一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法。該雜化材料水溶液為雜化材料溶于水形成的溶液，所述雜化材料由載體分子A、穩(wěn)定劑分子B和金屬硫化物納米顆粒構(gòu)成。所述制備方法包括下述步驟：將A的水溶液與B的水溶液攪拌混合，調(diào)節(jié)混合溶液的pH，向混合液中依次滴加金屬離子鹽溶液、金屬硫化物硫源溶液，攪拌，即得到該雜化材料水溶液。負(fù)載金屬硫化物納米顆粒雜化材料中金屬硫化物納米顆粒以離子鍵和配位鍵的形式穩(wěn)定有效的連接到載體分子的分子鏈上，使其具有水溶性好、金屬硫化物納米顆粒負(fù)載量可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法無(wú)污染、產(chǎn)物雜質(zhì)少且操作簡(jiǎn)單。
【專利說(shuō)明】
一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法，特別 是涉及一種穩(wěn)定的水溶性的負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 金屬硫化物納米材料由于其突出的光電物理性能、抗菌性能、催化性能等受到人 們的廣泛關(guān)注。人們已經(jīng)開(kāi)發(fā)出很多方法制備納米級(jí)金屬硫化物，如微乳液法、溶膠-凝膠 離子植入技術(shù)、模板法、金屬有機(jī)前驅(qū)體法等。這些方法在一定程度上可以制備出金屬硫化 物納米材料。但是迄今為止，尋找方便可行、適合大量制備均勻金屬硫化物納米粒子的方法 以進(jìn)一步開(kāi)發(fā)其實(shí)際應(yīng)用仍然是化學(xué)工作者的一個(gè)重要研究課題。
[0003] 負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料是指通過(guò)化學(xué)鍵或者物理鍵的作用將金屬 硫化物納米顆粒鍵接到載體分子上，該類雜化材料廣泛的應(yīng)用在金屬離子吸附材料、催化 材料、自組裝單元、抗菌材料、阻燃材料等方面。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液及其制備 方法，特別是提供一種穩(wěn)定的水溶性的負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液及其制 備方法。通過(guò)調(diào)節(jié)體系的pH，形成金屬納米硫化物與分子A和分子B之間的離子鍵和配位鍵 鍵合，金屬硫化物會(huì)一直穩(wěn)定地負(fù)載在載體分子A類物質(zhì)上，并分散在水溶液中，而不添加 分子B類物質(zhì)穩(wěn)定劑時(shí)水溶液中的金屬硫化物納米顆粒易團(tuán)聚;可以通過(guò)調(diào)控添加的分子B 類物質(zhì)穩(wěn)定劑的量來(lái)調(diào)控載體分子A類物質(zhì)上能負(fù)載的金屬硫化物納米顆粒的量。
[0005] 本發(fā)明的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，所述負(fù)載金屬硫化物 納米顆粒的雜化材料水溶液由負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料和水組成，所述負(fù)載金 屬硫化物納米顆粒的雜化材料中，羧基、氨基和金屬硫化物納米顆粒間通過(guò)離子鍵和配位 鍵鍵接，所述羧基和氨基分屬分子A和分子B的分子鏈；
[0006] 所述分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羥基含量之和大于等于所述分 子A和所述分子B的摩爾量之和的160%，A、B復(fù)合絡(luò)合物中的羧基、氨基和羥基親水性基團(tuán) 是保證復(fù)合絡(luò)合物水溶性的主要因素，160%這個(gè)數(shù)值是保證復(fù)合絡(luò)合物能夠有水溶性的 最低數(shù)值。
[0007] 所述通過(guò)離子鍵和配位鍵鍵接的羧基和所述通過(guò)離子鍵和配位鍵鍵接的氨基含 量之和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩爾量之和的30% ;
[0008] 所述分子A的相對(duì)分子量多10000,除了羧基的0或氨基的N之外，分子主鏈主要由C 和Η組成；
[0009] 所述分子Β的相對(duì)分子量<5000，除了羧基的0或氨基的Ν之外，分子主鏈主要由C 和Η組成；
[0010]所述水溶性負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料的結(jié)構(gòu)通式為：
[0014] 其中，分子鏈重復(fù)單元個(gè)數(shù)m彡0，n>0;
[0015] 結(jié)構(gòu)通式示意中穩(wěn)定的三角形鍵合形式形成的機(jī)理如下：分子A、B中的-COOlP-nh3+因?yàn)檎?fù)電荷的吸引，產(chǎn)生靜電引力，即形成離子鍵;-c〇(T中的羥基氧上有孤對(duì)電子， 因此孤對(duì)電子進(jìn)入金屬離子的空軌道與金屬離子發(fā)生共價(jià)配位結(jié)合，形成配位鍵;-NH3+中 的N原子也存在孤對(duì)電子，同樣能夠提供孤對(duì)電子與金屬離子形成配位鍵結(jié)合。金屬離子在 穩(wěn)定的三角形鍵合下加入硫源后變成硫化物納米顆粒，在此過(guò)程中，結(jié)構(gòu)通式示意中的三 角形鍵合形式依舊能夠穩(wěn)定存在。
[0016] 在此過(guò)程中，反應(yīng)體系的pH對(duì)體系中-C00_、-NH3+和Mx+鍵合結(jié)構(gòu)的形成有很大的影 響。分子A或分子B中的-NH 2在pH值<7的情況下，能與溶液中過(guò)量的Η質(zhì)子結(jié)合形成-MV;隨 著pH值的升高，至中性或堿性條件下，溶液中游離的Η質(zhì)子減少，不能再形成-NH3+的結(jié)構(gòu)。對(duì) 于分子Α和分子Β中的-C00H而言，在強(qiáng)酸條件ρΗ<2時(shí)，-C00H的離解受到抑制，體系中-C00- 的含量較少，因此對(duì)金屬離子的絡(luò)合能力大大減弱；隨著pH值增大，與金屬離子的絡(luò)合能力 逐漸增大，當(dāng)溶液pH值達(dá)到5~7時(shí)，-C0(T與金屬離子結(jié)合程度趨于最大;但是當(dāng)體系的pH 再提高時(shí)，又會(huì)破壞-nh3+的結(jié)構(gòu)，從而破壞使體系穩(wěn)定的三角結(jié)構(gòu)關(guān)系。因此，為了形成穩(wěn) 定的如示意中所示的穩(wěn)定的三角形鍵合形式，所以必須有效的調(diào)控體系的PH，并保證pH的 范圍為4~6。
[0017] 仏、1?2和1?3官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽(yáng)離子基團(tuán)、陰離子基團(tuán)或極性非 離子基團(tuán);所述陽(yáng)離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基;所述陰離子基團(tuán)為羧酸基;所述極性非離子 基團(tuán)為羥基、醚基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基；
[0018] MS 為金屬硫化物，為：△823、卩65、厶1123、〇233、2115、？七5、？(15、〇15、〇123、附5、〇(15或者 為稀土金屬硫化物，所述稀土金屬硫化物為L(zhǎng)a2S3、Ce2S3、Eu2S3、Er2S3、Yb2S3、Tm2S3、H〇2S3或 Pr2S3〇
[0019] 作為優(yōu)選的技術(shù)方案：
[0020] 如上所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，所述帶氨基的分子 B還包含羥基或羧基，所述帶羧基的分子B還包含羥基或氨基。
[0021 ]如上所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，所述羧基位于分子 主鏈或支鏈，所述氨基位于分子主鏈或支鏈。
[0022] 如上所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，所述分子A的分子 主鏈還包括元素〇、N或S。
[0023] 如上所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，所述分子B的分子 主鏈還包括元素〇、N或S。
[0024] 如上所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，所述分子A和分子B 中Rl、R2和R3官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽(yáng)尚子基團(tuán)、陰尚子基團(tuán)或極性非尚子基 團(tuán);所述陽(yáng)離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基;所述陰離子基團(tuán)為羧酸基;所述極性非離子基團(tuán)為 羥基、醚基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基。優(yōu)選的是：陰離子基團(tuán)，羧酸基(-αχη;極性非離子 基團(tuán)，羥基(-0Η)、氨基(-ΝΗ2)。
[0025] 本發(fā)明還提供了一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，將 含分子Α物質(zhì)的水溶液與含分子Β物質(zhì)的水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至4~6,然后向混 合液中依次滴加金屬離子鹽溶液、金屬硫化物硫源溶液，滴加完畢后攪拌，得到負(fù)載金屬 硫化物納米顆粒雜化材料的水溶液；
[0026] 含分子A物質(zhì)與含分子B物質(zhì)交叉含有羧基和氨基，即：含分子A物質(zhì)含羧基時(shí)，含 分子B物質(zhì)含有氨基;反之，含分子A物質(zhì)含氨基時(shí)，含分子B物質(zhì)含有羧基。
[0027] 如上所述的一種水溶性負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料的制備方法，所述將 含分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合，是在20~60°C條件下，混合時(shí)伴以攪 拌;所述調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH采用0.1~0.3mol/L的HC1溶液、0.05~0.15mol/L的H 2S〇4溶液或 0.1~0.3mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié);所述金屬離子鹽溶液滴加完畢后攪拌，持續(xù)時(shí)間為0.5~ lh;所述金屬硫化物硫源溶液滴加完畢后攪拌，持續(xù)時(shí)間為1~2h。
[0028] 如上所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，所述含 分子A物質(zhì)為分子A含羧基的含分子A物質(zhì)或分子A含氨基的含分子A物質(zhì);所述含分子B物質(zhì) 為分子B含羧基的含分子B物質(zhì)或分子B含氨基的含分子B物質(zhì)；
[0029] 所述分子A含羧基的含分子A物質(zhì)選自海藻酸鈉、海藻酸鉀、羧甲基纖維素鈉、羧甲 基纖維素鉀、羧乙基纖維素鈉、羧乙基纖維素鉀、羧甲基殼聚糖鈉、羧甲基殼聚糖鉀、羧乙基 殼聚糖鈉、羧乙基殼聚糖鉀、2,3_二羧甲基纖維素鈉、2,3_二羧甲基纖維素鉀、聚丙烯酸鈉 和聚丙烯酸鉀中的一種;優(yōu)選的為海藻酸鈉、海藻酸鉀、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鉀、 羧甲基殼聚糖鈉、羧甲基殼聚糖鉀、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀，最優(yōu)的為羧甲基纖維素鈉、羧 甲基纖維素鉀；
[0030] 所述分子A含氨基的含分子A物質(zhì)為殼聚糖、羧甲基殼聚糖或聚丙烯酰胺;優(yōu)選的 為殼聚糖；
[0031] 所述分子B含羧基的含分子B物質(zhì)選自鏈長(zhǎng)小于6個(gè)碳的烷基鏈酸，具體為正丁酸、 正戊酸或正己酸；
[0032]所述分子B含氨基的含分子B物質(zhì)選自鏈長(zhǎng)小于6個(gè)碳的烷基鏈氨、聚醚胺D230、聚 醚胺D400、聚醚胺D2000、聚醚胺D4000、聚醚胺T403、聚醚胺T3000、聚醚胺T5000、脂肪胺聚 氧乙烯醚AC-1810、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815、脂肪胺聚氧乙 烯醚AC-1205、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215中的一種;優(yōu)選的為 聚醚胺D230、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810、聚醚胺T403和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1205中的一 種，最佳地為聚醚胺D230;所述鏈長(zhǎng)小于6個(gè)碳的烷基鏈胺為正丙胺、正丁胺、正戊胺或正己 胺；
[0033] 所述金屬離子鹽溶液為 AgN03、FeCl2、HAuCl4、Cr2(S〇4)3、ZnCl 2、PtCl2、PdCl2、 CuS〇4、CuCl、Ni(N03)2、CdCl2水溶液或稀土金屬離子鹽溶液；
[0034] 所述稀土金屬離子鹽溶液為 LaCl3、Ce2(S〇4)3、Eu(N03)3、ErCl 3、YbCl3、Tm(N03)3、Ho (NO 3)3 或 Pr(N〇3)3 水溶液；
[0035] 所述金屬硫化物硫源溶液為硫化鈉、硫化鉀、硫化銨。
[0036] 如上所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，所述含 分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合時(shí)，含分子A物質(zhì)與含分子B物質(zhì)的摩爾比 為 1:0.3 ~1;
[0037] 所述含分子A物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0.5%~3% ;
[0038] 所述含分子B物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為3%~10% ;
[0039] 所述金屬離子鹽溶液的濃度為0.005~2g/mL;
[0040] 所述金屬離子鹽與含分子A物質(zhì)的摩爾比為0.1~10:1;
[0041 ] 所述金屬離子鹽與金屬硫化物硫源的摩爾比為1:0.5~3;
[0042]所述金屬硫化物硫源的濃度為0.01~0. lg/mL;
[0043] 所述負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0.6%~
[0044] 有益效果：
[0045] 本發(fā)明提供了一種工藝簡(jiǎn)單，易操作的制備穩(wěn)定的負(fù)載金屬硫化物納米顆粒雜化 材料水溶液的制備方法，該方法制備得到的負(fù)載金屬硫化物納米顆粒雜化材料水溶液中， 金屬硫化物納米顆粒在載體分子上的負(fù)載量可調(diào)。
[0046] 采用本發(fā)明制備的負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液具有良好的穩(wěn)定 性，即雜化材料穩(wěn)定的溶解分散在水溶液中，該水溶液是沒(méi)有明顯的顆粒物懸浮或沉淀的 透明體系；雜化材料中的金屬硫化物納米顆粒負(fù)載量可調(diào)，金屬硫化物納米顆粒以離子鍵 和配位鍵的形式穩(wěn)定有效的連接到載體分子的分子鏈上。該水溶液可以方便的和其它溶液 復(fù)配使用。制備過(guò)程采用的儀器設(shè)備投入較少，操作過(guò)程簡(jiǎn)單易于實(shí)施，反應(yīng)過(guò)程中運(yùn)用的 原材料環(huán)境友好、無(wú)污染，產(chǎn)物雜質(zhì)少，易于后處理;整個(gè)反應(yīng)過(guò)程有利于工業(yè)化放大生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0047] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā) 明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。
[0048] 本發(fā)明的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，負(fù)載金屬硫化物納米 顆粒的雜化材料水溶液由負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料和水組成，負(fù)載金屬硫化物 納米顆粒的雜化材料中，羧基、氨基和金屬硫化物納米顆粒間通過(guò)離子鍵和配位鍵鍵接， 羧基和氨基分屬分子A和分子B的分子鏈；
[0049] 所述分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羥基含量之和大于等于所述分 子A和所述分子B的摩爾量之和的160% ;
[0050] 所述通過(guò)離子鍵和配位鍵鍵接的羧基和所述通過(guò)離子鍵和配位鍵鍵接的氨基含 量之和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩爾量之和的30%;
[0051] 所述分子A的相對(duì)分子量多10000,除了羧基的0或氨基的N之外，分子主鏈主要由C 和Η組成；
[0052] 所述分子Β的相對(duì)分子量<5000，除了羧基的0或氨基的Ν之外，分子主鏈主要由C 和Η組成；
[0053]所述水溶性負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料的結(jié)構(gòu)通式為：

[0057] 其中，分子鏈重復(fù)單元個(gè)數(shù)m彡0，n>0;
[0058] R^RdPRs官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽(yáng)離子基團(tuán)、陰離子基團(tuán)或極性非 離子基團(tuán)；所述陽(yáng)離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基;所述陰離子基團(tuán)為羧酸基;所述極性非離 子基團(tuán)為羥基、醚基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基；
[0059] MS 為金屬硫化物，為：△823、卩65、厶1123、〇233、2115、？七5、？(15、〇15、〇123、附5、〇(15或者 為稀土金屬硫化物，為 La2S3、Ce2S3、Eu2S 3、Er2S3、Yb2S3、Tm 2S3、H〇2S3 或 Pr2S3。
[0060] 實(shí)施例1
[0061] 一種負(fù)載Ag2S納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在20°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為0.5 %的含氨基的殼聚糖水溶液與質(zhì)量百分比濃度為3 %的含羧基的正丁酸水 溶液按混合，其中，殼聚糖的相對(duì)分子量為240000,正丁酸的分子量為88.1，殼聚糖和正丁 酸的摩爾比為1: 〇. 3，伴以攪拌;采用0 . lmol/L的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4,然后向 混合液中滴加濃度為0.005g/mL的AgN03溶液，其中AgN0 3與殼聚糖的摩爾比為0.1:1，滴加完 畢后持續(xù)攪拌〇. 5h;逐滴加入濃度為0.05g/mL硫化鈉水溶液，其中AgN03與硫化鈉的摩爾比 為1:0.5，滴加完畢后繼續(xù)攪拌lh，得到質(zhì)量百分比濃度為0.6%的負(fù)載Ag 2S納米顆粒的雜 化材料水溶液。
[0062] 實(shí)施例2
[0063] 一種負(fù)載FeS納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在60°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為3%的含氨基的羧甲基殼聚糖水溶液與質(zhì)量百分比濃度為10%的含羧基的正戊酸 水溶液混合，其中，羧甲基殼聚糖的相對(duì)分子量為10000,正戊酸的分子量為102.13,羧甲基 殼聚糖與正戊酸的摩爾比為1:1，伴以攪拌;采用〇. 15mol/L的H2SO4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH 值至6，然后向混合液中滴加濃度為2g/mL的FeCl2溶液，其中FeCl2與羧甲基殼聚糖的摩爾比 為10:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌lh;逐滴加入濃度為0.01g/mL硫化鉀水溶液，其中FeCl 2與硫 化鉀的摩爾比為1:3,滴加完畢后繼續(xù)攪拌2h，得到質(zhì)量百分比濃度為24%的負(fù)載FeS納米 顆粒的雜化材料水溶液。
[0064] 實(shí)施例3
[0065] -種負(fù)載Au2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在30°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為1 %的含氨基的聚丙烯酰胺水溶液與質(zhì)量百分比濃度為4%的含羧基的正己酸 水溶液混合，其中，聚丙烯酰胺的相對(duì)分子量為IX 1〇6,正己酸的分子量為115.15,聚丙烯 酰胺與正己酸的摩爾比為1:0.4，伴以攪拌;采用0.3mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值 至5，然后向混合液中滴加濃度為0.008g/mL的HAuCl4溶液，其中HAuCl4與聚丙烯酰胺的摩爾 比為0.5 :1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.6h ;逐滴加入濃度為0.036g/mL硫化銨水溶液，其中 HAuCU與硫化銨的摩爾比為1:0.8,滴加完畢后繼續(xù)攪拌l.lh，得到質(zhì)量百分比濃度為 〇. 9%的負(fù)載Au2S3納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0066] 實(shí)施例4
[0067] 一種負(fù)載Cr2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在40°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為2%的含羧基的海藻酸鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5%的含氨基的正丙胺水 溶液混合，其中，海藻酸鈉的相對(duì)分子量為25000,正丙胺的分子量為59.11，海藻酸鈉與正 丙胺的摩爾比為1: 〇. 5，伴以攪拌;采用0.3mol/L的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.5，然 后向混合液中滴加濃度為0. lg/mL的Cr2 (S〇4) 3溶液，其中Cr2 (S〇4) 3與海藻酸鈉的摩爾比為 0.9:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.8h;逐滴加入濃度為0.08g/mL硫化鈉和硫化鉀的混合水溶 液，其中硫化鈉和硫化鉀的質(zhì)量比為3:2，Cr 2 (S〇4) 3與硫化鈉和硫化鉀的摩爾比為1:1.2，滴 加完畢后繼續(xù)攪拌1.3h，得到質(zhì)量百分比濃度為2.1 %的負(fù)載Cr2S3納米顆粒的雜化材料水 溶液。
[0068] 實(shí)施例5
[0069] 一種負(fù)載ZnS納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在50°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.6%的含羧基的海藻酸鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為6%的含氨基的正丁胺水 溶液混合，其中，海藻酸鉀的相對(duì)分子量為15000,正丁胺的分子量為73.14,海藻酸鉀與正 丁胺的摩爾比為1: 〇. 6，伴以攪拌;采用0.05mol/L的H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.2， 然后向混合液中滴加濃度為0.8g/mL的ZnCl 2溶液，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.8h，其中ZnCl2與 海藻酸鉀的摩爾比為1.9:1;逐滴加入濃度為0. lg/mL硫化鈉和硫化銨的混合水溶液，其中 硫化鈉和硫化銨的質(zhì)量比為1:3，ZnCl2與硫化鈉和硫化銨的摩爾比為1:1.5,滴加完畢后繼 續(xù)攪拌1.5h，得到質(zhì)量百分比濃度為4.5%的負(fù)載ZnS納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0070] 實(shí)施例6
[0071] 一種負(fù)載PtS納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在45°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.8%的含羧基的羧甲基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為7%的含氨基的正 戊胺水溶液混合，其中，羧甲基纖維素鈉的相對(duì)分子量為19000,正戊胺的分子量為87.16， 羧甲基纖維素鈉與正戊胺的摩爾比為1 :0.7，伴以攪拌;采用0.1!11〇1/1的!^03溶液調(diào)節(jié)反應(yīng) 體系的pH值至4.8，然后向混合液中滴加濃度為1.9g/mL的PtCl 2溶液，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.9h，其中，PtCl2與羧甲基纖維素鈉的摩爾比為2.6:1;逐滴加入濃度為0.06g/mL硫化鈉、 硫化鉀和硫化銨的混合水溶液，其中硫化鈉、硫化鉀和硫化銨的質(zhì)量比為1: 2:3，PtCl2與硫 化鈉、硫化鉀和硫化銨的摩爾比為1:2,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.9h，得到質(zhì)量百分比濃度為 9.6%的負(fù)載PtS納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0072] 實(shí)施例7
[0073] -種負(fù)載PdS納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在56°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2%的含羧基的羧甲基纖維素鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8%的含氨基的正己 胺水溶液混合，其中，羧甲基纖維素鉀的相對(duì)分子量為26000,正己胺的分子量為101.19,羧 甲基纖維素鉀與正己胺的摩爾比為1:0.5，伴以攪拌;采用0.1!11 〇1/1的圓03溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體 系的pH值至4.9，然后向混合液中滴加濃度為1.5g/mL的PdCl 2溶液，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.78h，其中PdCl2與羧甲基纖維素鉀的摩爾比為3.6:1;逐滴加入濃度為0.095g/mL硫化鈉 水溶液，其中PdCl2與硫化鈉的摩爾比為1: 2.5，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.45h，得到質(zhì)量百分 比濃度為10 %的負(fù)載PdS納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0074] 實(shí)施例8
[0075] -種負(fù)載CuS納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在42°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.3%的含羧基的羧乙基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為9%的含氨基的聚 醚胺D230水溶液混合，其中，羧乙基纖維素鈉的相對(duì)分子量為310000,聚醚胺D230的分子量 為230,羧乙基纖維素鈉與聚醚胺D230的摩爾比為1 :0.8，伴以攪拌;采用0.19111〇1/1的!1(：1溶 液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.59，然后向混合液中滴加濃度為1.6g/mL的CuS〇4溶液，其中 CuS〇4與羧乙基纖維素鈉的摩爾比為4.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.82h;逐滴加入濃度為 0.02g/mL硫化鉀水溶液，其中CuS〇4與硫化鉀的摩爾比為1: 2.8，滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.52h，得到質(zhì)量百分比濃度為12%的負(fù)載CuS納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0076] 實(shí)施例9
[0077] 一種負(fù)載Cu2S納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在46°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為2.56 %的含羧基的羧乙基纖維素鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8.3 %的含氨基 的聚醚胺D400水溶液混合，其中，羧乙基纖維素鉀的相對(duì)分子量為35200,聚醚胺D400的分 子量為400,羧乙基纖維素鉀與聚醚胺D400的摩爾比為1 :0.68，伴以攪拌;采用0.05111〇1/1的 H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.3，然后向混合液中滴加濃度為1.8g/mL的CuCl溶液，其 中CuCl與羧乙基纖維素鉀的摩爾比為5.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.92h;逐滴加入濃度為 0.04g/mL硫化鉀水溶液，其中CuCl與硫化鉀的摩爾比為1:2.2，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.25h， 得到質(zhì)量百分比濃度為is%的負(fù)載c U2sm米顆粒的雜化材料水溶液。
[0078] 實(shí)施例10
[0079] -種負(fù)載MS納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在52°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為2.4%的含羧基的羧甲基殼聚糖鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為9.2 %的含氨基的 聚醚胺D2000水溶液混合，其中，羧甲基殼聚糖鈉的相對(duì)分子量為340000，聚醚胺D2000的 分子量為2000,羧甲基殼聚糖鈉與聚醚胺D2000的摩爾比為1:0.7，伴以攪拌;采用0.1111 〇1/1 的HN〇3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.1，然后向混合液中滴加濃度為0.6g/mL的Ni (Nosh的 溶液，其中Ni (N〇3 )2與羧甲基殼聚糖鈉的摩爾比為5.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.87h;逐滴 加入濃度為0. 〇78g/mL硫化銨水溶液，其中Ni (N〇3)2與硫化銨的摩爾比為1:2.4，滴加完畢后 繼續(xù)攪拌1.62h，得到質(zhì)量百分比濃度為17%的負(fù)載NiS納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0080] 實(shí)施例11
[0081] -種負(fù)載CdS納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在55°C條件下，將質(zhì)量百分 比濃度為1.3 %的含羧基的羧甲基殼聚糖鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為3.9 %的含氨基的 聚醚胺D4000水溶液混合，其中，羧甲基殼聚糖鉀的相對(duì)分子量為200000，聚醚胺D4000的分 子量為4000，羧甲基殼聚糖鉀與聚醚胺D4000的摩爾比為1:0.36，伴以攪拌;采用0.19mol/L 的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.36，然后向混合液中滴加濃度為0.898/11^的0(1(：12溶 液，其中CdCl 2與羧甲基殼聚糖鉀的摩爾比為6.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.86h;逐滴加入 濃度為〇.〇52g/mL硫化銨水溶液，其中CdCl 2與硫化銨的摩爾比為1:2,滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.92h，得到質(zhì)量百分比濃度為18 %的負(fù)載CdS納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0082] 實(shí)施例12
[0083] -種負(fù)載La2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在36°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為2.34 %的含羧基的羧乙基殼聚糖鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為4.6 %的含氨基 的聚醚胺T403水溶液混合，其中，羧乙基殼聚糖鈉的相對(duì)分子量為21000,聚醚胺T403的分 子量為400,羧乙基殼聚糖鈉與聚醚胺T403的摩爾比為1:0.58，伴以攪拌;采用0.08111 〇1/1的 H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.3，然后向混合液中滴加濃度為1.7g/mL的LaCl3溶液，其 中LaCl 3與羧乙基殼聚糖鈉的摩爾比為4.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.84h;逐滴加入濃度為 0.0 3 6 g / m L硫化鉀水溶液，其中L a C13與硫化鉀的摩爾比為1: 0.9，滴加完畢后繼續(xù)攪拌 1.32h，得到質(zhì)量百分比濃度為15 %的負(fù)載La2S3納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0084] 實(shí)施例13
[0085] 一種負(fù)載Ce2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在50°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為2.3%的含羧基的羧乙基殼聚糖鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8.2%的含氨基 的聚醚胺T3000水溶液混合，其中，羧乙基殼聚糖鉀的相對(duì)分子量為165000,聚醚胺T3000的 分子量為3000,羧乙基殼聚糖鉀與聚醚胺T3000的摩爾比為1:0.4，伴以攪拌;采用0.19111 〇1/ L的HC1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.6，然后向混合液中滴加濃度為0.009g/mL的Ce2(S〇4) 3 溶液，其中Ce2(S〇4)3與羧乙基殼聚糖鉀的摩爾比為9.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.7211;逐滴 加入濃度為0 . 〇45g/mL硫化鉀水溶液，其中Ce2 (S〇4)3與硫化鉀的摩爾比為1:1.9，滴加完畢 后繼續(xù)攪拌1.72h，得到質(zhì)量百分比濃度為18%的負(fù)載Ce 2S3納米顆粒的雜化材料水溶液。 [0086] 實(shí)施例14
[0087] 一種負(fù)載Eu2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在56°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為1.3 %的含羧基的2，3-二羧甲基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5 %的含 氨基的聚醚胺T5000水溶液混合，其中，2，3-二羧甲基纖維素鈉的相對(duì)分子量為40000，聚醚 胺T5000的分子量為5000，2，3-二羧甲基纖維素鈉與聚醚胺T5000的摩爾比為1:0.5，伴以攪 拌;采用0.29mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.5，然后向混合液中滴加濃度為lg/ mL的Eu(N03)3溶液，其中Eu(N03)3與2,3-二羧甲基纖維素鈉的摩爾比為6.3 :l，滴加完畢后 持續(xù)攪拌〇. 62h;逐滴加入濃度為0.077g/mL硫化銨水溶液，其中Eu(N03)3與硫化銨的摩爾比 為1:1.8,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.42h，得到質(zhì)量百分比濃度為17%的負(fù)載Eu 2S3納米顆粒的 雜化材料水溶液。
[0088] 實(shí)施例15
[0089] 一種負(fù)載Er2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在42°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為2.3 %的含羧基的2，3-二羧甲基纖維素鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為6 %的含 氨基的脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810水溶液混合，其中，2,3_二羧甲基纖維素鉀的相對(duì)分子量 為250000,脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1810的分子量為1800,2,3_二羧甲基纖維素鉀與脂肪胺聚 氧乙烯醚AC-1810的摩爾比為1:0.5，伴以攪拌;采用0.09111 〇1/1的!125〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的 pH值至5，然后向混合液中滴加濃度為1.7g/mL的ErCl3溶液，其中ErCl3與2，3-二羧甲基纖維 素鉀的摩爾比為7.3:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌0.82h;逐滴加入濃度為0.013g/mL硫化鈉水溶 液，其中ErCl 3與硫化鈉的摩爾比為1:2.8,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.52h，得到質(zhì)量百分比濃 度為20 %的負(fù)載Er2S3納米顆粒的雜化材料水溶液。
[0090] 實(shí)施例16
[0091] -種負(fù)載Yb2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在35°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為2.3 %的含羧基的聚丙烯酸鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為9 %的含氨基的脂肪 胺聚氧乙烯醚AC-1812水溶液混合，其中，聚丙烯酸鈉的相對(duì)分子量為30000,脂肪胺聚氧乙 烯醚六(：-1812的分子量為1900，聚丙烯酸鈉與脂肪胺聚氧乙烯醚4(：-1812的摩爾比為1 :0.9， 伴以攪拌;采用〇. 13mol/I^H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.3，然后向混合液中滴加濃 度為1.6g/mL的YbCl 3溶液，其中YbCl3與聚丙烯酸鈉的摩爾比為4:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.8h;逐滴加入濃度為0.039g/mL硫化鉀水溶液，其中YbCl 3與硫化鉀的摩爾比為1:1.5，滴 加完畢后繼續(xù)攪拌1.3h，得到質(zhì)量百分比濃度為2%的負(fù)載Yb2S 3納米顆粒的雜化材料水溶 液。
[0092] 實(shí)施例17
[0093] 一種負(fù)載Tm2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在55°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為1.6%的含羧基的聚丙烯酸鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為8%的含氨基的脂肪 胺聚氧乙烯醚AC-1815水溶液混合，其中，聚丙烯酸鉀的相對(duì)分子量為20000,脂肪胺聚氧乙 烯醚六(：-1815的分子量為900，聚丙烯酸鉀與脂肪胺聚氧乙烯醚4(：-1815的摩爾比為1 :0.6， 伴以攪拌;采用〇. 18mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.7，然后向混合液中滴加濃 度為0.2g/mL的Tm(N03) 3溶液，其中Tm(N03)3與聚丙烯酸鉀的摩爾比為5:1，滴加完畢后持續(xù) 攪拌0.6h;逐滴加入濃度為0.048g/mL硫化銨水溶液，其中Tm(N0 3)3與硫化銨的摩爾比為1: 1，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.8h，得到質(zhì)量百分比濃度為22 %的負(fù)載Tm2S3納米顆粒的雜化材料 水溶液。
[0094] 實(shí)施例18
[0095] 一種負(fù)載H〇2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在40°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為2%的含羧基的海藻酸鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5%的含氨基的脂肪胺聚 氧乙烯醚AC-1205水溶液混合，其中，海藻酸鈉的相對(duì)分子量為25000,脂肪胺聚氧乙烯醚 八(：-1205的分子量為1200，海藻酸鈉與脂肪胺聚氧乙烯醚4(：-1205的摩爾比為1 :0.5，伴以攪 拌；采用0.2 5 m ο 1 / L的H C1溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的p Η值至4.5，然后向混合液中滴加濃度為 O.lg/mL的Ηο(Ν〇3)3溶液，其中Ηο(Ν〇3)3與海藻酸鈉的摩爾比為0.9:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.8h;逐滴加入濃度為0.07g/mL硫化鈉的水溶液，其中Ηο (Ν〇3 )3與硫化鈉和硫化鈉的摩爾比 為1:1.2,滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.3h，得到質(zhì)量百分比濃度為15%的負(fù)載H 〇2S3納米顆粒的雜 化材料水溶液。
[0096] 實(shí)施例19
[0097] 一種負(fù)載Pr2S3納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在50°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為1.6%的含羧基的海藻酸鉀水溶液與質(zhì)量百分比濃度為5%的含氨基的脂肪胺 聚氧乙烯醚AC-1210水溶液混合，其中，海藻酸鉀的相對(duì)分子量為15000,脂肪胺聚氧乙烯醚 八(：-1210的分子量為1200，海藻酸鉀與脂肪胺聚氧乙烯醚4(：-1210的摩爾比為1 :0.6，伴以攪 拌；采用〇 . 13mol/U^H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至5.2，然后向混合液中滴加濃度為 0.8g/mL的Pr(N0 3)3溶液，其中Pr(N03)3與海藻酸鉀的摩爾比為1.9:1，滴加完畢后持續(xù)攪拌 0.8h;逐滴加入濃度為0.03g/mL硫化銨的水溶液，其中，Pr(Nosh與硫化銨的摩爾比為1: 1.5，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.6h，得到質(zhì)量百分比濃度為10%的負(fù)載Pr 2S3納米顆粒的雜化 材料水溶液。
[0098] 實(shí)施例20
[0099] 一種負(fù)載Ag2S納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方法，在45°C條件下，將質(zhì)量百 分比濃度為1.8 %的含羧基的羧甲基纖維素鈉水溶液與質(zhì)量百分比濃度為7 %的含氨基的 脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215水溶液混合，其中，羧甲基纖維素鈉的相對(duì)分子量為19000,脂肪 胺聚氧乙烯醚AC-1215的分子量為800,羧甲基纖維素鈉與脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215的摩 爾比為1:0.7，伴以攪拌;采用0.1 lmol/L的H2S〇4溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值至4.8，然后向混 合液中滴加濃度為1.9g/mL的AgN0 3溶液，其中AgN03與羧甲基纖維素鈉的摩爾比為2.6:1，滴 加完畢后持續(xù)攪拌〇. 9h;逐滴加入濃度為0.09g/mL硫化銨水溶液，其中AgN03與硫化銨的摩 爾比為1: 2，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.9h，得到質(zhì)量百分比濃度為9.6%的負(fù)載Ag2Sm米顆粒 的雜化材料水溶液。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征是:所述負(fù)載金屬硫化物 納米顆粒的雜化材料水溶液由負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料和水組成;所述負(fù)載金 屬硫化物納米顆粒的雜化材料中，羧基、氨基和金屬硫化物納米顆粒間通過(guò)離子鍵和配位 鍵鍵接，所述羧基和氨基分屬分子A和分子B的分子鏈； 所述分子A和所述分子B中，羧基含量、氨基含量和羥基含量之和大于等于所述分子A和 所述分子B的摩爾量之和的160% ; 所述通過(guò)離子鍵和配位鍵鍵接的羧基和所述通過(guò)離子鍵和配位鍵鍵接的氨基含量之 和大于等于所述分子A和所述分子B中羧基含量和氨基摩爾量之和的30%; 所述分子A的相對(duì)分子量多10000，除了羧基的0或氨基的N之外，分子主鏈主要由C和Η 組成； 所述分子Β的相對(duì)分子量<5000,除了羧基的0或氨基的Ν之外，分子主鏈主要由C和Η組 成； 所述水溶性負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料的結(jié)構(gòu)通式為： 或者其中，分子鏈重復(fù)單元個(gè)數(shù)0，η>0; Rl、R2和R3官能團(tuán)分別為以下官能團(tuán)中的一種：陽(yáng)尚子基團(tuán)、陰尚子基團(tuán)或極性非尚子 基團(tuán);所述陽(yáng)離子基團(tuán)為叔銨基或季銨基;所述陰離子基團(tuán)為羧酸基;所述極性非離子基團(tuán) 為羥基、醚基、氨基、酰胺基、巰基或鹵基； MS 為金屬硫化物，為：六823、？63^1123、0233、2113、？七3、？(13、〇13、〇1 23、附3、〇(13或者為稀 土金屬硫化物，所述稀土金屬硫化物為 La2S3、Ce2S3、Eu2S3、Er2S3、Yb2S3、T1112S3、H〇2S3 或 Pr2S3。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在 于，帶氨基的分子B還包含羥基或羧基，帶羧基的分子B還包含羥基或氨基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在 于，所述羧基位于分子主鏈或支鏈，所述氨基位于分子主鏈或支鏈。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在 于，所述分子A的分子主鏈還包括元素0、N或S。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在 于，所述分子B的分子主鏈還包括元素0、N或S。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液，其特征在 于，所述負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的質(zhì)量百分比濃度為〇.6%~24%。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液 的制備方法，其特征是:將含分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體 系的pH至4~6，然后向混合液中滴加金屬離子鹽溶液，滴加完畢后攪拌，隨后滴加金屬硫化 物硫源溶液，滴加完畢后再持續(xù)攪拌，即得到負(fù)載金屬硫化物納米顆粒雜化材料的水溶液； 含分子A物質(zhì)與含分子B物質(zhì)交叉含有羧基和氨基，即：含分子A物質(zhì)含羧基時(shí)，含分子B 物質(zhì)含有氨基;反之，含分子A物質(zhì)含氨基時(shí)，含分子B物質(zhì)含有羧基。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方 法，其特征在于，所述將含分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合，是在20~60°C 條件下；混合時(shí)伴以攪拌;所述調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH采用0.1~0.3mo 1 /L的HC1溶液、0.05~ 0.15mol/I^H2S〇4溶液或0.1~0.3mol/L的HN〇3溶液調(diào)節(jié);所述金屬離子鹽溶液滴加完畢后 攪拌，持續(xù)時(shí)間為〇. 5~lh;所述金屬硫化物硫源溶液滴加完畢后攪拌，持續(xù)時(shí)間為1~2h。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方 法，其特征在于，所述含分子A物質(zhì)為分子A含羧基的含分子A物質(zhì)或分子A含氨基的含分子A 物質(zhì);所述含分子B物質(zhì)為分子B含羧基的含分子B物質(zhì)或分子B含氨基的含分子B物質(zhì)； 所述分子A含羧基的含分子A物質(zhì)選自海藻酸鈉、海藻酸鉀、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖 維素鉀、羧乙基纖維素鈉、羧乙基纖維素鉀、羧甲基殼聚糖鈉、羧甲基殼聚糖鉀、羧乙基殼聚 糖鈉、羧乙基殼聚糖鉀、2,3_二羧甲基纖維素鈉、2,3_二羧甲基纖維素鉀、聚丙烯酸鈉和聚 丙烯酸鉀中的一種； 所述分子A含氨基的含分子A物質(zhì)為殼聚糖、羧甲基殼聚糖或聚丙烯酰胺； 所述分子B含羧基的含分子B物質(zhì)選自鏈長(zhǎng)小于6個(gè)碳的烷基鏈酸，具體為正丁酸、正戊 酸或正己酸； 所述分子B含氨基的含分子B物質(zhì)選自鏈長(zhǎng)小于6個(gè)碳的烷基鏈氨、聚醚胺D230、聚醚胺 D400、聚醚胺D2000、聚醚胺D4000、聚醚胺T403、聚醚胺T3000、聚醚胺T5000、脂肪胺聚氧乙 烯醚AC-1810、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1812、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1815、脂肪胺聚氧乙烯醚 AC-1205、脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1210和脂肪胺聚氧乙烯醚AC-1215中的一種;所述鏈長(zhǎng)小于 6個(gè)碳的烷基鏈胺為正丙胺、正丁胺、正戊胺或正己胺； 所述金屬離子鹽溶液為 AgN03、FeCl2、HAuCl4、Cr2(S〇4)3、ZnCl 2、PtCl2、PdCl2、CuS〇4、 CuCl、Ni(N03)2、CdCl2水溶液或稀土金屬離子鹽溶液； 所述稀土金屬離子鹽溶液為 LaCl3、Ce2(S〇4)3、Eu(N03)3、ErCl 3、YbCl3、Tm(N03)3、Ho (NO3)3 或 PHNO3)3 水溶液； 所述金屬硫化物硫源溶液為硫化鈉、硫化鉀、硫化銨。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的制備方 法，其特征在于，所述含分子A物質(zhì)的水溶液與含分子B物質(zhì)的水溶液混合時(shí)，含分子A物質(zhì) 與含分子B物質(zhì)的摩爾比為1:0.3~1; 所述含分子A物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0.5%~3%; 所述含分子B物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量百分比濃度為3%~10% ; 所述金屬離子鹽溶液的濃度為0.005~2g/mL; 所述金屬離子鹽與含分子A物質(zhì)的摩爾比為0.1~10:1; 所述金屬離子鹽與金屬硫化物硫源的摩爾比為1:0.5~3; 所述金屬硫化物硫源的濃度為0.01~〇. lg/mL; 所述負(fù)載金屬硫化物納米顆粒的雜化材料水溶液的質(zhì)量百分比濃度為〇. 6 %~24%。
【文檔編號(hào)】C08F20/06GK105949347SQ201610278080
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年4月28日
【發(fā)明人】紀(jì)曉寰, 孫賓, 朱美芳, 孫玉山, 江曉澤, 周哲, 吳文華
【申請(qǐng)人】東華大學(xué)