可彎曲的基材表面的弾性膜形式的圖像。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中，所述第二部分還包含第一金屬氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中，所述第一金屬氧化物是基本上透明的。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，還包含第三部分，所述第三部分包含所述乳化的性能敏感的原弾性成膜劑、第二金屬氧化物和第三載體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的組合物，還包含第四部分，所述第四部分包含所述乳化的性能敏感的原弾性成膜劑、第二金屬氧化物、著色劑和第四載體。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述第二金屬氧化物為基本上不透明的白色。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，由所述性能敏感的原弾性成膜劑形成的膜的特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)范圍為-35°C至0°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述第一載體、所述第二載體、如果存在的所述第三載體以及如果存在的所述第四載體各自獨(dú)立地選自由水性載體和非水性載體組成的組。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述第一載體、所述第二載體、如果存在的所述第三載體以及如果存在的所述第四載體中的每ー個(gè)為水性載體。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述性能為選自由酸度(pH)、金屬原子絡(luò)合性、離子強(qiáng)度、溶解性、分散性、分配性、疏水性和電荷組成的組中的化學(xué)和/或物理性能。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中，所述性能調(diào)節(jié)劑選自由酸、堿、鹽、金屬氧化物、有機(jī)溶劑、聚合催化劑、帶電聚合物、氧化劑、還原劑、自由基產(chǎn)生劑和交聯(lián)劑組成的組。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中，所述性能為酸度(pH)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中，所述第一部分的pH范圍為3.5至5. 5。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中，所述性能調(diào)節(jié)劑是有機(jī)酸。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其中，所述酸是短時(shí)有機(jī)酸。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中，所述短時(shí)有機(jī)酸是乳酸。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中，所述短時(shí)有機(jī)酸是こ醇酸。
18.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中，所述性能是金屬原子絡(luò)合性。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中，所述性能調(diào)節(jié)劑是第三金屬氧化物。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述性能敏感的原弾性成膜劑選自由烷基-丙烯酸聚合物、丙烯酸-苯こ烯共聚物和烷基-丙烯酸共聚物組成的組。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的組合物，其中，所述性能敏感的原弾性成膜劑是自交聯(lián)的烷基-丙烯酸共聚物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的組合物，其中，所述自交聯(lián)的烷基-丙烯酸共聚物是こ基-丙烯酸/丁基-丙烯酸共聚物。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述第一部分還包含選自由下述組成的組中的至少ー種試劑粘合劑、成膜粘合劑、聚合催化劑、交聯(lián)劑、胺穩(wěn)定劑、醇穩(wěn)定劑、軟化劑/增塑劑、表面活性剤、表面張カ調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、抗腐蝕劑以及它們的任意組合。
24.根據(jù)權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述第二部分、如果存在的所述第三部分以及如果存在的所述第四部分中的每ー個(gè)還獨(dú)立地包含交聯(lián)劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求23-24中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述交聯(lián)劑是無(wú)甲醛的交聯(lián)齊U。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，所述無(wú)甲醛的交聯(lián)劑選自由聚醛、雜芳基聚氨基甲酸酷、雙丙酮丙烯酰胺/肼和碳ニ亞胺組成的組。
27.根據(jù)權(quán)利要求1-26中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述第一部分包含短時(shí)有機(jī)酸或第一金屬氧化物和水，而所述第二部分包含pH敏感的和/或金屬氧化物敏感的原彈性成膜烷基-丙烯酸共聚物、著色劑和水的乳液，而所述第二部分在與所述酸或所述第一金屬氧化物接觸時(shí)發(fā)生凝結(jié)。
28.—種在可拉伸和/或可彎曲的基材上印刷圖像的方法，所述方法包括通過(guò)多個(gè)噴墨印刷頭將根據(jù)權(quán)利要求1-27中任一項(xiàng)所述的原弾性成膜油墨組合物數(shù)字涂布到所述基材表面的至少一部分上，其中，通過(guò)所述多個(gè)噴墨印刷頭的至少ー個(gè)第一印刷頭來(lái)涂布所述第一部分并通過(guò)所述多個(gè)噴墨印刷頭的至少ー個(gè)第二印刷頭來(lái)涂布所述第二部分，從而形成附著至所述基材表面的弾性膜形式的圖像。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中，在所述油墨組合物的所述第一部分的涂布與所述油墨組合物的所述第二部分的涂布之間的時(shí)間間隔小于I秒。
30.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中，所述基材選自由吸收性基材和非吸收性基材組成的組。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中，所述吸收性基材選自由下述組成的組針織物、機(jī)織織物、非機(jī)織織物、布、服裝、紙、紙板以及它們的任意組合。
32.根據(jù)權(quán)利要求28-31中任一項(xiàng)所述的方法，還包括在所述數(shù)字涂布所述油墨組合物之前，將如果在所述基材中存在的突出纖維整平。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的方法，其中，所述整平包括 a.通過(guò)潤(rùn)濕単元將所述表面潤(rùn)濕；以及 b.通過(guò)用于在所述表面上施加壓カ的整平單元頭在所述潤(rùn)濕后的所述表面上施加整平壓力。
34.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中，所述非吸收性基材選自由下述組成的組軟標(biāo)志介質(zhì)、塑料、金屬箔以及它們的任意組合。
35.根據(jù)權(quán)利要求28-34中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述表面基本上為深色表面。
36.根據(jù)權(quán)利要求28-35中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述油墨組合物的所述第一部分、所述第二部分以及如果存在的所述第三部分中的每ー個(gè)的平均噴射液滴體積范圍獨(dú)立地為40微微升至90微微升。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中，所述第一部分的噴射量范圍為0.005g/平方英寸至約0. 040g/平方英寸。
38.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中，所述第二部分的噴射量范圍為0.015g/平方英寸至約0. 085g/平方英寸。
39.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中，如果存在的所述第三部分的噴射量范圍為0. 07g/平方英寸至約0. 15g/平方英寸。
40.根據(jù)權(quán)利要求29-39中任一項(xiàng)所述的方法，其中，在所述第一部分的涂布與所述第ニ部分的涂布之間的所述時(shí)間間隔、以及在所述第一部分的涂布與如果存在的所述第三部分的涂布之間的時(shí)間間隔各自小于I秒。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中，在所述第一部分的涂布與所述第二部分的涂布之間的所述時(shí)間間隔、以及在所述第一部分的涂布與如果存在的所述第三部分的涂布之間的所述時(shí)間間隔各自小于0. 75秒。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中，在所述第一部分的涂布與所述第二部分的涂布之間的所述時(shí)間間隔、以及在所述第一部分的涂布與如果存在的所述第三部分的涂布之間的所述時(shí)間間隔各自小于0. 5秒。
43.根據(jù)權(quán)利要求28-42中任一項(xiàng)所述的方法，其中，由所述原彈性成膜劑形成的膜的特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)范圍為-35°C至0°C。
全文摘要
公開(kāi)了用于形成附著至可拉伸和/或可彎曲的基材的表面的彈性膜形式的圖像的新型噴墨油墨組合物和利用其用于在各種基材如著色的和吸收性或可滲透的可拉伸材料上噴墨印刷彩色圖像的方法以及具有通過(guò)所述方法而在其上印刷的耐久的、耐洗的和耐磨的圖像的產(chǎn)品，所述組合物和所述方法的特征在于，提高了處理時(shí)間、油墨和能量消耗中的效率。所述新型油墨組合物包含第一部分和第二部分，所述第一部分包含性能調(diào)節(jié)劑和載體，所述第二部分包含乳化的性能敏感的原彈性成膜劑、著色劑和載體，使得所述第二部分在與所述性能調(diào)節(jié)劑接觸時(shí)發(fā)生凝結(jié)。所述第二部分在所述第一部分被涂布至基材之后不到一秒內(nèi)被數(shù)字地涂布至基材。
文檔編號(hào)C09D11/00GK102656237SQ201080045541
公開(kāi)日2012年9月5日 申請(qǐng)日期2010年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月10日
發(fā)明者雅各布·曼, 雅各布·莫澤爾 申請(qǐng)人:柯尼特?cái)?shù)碼有限公司