一種連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法。所述方法按如下步驟進(jìn)行：1、參數(shù)設(shè)置及輸入；2、原料液體及催化劑的輸入；3、混液及加熱加壓催化合成反應(yīng)；4、降溫降壓處理；5、靜置分層；6、法尼基丙酮產(chǎn)品的輸送；7、催化劑的循環(huán)使用。該方法將分步反應(yīng)合成法尼基丙酮的方法，改為一步反應(yīng)合成，且能降低銠元素在有機(jī)相中的含量，該方法使反應(yīng)中的催化劑反復(fù)循環(huán)使用，同時(shí)大大降低了貴金屬銠的流失，提高了催化效率，縮短了合成反應(yīng)時(shí)間，使用該方法既能生產(chǎn)法尼基丙酮，還能生產(chǎn)縮合物中間體。
【專利說(shuō)明】
一種連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及到化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及到一種連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物 的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 異植物醇是生產(chǎn)維生素 E及維生素 K的中間體，目前全球的總需求量超過(guò)10萬(wàn)噸。 異植物醇的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是由四個(gè)異戊二烯首尾相連而構(gòu)成的線形的雙萜類二十碳烯丙 醇，其分子結(jié)構(gòu)式為
異植物醇的化學(xué)合成存在共同的特點(diǎn)，即使用合適的起始原料通過(guò)碳碳鍵形成的化學(xué) 反應(yīng)或者重排反應(yīng)逐步延長(zhǎng)碳鏈，最后合成二十碳的異植物醇。例如，異植物醇可由法尼基 丙酮先全氫化得到的六氫法尼基丙酮，再經(jīng)過(guò)格氏反應(yīng)或乙炔化后再氫化的方法增加兩個(gè) 碳原子而合成，其化學(xué)反應(yīng)式為：
根據(jù)不同的合成路線，可選擇使用的起始原料包括甲醛、丙酮、異丁烯、異戊二烯、異戊 醛等基礎(chǔ)化工原料以及源自植物提取的更高級(jí)的中間體，如芳樟醇、蒎烯、檸檬醛、月桂烯 或法尼烯等。
[0003] 實(shí)現(xiàn)碳碳鍵形成的反應(yīng)包括格氏加成、乙炔加成、Carroll重排、丙酮加成、氫羰基 化反應(yīng)以及金屬催化的丁二烯類化合物同活性亞甲基化合物的縮合反應(yīng)等。
[0004] 其中，金屬催化的共輒丁二烯類化合物同活性亞甲基化合物的縮合反應(yīng)是一類十 分重要的反應(yīng)，其原子經(jīng)濟(jì)性達(dá)到100%，是真正綠色清潔的化學(xué)轉(zhuǎn)化，其優(yōu)點(diǎn)包括：（1)可以 利用更高級(jí)的天然萜類化合物，如十五碳的法尼烯為原料，這樣只需增加五個(gè)碳就能合成 出目標(biāo)分子，合成路線短，合成步驟少，設(shè)備投資少；（2)其反應(yīng)條件相對(duì)溫和，無(wú)高溫高壓， 操作簡(jiǎn)單，不使用劇毒有害原料和試劑；（3)使用水作為反應(yīng)的溶劑，并且可以循環(huán)套用，收 率尚，污染少，等等。
[0005] 前Rh6ne_Poulenc公司的Didier More在專利US4460786中最早報(bào)道了共輒丁二稀 類化合物同活性亞甲基化合物的在銘催化劑下的縮合反應(yīng)。再此之前，同為Rhane-Poulenc 公司的Emile Kuntz在專利US4142060中報(bào)道了水溶性膦配體的在兩相均相催化反應(yīng)中的 應(yīng)用。Didier More的反應(yīng)中的關(guān)鍵點(diǎn)是：（1)在反應(yīng)中使用基于金屬銠的催化劑，反應(yīng)的選 擇性大大優(yōu)于EmiIe Kuntz所使用的鈀、鎳、鉬和鈷，使加成能選擇性地發(fā)生在共輒丁二稀 化合物最小位阻的碳原子上；（2)反應(yīng)使用水或者水-低級(jí)醇混合溶劑和至少一種可溶于水 或者水-低級(jí)醇的膦配體；（3)反應(yīng)結(jié)束后，降溫靜置分出與產(chǎn)品不互溶的催化體系循環(huán)套 用，降低帯仝屌銠的伸田成太_ 仆堂皮疝忒加T.
隨后，Didier More在專利US4621165中報(bào)道了含有約45%的法尼烯的異戊二烯三聚體 混合物同乙酰乙酸甲酯的銠催化縮合反應(yīng)而分離三聚物異構(gòu)體的方法，這一方法收率很 低，不具有工業(yè)使用的意義。
[0006]前Rh6ne_Poulenc公司的Pierre Chabardes在專利US5874636中報(bào)道了 月桂稀、法 尼烯及異戊二烯等共輒丁二烯類化合物同乙酰乙酸酯縮合，縮合產(chǎn)物在水的存在下脫羧制 備萜基丙酮的方法，其化學(xué)反應(yīng)式如下：
2015年12月16日，W02015165959公開了BASF公司的Schelwies Mathias等遞交的法尼 烯和乙酰乙酸酯的反應(yīng)通過(guò)加強(qiáng)分散效果而促進(jìn)反應(yīng)效率的方法。
[0007] 雖然銠催化的反應(yīng)有其優(yōu)點(diǎn)，但是已公開的工藝中存在著許多在實(shí)際中應(yīng)用時(shí)難 以克服的問(wèn)題。例如，一次性投入的金屬銠的量大，反應(yīng)周期長(zhǎng)，金屬銠的流失，反應(yīng)設(shè)備高 要求大投入，能耗高等等工業(yè)化應(yīng)用中難以解決的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的在于提供一種連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法。其目的一 為:通過(guò)連續(xù)催化反應(yīng)系統(tǒng)使得水溶性的金屬銠催化相實(shí)現(xiàn)循環(huán)連續(xù)使用而，減少一次性 金屬銠的投料量和總使用量;其目的二為:連續(xù)催化反應(yīng)由于裝置小型化或微型化，使得催 化反應(yīng)的催化劑-底物比能夠很大提高，反應(yīng)時(shí)間大大縮短；目的三為:連續(xù)催化反應(yīng)能夠 實(shí)現(xiàn)縮合-脫羧一步合成，直接得到酮類化合物。
[0009] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為： 一種連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法，所述方法按如下步驟進(jìn)行： 1、參數(shù)設(shè)置及輸入:將反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、換熱溫度和壓力、壓力控制閥和催化劑排 放閥的開啟和關(guān)閉時(shí)間、流速控制器的液體流速值的各種數(shù)值，輸入到操作臺(tái)內(nèi)； 2、 原料液體及催化劑的輸入:將含量為95-99%的法尼烯原料液由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由 流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.4-0.8L/min進(jìn)入，將含量為95-99%乙酰乙酸酯原料 液由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.1-0.4L/min進(jìn)入，催化劑原 料液由催化劑進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為1.5-2.5L/min進(jìn)入， 上述三種液體同時(shí)輸入至加熱設(shè)備的入口處； 3、 混液及加熱加壓催化合成反應(yīng):步驟2中所述的三種液體，進(jìn)入加熱設(shè)備后，在加熱 設(shè)備內(nèi)進(jìn)行液體混合，在液體混合的同時(shí)按下列條件進(jìn)行催化合成反應(yīng)，此時(shí)反應(yīng)溫度為 170-200 °C，反應(yīng)壓力為0.1 _2MPa，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：
反應(yīng)后生成的混合液體從加熱設(shè)備出口處輸出； 4、 降溫降壓處理:從步驟3中獲得的反應(yīng)后生成的混合液體，由壓力控制閥進(jìn)入換熱設(shè) 備中，將混合液的液體溫度降至10-40°C，壓力降至常壓； 5、 靜置分層:降溫降壓后的法尼基丙酮和催化劑的混合液體經(jīng)壓力控制閥進(jìn)入靜置設(shè) 備中，進(jìn)行靜置分層處理，分層后靜置設(shè)備的上層為法尼基丙酮液體產(chǎn)品，下層為催化劑液 體，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w從靜置設(shè)備的頂部排出； 6、 法尼基丙酮產(chǎn)品的輸送:將步驟5中獲得的法尼基丙酮液體產(chǎn)品經(jīng)平流栗和流速控 制器，通過(guò)出液管輸送至產(chǎn)品儲(chǔ)罐中； 7、 催化劑的循環(huán)使用:步驟5中獲得催化劑液體經(jīng)催化劑排放閥和平流栗，由流速控制 器設(shè)定流速為1.5-2.5L/min，通過(guò)催化劑進(jìn)液管重新輸送到加熱設(shè)備的入口處，并重新參 加反應(yīng)。
[0010]所述催化劑為:銠催化劑、水溶性膦配體和共溶劑。
[0011]所述的水溶性膦配體為:三苯基膦三間磺酸鈉鹽、三苯基膦雙間磺酸鈉鹽、三苯基 膦單間磺酸鈉鹽或聯(lián)萘膦配體雙磺酸鈉鹽中的任意一種。
[0012] 所述的共溶劑為：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇中的任意一種，其中醇和水的比例為5-0.5 ： 1 〇
[0013] 所述的銠催化劑為（1，5_環(huán)辛二烯)氯化銠二聚體、氯二（乙烯基)銠(I)二聚體、羰 基乙酰丙酮(三苯基磷基)銠(1)、[1，4_雙(二苯基膦基)丁烷](1，5_環(huán)辛二烯)銠（I)四氟硼 酸鹽。
[0014] 所述的乙酰乙酸酯為：乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸異 丙酯中的任意一種。
[0015] 本發(fā)明的積極效果為： 1、 該方法將以前分步反應(yīng)合成法尼基丙酮的方法，改為一步反應(yīng)合成法尼基丙酮，且 合成的法尼基丙酮能大大降低銠元素在有機(jī)相中的含量； 2、 該方法使反應(yīng)中的催化劑反復(fù)循環(huán)使用，同時(shí)大大降低了貴金屬銠的流失，提高了 催化效率，縮短了合成反應(yīng)時(shí)間； 3、 當(dāng)系統(tǒng)內(nèi)的反應(yīng)溫度控制在80-160°C、反應(yīng)壓力控制在0. l_2MPa時(shí)，使用該方法還 能生產(chǎn)縮合物中間體。
【附圖說(shuō)明】
[0016] 圖1、連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物工藝流程框圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面結(jié)合附圖1和實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述。
[0018] 實(shí)施例一 參見圖1 1、 參數(shù)設(shè)置及輸入:將反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力、換熱溫度和壓力、壓力控制閥和 催化劑排放閥的開啟和關(guān)閉時(shí)間、流速控制器的液體流速值的各種數(shù)值，輸入到操作臺(tái)內(nèi)； 2、 原料液體及催化劑的輸入:將含量為97%的法尼烯原料液由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速 控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.4L/min進(jìn)入，將含量為95%乙酰乙酸甲酯原料液由進(jìn)液管 經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.3L/min進(jìn)入，由（1，5-環(huán)辛二烯)氯化銠 二聚體、三苯基膦三間磺酸鈉鹽、水和甲醇構(gòu)成的催化劑原料液由催化劑進(jìn)液管經(jīng)平流栗， 由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為1.5L/min進(jìn)入，上述三種液體同時(shí)輸入至加熱設(shè)備 的入口處； 3、 混液及加熱加壓催化合成反應(yīng):步驟2中所述的三種液體，進(jìn)入加熱設(shè)備后，在加熱 設(shè)備內(nèi)進(jìn)行液體混合，在液體混合的同時(shí)按下列條件進(jìn)行催化合成反應(yīng)，此時(shí)反應(yīng)溫度為 170 °C，反應(yīng)壓力為0.1 MPa，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：
反應(yīng)后生成的混合液體從加熱設(shè)備出口處輸出； 4、 降溫降壓處理:從步驟3中獲得的反應(yīng)后生成的混合液體，由壓力控制閥進(jìn)入換熱設(shè) 備中，將混合液的液體溫度降至l〇°C，壓力降至常壓； 5、 靜置分層:降溫降壓后的法尼基丙酮和催化劑的混合液體經(jīng)壓力控制閥進(jìn)入靜置設(shè) 備中，進(jìn)行靜置分層處理，分層后靜置設(shè)備的上層為法尼基丙酮液體產(chǎn)品，下層為催化劑液 體，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w從靜置設(shè)備頂部排出； 6、 法尼基丙酮產(chǎn)品的輸送:將步驟5中獲得的法尼基丙酮液體產(chǎn)品經(jīng)平流栗和流速控 制器，通過(guò)出液管輸送至產(chǎn)品儲(chǔ)罐中； 7、 催化劑的循環(huán)使用:步驟5中獲得催化劑液體經(jīng)催化劑排放閥和平流栗，由流速控制 器按流速為1.5L/min，通過(guò)催化劑進(jìn)液管重新輸送到加熱設(shè)備的入口處，并重新參加反應(yīng)。
[0019] 實(shí)施例二 參見圖1 1、 參數(shù)設(shè)置及輸入:將反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、換熱溫度和壓力、壓力控制閥和催化劑排 放閥的開啟和關(guān)閉時(shí)間、流速控制器的液體流速值的各種數(shù)值，輸入到操作臺(tái)內(nèi)； 2、 原料液體及催化劑的輸入:將含量為95%的法尼烯原料液由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速 控制器設(shè)定流速液體以流速為0.5L/min進(jìn)入，將含量為97%乙酰乙酸乙酯原料液由進(jìn)液管 經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.2L/min進(jìn)入，由氯二（乙烯基)銘（I)二 聚體、三苯基膦雙間磺酸鈉鹽、水和乙醇構(gòu)成的催化劑原料液由催化劑進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由 流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為1.7L/min進(jìn)入，上述三種液體同時(shí)輸入至加熱設(shè)備的 入口處； 3、 混液及加熱加壓催化合成反應(yīng):步驟2中所述的三種液體，進(jìn)入加熱設(shè)備后，在既然 設(shè)備內(nèi)進(jìn)行液體混合，在液體混合的同時(shí)按下列條件進(jìn)行催化合成反應(yīng)，此時(shí)反應(yīng)溫度為 190 °C，反應(yīng)壓力為1.5MPa，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：
反應(yīng)后生成的混合液體從加熱設(shè)備出口處輸出； 4、 降溫降壓處理:從步驟3中獲得的反應(yīng)后生成的混合液體，由壓力控制閥進(jìn)入換熱設(shè) 備中，將混合液的液體溫度降至20°C，壓力降至常壓； 5、 靜置分層:降溫降壓后的法尼基丙酮和催化劑的混合液體經(jīng)壓力控制閥進(jìn)入靜置設(shè) 備中，進(jìn)行靜置分層處理，分層后靜置設(shè)備的上層為法尼基丙酮液體產(chǎn)品，下層為催化劑液 體，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w從靜置設(shè)備頂部排出； 6、 法尼基丙酮產(chǎn)品的輸送:將步驟5中獲得的法尼基丙酮液體產(chǎn)品經(jīng)平流栗和流速控 制器，通過(guò)出液管輸送至產(chǎn)品儲(chǔ)罐中； 7、催化劑的循環(huán)使用：步驟5中獲得催化劑液體經(jīng)催化劑排放閥和平流栗，由流速控 制器按流速為1.7L/min，通過(guò)催化劑進(jìn)液管重新輸送到加熱設(shè)備的入口處，并重新參加反 應(yīng)。
[0020] 實(shí)施例三 參見圖1 1、 參數(shù)設(shè)置及輸入:將反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、換熱溫度和壓力、壓力控制閥和催化劑排 放閥的開啟和關(guān)閉時(shí)間、流速控制器的液體流速值的各種數(shù)值，輸入到操作臺(tái)內(nèi)； 2、 原料液體及催化劑的輸入:將含量為98%的法尼烯原料液由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速 控制器設(shè)定流速，液體以流速為〇.7L/min進(jìn)入，將含量為98%乙酰乙酸丙酯原料液由進(jìn)液管 經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為〇.3L/min進(jìn)入，由羰基乙酰丙酮(三苯基 磷基)銠(I)、三苯基膦單間磺酸鈉鹽、水和丙醇構(gòu)成的催化劑原料液由催化劑進(jìn)液管經(jīng)平 流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為2. OL/min進(jìn)入，上述三種液體同時(shí)輸入至加熱 設(shè)備的入口處； 3、 混液及加熱加壓催化合成反應(yīng):步驟2中所述的三種液體，進(jìn)入加熱設(shè)備后，在加熱 設(shè)備內(nèi)進(jìn)行液體混合，在液體混合的同時(shí)按下列條件進(jìn)行催化合成反應(yīng)，此時(shí)反應(yīng)溫度為 180 °C，反應(yīng)壓力為0.9MPa，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：
反應(yīng)后生成的混合液體從加熱設(shè)備出口處輸出； 4、 降溫降壓處理:從步驟3中獲得的反應(yīng)后生成的混合液，由壓力控制閥進(jìn)入換熱設(shè)備 中，將混合液的液體溫度降至30°C，壓力降至常壓； 5、 靜置分層:降溫降壓后的法尼基丙酮和催化劑的混合液體經(jīng)壓力控制閥進(jìn)入靜置設(shè) 備中，進(jìn)行靜置分層處理，分層后靜置設(shè)備的上層為法尼基丙酮液體產(chǎn)品，下層為催化劑液 體，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w從靜置設(shè)備頂部排出； 6、 法尼基丙酮產(chǎn)品的輸送:將步驟5中獲得的法尼基丙酮液體產(chǎn)品經(jīng)平流栗和流速控 制器，通過(guò)出液管輸送至產(chǎn)品儲(chǔ)罐中； 7、 催化劑的循環(huán)使用:步驟5中獲得催化劑液體經(jīng)催化劑排放閥和平流栗，由流速控制 器按流速為2. OL/min，通過(guò)催化劑進(jìn)液管重新輸送到加熱設(shè)備的入口處，并重新參加反應(yīng)。
[0021]實(shí)施例四 參見圖1 1、 參數(shù)設(shè)置及輸入:將反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、換熱溫度和壓力、壓力控制閥和催化劑排 放閥的開啟和關(guān)閉時(shí)間、流速控制器的液體流速值的各種數(shù)值，輸入到操作臺(tái)內(nèi)； 2、 原料液體及催化劑的輸入:將含量為99%的法尼烯原料液由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速 控制器設(shè)定流速液體以流速為〇.8L/min進(jìn)入，將含量為99%乙酰乙酸異丙酯原料液由進(jìn)液 管經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.4L/min進(jìn)入，由[1，4_雙（二苯基膦 基)丁烷](1，5_環(huán)辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、聯(lián)萘膦配體雙磺酸鈉鹽、水和異丙醇構(gòu)成的催 化劑原料液由催化劑進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為2.5L/min進(jìn) 入，上述三種液體同時(shí)輸入至加熱設(shè)備的入口處； 3、 混液及加熱加壓催化合成反應(yīng):步驟2中所述的三種液體，進(jìn)入加熱設(shè)備后，在加熱 設(shè)備內(nèi)進(jìn)行液體混合，在液體混合的同時(shí)按下列條件進(jìn)行催化合成反應(yīng)，此時(shí)反應(yīng)溫度為 200°C，反應(yīng)壓力為2MPa，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：
反應(yīng)后生成的混合液體從加熱設(shè)備出口處輸出； 4、 降溫降壓處理:從步驟3中獲得的反應(yīng)后生成的混合液體，由壓力控制閥進(jìn)入換熱設(shè) 備中，將混合液的液體溫度降至40°C，壓力降至常壓； 5、 靜置分層:降溫降壓后的法尼基丙酮和催化劑的混合液體經(jīng)壓力控制閥進(jìn)入靜置設(shè) 備中，進(jìn)行靜置分層處理，分層后靜置設(shè)備的上層為法尼基丙酮液體產(chǎn)品，下層為催化劑液 體，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w從靜置設(shè)備頂部排出； 6、 法尼基丙酮產(chǎn)品的輸送:將步驟5中獲得的法尼基丙酮液體產(chǎn)品經(jīng)平流栗和流速控 制器，通過(guò)出液管輸送至產(chǎn)品儲(chǔ)罐中； 7、 催化劑的循環(huán)使用:步驟5中獲得催化劑液體經(jīng)催化劑排放閥和平流栗，由流速控制 器按流速為2.5L/min，通過(guò)催化劑進(jìn)液管重新輸送到加熱設(shè)備的入口處，并重新參加反應(yīng)。 [0022]實(shí)例檢測(cè)結(jié)果：
配樣:加1滴反應(yīng)液到小瓶中，用4ml乙腈溶解，取出3ml后再稀釋至4ml，再重復(fù)一次稀 釋操作后可進(jìn)樣。
[0023]定量:用適量大小容量瓶稱取標(biāo)樣(按0.5mg/ml) 銠含量檢測(cè)采用原子吸收光譜外標(biāo)法：
以上所述僅是發(fā)明的非限定實(shí)施方式，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本 發(fā)明創(chuàng)造構(gòu)思和不作出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)的實(shí)施例，這些 都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法，其特征在于:所述方法按如下步驟 進(jìn)行： (1) 參數(shù)設(shè)置及輸入:將反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、換熱溫度和壓力、壓力控制閥的開啟和關(guān) 閉時(shí)間、流速控制器的液體流速值的各種數(shù)值，輸入到操作臺(tái)內(nèi)； (2) 原料液體及催化劑的輸入:將含量為95-99%的法尼烯原料液由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，流 速控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.4-0.8L/min進(jìn)入，將含量為95-99%乙酰乙酸酯原料液 由進(jìn)液管經(jīng)平流栗，由流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為0.1-0.4L/min進(jìn)入，催化劑原料 液由催化劑進(jìn)液管經(jīng)平流栗，流速控制器設(shè)定流速，液體以流速為1.5-2.5L/min進(jìn)入，上述 三種液體同時(shí)輸入至加熱設(shè)備入口處； (3) 混液及加熱加壓催化合成反應(yīng):步驟(2)中所述的三種液體，進(jìn)入加熱設(shè)備后，在液 體混合的同時(shí)按下列條件進(jìn)行催化合成反應(yīng)，此時(shí)反應(yīng)溫度為170-200°C，反應(yīng)壓力為0.1-2MPa，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：反應(yīng)后生成的混合液體從加熱設(shè)備出口處輸出； (4) 降溫降壓處理:從步驟(3)中獲得的反應(yīng)后生成的混合液體，由壓力控制閥進(jìn)入換 熱設(shè)備中，將混合液體的液體溫度降至10-40°C，壓力降至常壓； (5) 靜置分層:降溫降壓后的法尼基丙酮和催化劑混合液體，經(jīng)壓力控制閥進(jìn)入靜置設(shè) 備中，進(jìn)行靜置分層處理，分層后靜置設(shè)備的上層為法尼基丙酮液體產(chǎn)品，下層為催化劑液 體，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w從靜置設(shè)備頂部排出； (6) 法尼基丙酮產(chǎn)品的輸送:將步驟(5)中獲得的法尼基丙酮液體產(chǎn)品經(jīng)平流栗和流速 控制器，通過(guò)出液管輸送至產(chǎn)品儲(chǔ)罐中； (7) 催化劑的循環(huán)使用：步驟(5)中獲得催化劑液體經(jīng)催化劑排放閥和平流栗，由流速 控制器設(shè)定流速為1.5-2.5L/min，通過(guò)催化劑進(jìn)液管重新輸送到加熱設(shè)備的入口處，并重 新參加反應(yīng)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法，其特征在于:所述 催化劑為:銠催化劑、水溶性膦配體和共溶劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法，其特征在于:所述 的水溶性膦配體為:三苯基膦三間磺酸鈉鹽、三苯基膦雙間磺酸鈉鹽、三苯基膦單間磺酸鈉 鹽或聯(lián)萘膦配體雙磺酸鈉鹽中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法，其特征在于:所述 的共溶劑為：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇中的任意一種，其中醇和水的比例為5-0.5:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法，其特征在于:所述 的銠催化劑為（1，5_環(huán)辛二烯)氯化銠二聚體、氯二（乙烯基)銠（I)二聚體、羰基乙酰丙酮 (三苯基磷基)銠(1)、[1，4_雙(二苯基膦基)丁烷](1，5_環(huán)辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的連續(xù)循環(huán)催化反應(yīng)合成酮類化合物的方法，其特征在于:所述 的乙酰乙酸酯為：乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸異丙酯中的任意 一種。
【文檔編號(hào)】C07C45/68GK105859534SQ201610212113
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年4月7日
【發(fā)明人】代齊敏, 鄭由滸, 陳強(qiáng), 姚亮, 周顯亮, 劉鵬
【申請(qǐng)人】能特科技有限公司