烯烴聚合物的制造方法
【專利摘要】一種制造方法，其為在路易斯酸催化劑存在下、在0℃以下的溫度下使烯烴化合物聚合而得到烯烴聚合物的烯烴聚合物的制造方法，所述制造方法包括如下工序：供給工序，將包含烯烴化合物的原料液供給至具備冷卻單元的反應(yīng)器中；聚合工序，在反應(yīng)器中使烯烴化合物聚合，得到包含烯烴聚合物的反應(yīng)液；失活工序，在從反應(yīng)器取出的反應(yīng)液中加入失活劑，使路易斯酸催化劑失活；和，冷熱回收工序，將經(jīng)過失活工序的反應(yīng)液供至冷熱回收單元，從反應(yīng)液回收冷熱，路易斯酸催化劑的量相對(duì)于烯烴化合物的總量為0.5×10?3～1.0×10?1mol％。
【專利說明】
烯烴聚合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及烯烴聚合物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]以往，烯烴化合物的低溫聚合反應(yīng)中，存在供于反應(yīng)的原料液的冷卻和反應(yīng)中的反應(yīng)器內(nèi)的冷卻所需的冷卻能量大的課題。針對(duì)該課題，專利文獻(xiàn)I中記載了一種異丁烯系聚合物的制造方法，其特征在于，通過與取出的反應(yīng)液進(jìn)行熱交換，從而將供給至反應(yīng)器的原料液預(yù)先冷卻。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004]專利文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)I:日本特開平7-330830號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]發(fā)明要解決的問題
[0007]本發(fā)明的目的在于，提供:能夠效率良好地回收聚合反應(yīng)所需的冷卻能量、且可以得到具有窄分子量分布的良好性狀的烯烴化合物的烯烴聚合物的制造方法。
[0008]用于解決問題的方案
[0009]本發(fā)明的一個(gè)側(cè)面涉及一種烯烴聚合物的制造方法，其在路易斯酸催化劑存在下、在(TC以下的溫度下使烯烴化合物聚合而得到烯烴聚合物。該制造方法包括如下工序:供給工序，將包含上述烯烴化合物的原料液供給至具備冷卻單元的反應(yīng)器中；聚合工序，在上述反應(yīng)器中，使上述烯烴化合物聚合，得到包含上述烯烴聚合物的反應(yīng)液;失活工序，在從上述反應(yīng)器取出的上述反應(yīng)液中加入失活劑，使上述路易斯酸催化劑失活;和，冷熱回收工序，將經(jīng)過上述失活工序的上述反應(yīng)液供至冷熱回收單元，從上述反應(yīng)液回收冷熱。
[0010]—個(gè)方案中，上述路易斯酸催化劑的量相對(duì)于上述烯烴化合物的總量可以為0.5X 10—3?1.0X 10—1II1H
[0011]另外，一個(gè)方案中，上述路易斯酸催化劑可以為下述式(I)或(2)所示的鋁化合物。
[0012]Al(R)m(X)(3-m) (I)
[0013]Al2(R)n(X)(6-n) (2)
[0014][式中，R表不碳數(shù)I?8的燒基，X表不齒原子，m表不I或2，η表不I?5中的任一整數(shù)。]
[0015]另外，一個(gè)方案中，上述路易斯酸催化劑的量相對(duì)于上述烯烴化合物的總量可以為0.5 X 10—3?0.3 X 10—2mol %。
[0016]另外，一個(gè)方案中，可以利用由上述冷熱回收單元回收的冷熱，將供給至上述反應(yīng)器的原料液預(yù)先冷卻。
[0017]另外，一個(gè)方案中，上述烯烴化合物可以包含異丁烯。
[0018]另外，一個(gè)方案中，上述失活劑可以包含水或醇化合物。
[0019]發(fā)明的效果
[0020]根據(jù)本發(fā)明，可以提供:能夠效率良好地回收聚合反應(yīng)所需的冷卻能量、且可以得到具有窄分子量分布的良好性狀的烯烴化合物的烯烴聚合物的制造方法。
【具體實(shí)施方式】
[0021 ]以下對(duì)本發(fā)明的適合的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0022]本實(shí)施方式的制造方法為在路易斯酸催化劑存在下、在(TC以下的溫度下使烯烴化合物聚合而得到烯烴聚合物的制造方法，其包括如下工序:(I)供給工序，將包含烯烴化合物的原料液供給至具備冷卻單元的反應(yīng)器中；(2)聚合工序，在反應(yīng)器中使烯烴化合物聚合，得到包含烯烴聚合物的反應(yīng)液；(3)失活工序，在從反應(yīng)器取出的反應(yīng)液中加入失活劑，使路易斯酸催化劑失活;和，(4)冷熱回收工序，將經(jīng)過失活工序的反應(yīng)液供至冷熱回收單元，從反應(yīng)液回收冷熱。另外，本實(shí)施方式中，路易斯酸催化劑的量相對(duì)于烯烴化合物的總量為0.5 X 10—3?I.0 X 10—Vol %。
[0023]本實(shí)施方式的制造方法中，使反應(yīng)液中的路易斯酸催化劑失活后進(jìn)行冷熱回收工序。利用這樣的制造方法，能夠效率良好地回收聚合反應(yīng)所需的冷卻能量，且可以得到具有窄分子量分布的良好性狀的烯烴化合物。
[0024]以往，進(jìn)行路易斯酸催化劑的失活時(shí)，反應(yīng)液的冷熱丟失，而利用熱交換等的冷卻能量的回收困難。另外，實(shí)施冷熱回收工序而不使路易斯酸催化劑失活時(shí)，由于反應(yīng)液的升溫而產(chǎn)生不需要的反應(yīng)，有時(shí)烯烴聚合物的性狀惡化。與此相對(duì)，本實(shí)施方式中，在將路易斯酸催化劑抑制為規(guī)定量的基礎(chǔ)上，將經(jīng)過失活工序的反應(yīng)液供至冷熱回收工序，因此，可以從反應(yīng)液充分地進(jìn)行冷熱回收而不使烯烴聚合物的性狀惡化。
[0025]本實(shí)施方式中，路易斯酸催化劑優(yōu)選為下述式(I)或(2)所示的鋁化合物。另外，本實(shí)施方式中，路易斯酸催化劑的量相對(duì)于烯烴化合物的總量?jī)?yōu)選為0.5 X 10—3?0.3 X 10—
2mol % ο
[0026]Al (R)m(X) (3—m) (I)
[0027]Al2(R)n(X)(6-n) (2)
[0028]需要說明的是，式中，R表示碳數(shù)I?8的燒基，X表示鹵原子，m表示I或2，η表示I?5中的任一整數(shù)。
[0029]上述優(yōu)選方式中，通過使用特定的路易斯酸催化劑，可以以少的催化劑量效率良好地使烯烴化合物的聚合反應(yīng)進(jìn)行。另外，通過將催化劑量設(shè)為上述適合的范圍內(nèi)，可以抑制催化劑的失活所需的失活劑的量，另外，可以將催化劑的失活所導(dǎo)致的放熱抑制為最低限度。因此，可以充分抑制失活工序中的冷卻能量的損失。
[0030]以下，對(duì)本實(shí)施方式的制造方法的各工序進(jìn)行詳述。
[0031](I)供給工序
[0032]供給工序中，將包含烯烴化合物的原料液供給至具備冷卻單元的反應(yīng)器中。
[0033]作為烯烴化合物，例如可以適合使用碳數(shù)3?10(更優(yōu)選碳數(shù)4?6)的烯烴化合物。
[0034]另外，作為烯烴化合物，例如可以舉出:異丁烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、丁二烯、戊烯、4-甲基-1-戊烯、異戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、己烯、環(huán)己烯、環(huán)己二烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、β-蒎烯、茚、乙烯基三氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、乙稀基一■甲基甲氧基娃燒、乙稀基二甲基娃燒、一■乙稀基一■氣娃燒、一■乙稀基一■甲氧基娃烷、二乙烯基二甲基硅烷、I，3-二乙烯基-1，I，3，3-四甲基二硅氧烷、三乙烯基甲基硅烷、四乙烯基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等。其中，本實(shí)施方式的制造方法中，可以適合使用異丁烯、1-丁烯、2-丁烯、異戊二烯，特別優(yōu)選為異丁烯。需要說明的是，原料液可以包含一種或2種以上的烯烴化合物。
[0035]原料液還可以進(jìn)一步含有溶劑。溶劑可以沒有特別限制地使用烯烴化合物的聚合反應(yīng)中使用的公知的溶劑。另外，原料液未必一定含有溶劑。例如，溶劑可以供至與原料液不同的反應(yīng)器，另外，也可以與后述的路易斯酸催化劑一起供至反應(yīng)器。
[0036]作為溶劑，例如可以舉出:丙烯、丁烷、1-丁烯、2-丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、丁二烯、戊烯、4-甲基-1-戊烯、異戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、己烯、環(huán)己烯、環(huán)己二烯、庚烷、庚烯、辛烷、辛烯、苯、甲苯、二甲苯、一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯苯、二氯苯等，其中，可以適合使用丁烷、1-丁烯、2-丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、己烷、辛烷。
[0037]原料液可以在常溫下供至反應(yīng)器，優(yōu)選通過原料液冷卻單元進(jìn)行冷卻后供至反應(yīng)器。通過原料液冷卻單元預(yù)先冷卻而供至反應(yīng)器，例如，以連續(xù)式進(jìn)行聚合反應(yīng)的情況下，可以充分抑制反應(yīng)器中的溫度上升所導(dǎo)致的烯烴聚合物的性狀降低。
[0038]原料液例如可以冷卻至5°C以下來供至反應(yīng)器。另外，供至反應(yīng)器的原料液的溫度無需低于聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度，例如也可以為10°C以下。
[0039]作為反應(yīng)器和反應(yīng)器所具備的冷卻單元，可以使用烯烴化合物的聚合反應(yīng)中使用的公知的反應(yīng)器和冷卻單元。例如，以間歇式進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，作為反應(yīng)器，例如可以使用攪拌槽型反應(yīng)器。另外，以連續(xù)式進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，作為反應(yīng)器，例如可以使用管型反應(yīng)器、攪拌槽型反應(yīng)器等。
[0040]另外，作為冷卻單元，例如可以使用覆蓋反應(yīng)器的冷卻夾套和向該冷卻夾套供給制冷劑的冷卻機(jī)等。另外，冷卻單元也可以為利用以原料或溶劑的形式存在的成分的蒸發(fā)所導(dǎo)致的吸熱等的冷卻單元。
[0041 ] (2)聚合工序
[0042]聚合工序?yàn)樵诜磻?yīng)器中使烯烴化合物聚合，得到包含烯烴聚合物的反應(yīng)液的工序。
[0043]烯烴化合物的聚合可以在路易斯酸催化劑存在下、在(TC以下的反應(yīng)溫度下進(jìn)行。作為路易斯酸催化劑，例如可以舉出:SnCl4、TiCl4、TiCl3、TiBr4、TiBr3、VCl5、FeCl3、ZrCl3、ZrCl4、ZnBr2、BF3、BCl3、Al(R)m(X)(3—m)、Al2(R)n(X)(6—n)等金屬鹵化物或有機(jī)金屬鹵化物。
[0044]作為路易斯酸催化劑，優(yōu)選下述式(I)或(2)所示的鋁化合物。
[0045]Al (R)m(X) (3—m) (I)
[0046]Al2(R)n(X)(6-n) (2)
[0047 ] 式中，R表示碳數(shù)I?8的燒基，X表示鹵原子，m表示I或2，η表示I?5中的任一整數(shù)。
[0048]R所示的烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀。另外，烷基的碳數(shù)優(yōu)選為I?4，更優(yōu)選為I或2。
[0049]作為R所示的烷基，例如可以舉出:甲基、乙基、丙基、丁基，其中，優(yōu)選甲基、乙基。
[0050]作為X所示的鹵原子，可以舉出:氯原子、溴原子、碘原子，其中，優(yōu)選氯原子。
[0051 ] 作為路易斯酸催化劑的適合的例子，可以舉出:CH3A1C12、(CH3)2AlCl、C2H5A1C12、(C2H5)2AlCU (CH3)3CAlCl2' [ (CH3)3C]2A1C1、(CH3)3Al2Cl3' (C2H5)3Al2Cl3等。另夕卜，作為路易斯酸催化劑，從安全性優(yōu)異且可以更明顯地發(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，特別適合使用C2H5AlCl2o
[0052]路易斯酸催化劑的量相對(duì)于烯烴化合物的總量為0.5 X 10—3?1.0 X 10—1，優(yōu)選為0.5 X 10—3?I.0 X 10—2mol %，更優(yōu)選為 0.5 X 10—3?0.7 X 10—Vol %，進(jìn)一步優(yōu)選為 0.5X10—3?0.3 X 10—Vol %。路易斯酸催化劑的量低于0.5 X 10—3mol %時(shí)，有時(shí)聚合反應(yīng)不會(huì)充分進(jìn)行。另外，路易斯酸催化劑的量超過1.0X10—Vol^時(shí)，需要大量失活劑，且存在失活時(shí)的冷卻能量的損失變多的傾向。
[0053]聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度可以根據(jù)原料的烯烴化合物的種類、期望的烯烴聚合物的性狀等而適當(dāng)選擇。反應(yīng)溫度可以設(shè)為10°C以下，為了得到聚合度高的聚合物，更優(yōu)選設(shè)為O°C以下。
[0054]反應(yīng)壓力沒有特別限制，例如可以設(shè)為0.1?2.0MPa，優(yōu)選為0.2?1.0MPa0
[0055]聚合工序中，也可以進(jìn)一步使用助催化劑。作為助催化劑，可以舉出:水、醇類等。助催化劑的量例如相對(duì)于路易斯酸催化劑的總量可以設(shè)為5?2 5 O m ο I %，優(yōu)選為1?50mol% ο
[0056]聚合工序中，可以以間歇式進(jìn)行烯烴化合物的聚合反應(yīng)，也可以以連續(xù)式進(jìn)行烯烴化合物的聚合反應(yīng)。從制造效率的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合反應(yīng)優(yōu)選以連續(xù)式進(jìn)行。
[0057](3)失活工序
[0058]失活工序中，在從反應(yīng)器取出的反應(yīng)液中加入失活劑，使路易斯酸催化劑失活。本實(shí)施方式中的失活工序中，上述路易斯酸催化劑的量少，因此，可以充分降低失活時(shí)所需的失活劑的量和失活時(shí)產(chǎn)生的反應(yīng)熱的量。因此，本實(shí)施方式的制造方法中，可以充分抑制路易斯酸催化劑的失活所導(dǎo)致的反應(yīng)液的冷卻能量的損失。
[0059]失活劑只要可以使上述路易斯酸催化劑失活即可。作為失活劑，例如可以使用:水、醇化合物、醚類、胺類、乙腈、氨、礦物堿的堿性水溶液等，其中，可以適合使用水或醇化合物。需要說明的是，作為醇化合物，可以適合使用碳數(shù)I?5的烷基醇，優(yōu)選為選自甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和戊醇中的醇化合物。
[0060]失活劑的量只要可以使上述路易斯酸催化劑失活即可。失活劑的量例如相對(duì)于路易斯酸催化劑可以設(shè)為50?3000mol%，也可以設(shè)為100?200mol%。
[0061]失活劑的添加方法沒有特別限制，例如通過將反應(yīng)液供給至第二反應(yīng)器，在供給有反應(yīng)液的第二反應(yīng)器中添加失活劑，從而可以進(jìn)行路易斯酸催化劑的失活。另外，在從反應(yīng)器向后述的冷熱回收單元輸送反應(yīng)液的輸送管線的中途設(shè)置失活劑投入口，從該失活劑投入口投入失活劑，在輸送管線中將反應(yīng)液和失活劑混合，從而也可以進(jìn)行路易斯酸催化劑的失活。
[0062]失活劑可以溶解或分散于溶劑中而添加到反應(yīng)液中。作為使失活劑溶解或分散的溶劑，例如可以使用:丙烯、丁烷、1-丁烯、2-丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、丁二烯、戊烯、4-甲基-1-戊烯、異戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、己烯、環(huán)己烯、環(huán)己二烯、庚烷、庚烯、辛烷、辛烯、苯、甲苯、二甲苯、一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯苯、二氯苯等。
[0063](4)冷熱回收工序
[0064]冷熱回收工序中，將經(jīng)過失活工序的反應(yīng)液供至冷熱回收單元，從反應(yīng)液回收冷熱。本實(shí)施方式中，在失活工序中使路易斯酸催化劑失活，因此，通過冷熱回收，反應(yīng)液升溫所導(dǎo)致的烯烴聚合物的性狀降低被充分抑制。另外，失活工序中反應(yīng)液的冷卻能量的損失被充分抑制，因此冷熱回收工序中，可以效率良好地從反應(yīng)液回收冷熱。
[0065]冷熱回收單元沒有特別限制，可以采用公知的冷熱回收單元。例如，冷熱回收單元可以具備熱交換器。作為熱交換器，例如可以使用雙層管型熱交換器、多管式熱交換器、板式熱交換器、對(duì)流型熱交換器等公知的熱交換器。
[0066]由冷熱回收單元回收的冷熱可以任意應(yīng)用，但期望用于本實(shí)施方式的制造方法中。例如，為了利用由冷熱回收單元回收的冷熱將供給至反應(yīng)器的原料液預(yù)先冷卻，可以使用由冷熱回收單元回收的冷熱。另外，與反應(yīng)器所具備的冷卻單元一起將反應(yīng)器內(nèi)冷卻，也可以使用由冷熱回收單元回收的冷熱。
[0067]S卩，冷熱回收工序例如可以為進(jìn)行反應(yīng)液與供給至反應(yīng)器的原料液的熱交換將該原料液冷卻的工序，冷熱回收單元可以為進(jìn)行反應(yīng)液與原料液的熱交換的熱交換器。
[0068]另外，冷熱回收工序例如可以為進(jìn)行反應(yīng)液與供至反應(yīng)器所具備的冷卻單元的制冷劑的熱交換，將該制冷劑冷卻的工序，此時(shí)，冷熱回收單元可以為進(jìn)行反應(yīng)液與制冷劑的熱交換的熱交換器。
[0069]本實(shí)施方式的制造方法中，可以從經(jīng)過冷熱回收工序的反應(yīng)液，通過公知的純化方法得到烯烴聚合物。即，本實(shí)施方式的制造方法可以具備從經(jīng)過冷熱回收工序的反應(yīng)液得到烯烴聚合物的工序。
[0070]對(duì)純化方法沒有特別限制，例如，可以將反應(yīng)液蒸餾而去除未反應(yīng)的烯烴化合物和溶劑等，從而可以得到烯烴聚合物。
[0071]對(duì)于通過本實(shí)施方式的制造方法得到的烯烴聚合物，冷熱回收時(shí)的升溫所導(dǎo)致的性狀降低被充分抑制，例如，存在分子量分布變窄的傾向。
[0072]烯烴聚合物的分子量分布(Mw/Mn、重均分子量(Mw)相對(duì)于數(shù)均分子量(Mn)之比)優(yōu)選為3.0以下，更優(yōu)選為2.3以下。另外，Mw/Mn可以為1.5以上也可以為1.8以上。
[0073]需要說明的是，本說明書中，烯烴聚合物的重均分子量和數(shù)均分子量是指利用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的值。
[0074]以上，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了說明，但本發(fā)明不限定于上述實(shí)施方式。
[0075]實(shí)施例
[0076]以下，根據(jù)實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于實(shí)施例。
[0077](實(shí)驗(yàn)裝置)
[0078]在500ml的高壓釜上安裝冷卻夾套，通過向該冷卻夾套的鹽水循環(huán)，形成將內(nèi)部溫度保持為低溫的結(jié)構(gòu)。另外，將對(duì)流熱交換器與高壓釜的出口連接，形成可以進(jìn)行導(dǎo)入至高壓釜的原料液和從高壓釜取出的反應(yīng)液的熱交換的結(jié)構(gòu)。進(jìn)而，在從高壓釜的出口至對(duì)流熱交換器之間設(shè)有失活劑導(dǎo)入口。
[0079](實(shí)施例1)
[0080]作為原料液，使用異丁烯和異丁烷的混合溶液(異丁烯含量50質(zhì)量％)，作為路易斯酸催化劑，使用CH3CH2AlCM 二氯化乙基鋁)，作為失活劑，使用異丙醇的0.5質(zhì)量％己烷溶液。
[0081]將高壓釜內(nèi)的溫度設(shè)為-15°C，以600g/h連續(xù)地導(dǎo)入原料液，同時(shí)以相對(duì)于異丁烯變?yōu)?.4 X 10—3H1l %的量的方式向高壓釜內(nèi)連續(xù)地導(dǎo)入路易斯酸催化劑，在高壓釜內(nèi)使聚合連續(xù)地進(jìn)行。需要說明的是，路易斯酸催化劑分散于己烷中并導(dǎo)入至高壓釜內(nèi)。對(duì)于從高壓釜內(nèi)取出的反應(yīng)液，以異丙醇相對(duì)于路易斯酸催化劑Imol變?yōu)?5mol的比例(0.6ml/分鐘)，從失活劑導(dǎo)入口連續(xù)地導(dǎo)入失活劑。
[0082]將經(jīng)過熱交換器回收的反應(yīng)液蒸餾，去除未反應(yīng)的異丁烯和異丁烷而得到烯烴聚合物。
[0083]所得烯烴聚合物的分子量分布(重均分子量與數(shù)均分子量之比Mw/Mn)為2.2。另夕卜，能夠通過熱交換器回收的冷熱為16.9kJ/h。
[0084](比較例I)
[0085]將路易斯酸催化劑的量變更為相對(duì)于異丁烯為1.65X10—%01%，將失活劑的量變更為41ml/分鐘(異丙醇相對(duì)于路易斯酸催化劑Imol變?yōu)?5mol的比例)，除此之外，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到烯烴聚合物。
[0086]所得烯烴聚合物的分子量分布(重均分子量與數(shù)均分子量之比Mw/Mn)為2.2。另夕卜，能夠通過熱交換器回收的冷熱為5.lkj/h。
[0087](比較例2)
[0088]將路易斯酸催化劑的量變更為相對(duì)于異丁烯為1.65X 10—Vol%，作為失活劑，使用異丙醇的5.0質(zhì)量％己烷溶液，將失活劑的量變更為4.1ml/分鐘(異丙醇相對(duì)于路易斯酸催化劑Imol變?yōu)?5mol的比例)，除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)，得到烯烴聚合物。
[0089]所得烯烴聚合物的分子量分布(重均分子量與數(shù)均分子量之比Mw/Mn)為2.2。另夕卜，能夠通過熱交換器回收的冷熱為13.5kJ/h。
[0090](比較例3)
[0091]從失活劑導(dǎo)入口不導(dǎo)入失活劑，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)。在經(jīng)過熱交換器回收的反應(yīng)液中添加失活劑，通過蒸餾操作而去除未反應(yīng)的異丁烯和異丁烷，得到烯烴聚合物。
[0092]所得烯烴聚合物的分子量分布(重均分子量與數(shù)均分子量之比Mw/Mn)為3.4。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種烯烴聚合物的制造方法，在路易斯酸催化劑存在下、在o°c以下的溫度下使烯烴化合物聚合而得到烯烴聚合物，所述制造方法包括如下工序: 供給工序，將包含所述烯烴化合物的原料液供給至具備冷卻單元的反應(yīng)器中； 聚合工序，在所述反應(yīng)器中，使所述烯烴化合物聚合，得到包含所述烯烴聚合物的反應(yīng)液； 失活工序，在從所述反應(yīng)器取出的所述反應(yīng)液中加入失活劑，使所述路易斯酸催化劑失活;和 冷熱回收工序，將經(jīng)過所述失活工序的所述反應(yīng)液供至冷熱回收單元，從所述反應(yīng)液回收冷熱， 所述路易斯酸催化劑的量相對(duì)于所述烯烴化合物的總量為0.5 X 1—3?1.0 X 1 —Vol % ο2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述路易斯酸催化劑為下述式(I)或(2)所示的鋁化合物，Al (R)m(X) (3—m) (I)Al2(R)n(X)(6-n) (2) 式中，R表示碳數(shù)I?8的燒基，X表示鹵原子，m表示I或2，η表示I?5中的任一整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，所述路易斯酸催化劑的量相對(duì)于所述烯烴化合物的總量為0.5 X 10—3?0.3 X 10—2mol %。4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，利用由所述冷熱回收單元回收的冷熱，將供給至所述反應(yīng)器的原料液預(yù)先冷卻。5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述烯烴化合物包含異丁烯。6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述失活劑包含水或醇化合物。
【文檔編號(hào)】C08F4/52GK106068283SQ201580012714
【公開日】2016年11月2日
【申請(qǐng)日】2015年2月20日 公開號(hào)201580012714.7, CN 106068283 A, CN 106068283A, CN 201580012714, CN-A-106068283, CN106068283 A, CN106068283A, CN201580012714, CN201580012714.7, PCT/2015/54809, PCT/JP/15/054809, PCT/JP/15/54809, PCT/JP/2015/054809, PCT/JP/2015/54809, PCT/JP15/054809, PCT/JP15/54809, PCT/JP15054809, PCT/JP1554809, PCT/JP2015/054809, PCT/JP2015/54809, PCT/JP2015054809, PCT/JP201554809
【發(fā)明人】千羽達(dá)也, 佐藤浩一, 黑木輝久, 古澤龍一郎, 大亦壯
【申請(qǐng)人】捷客斯能源株式會(huì)社