烯酰胺聚合物及其 制備方法。
[0102] 采用與實(shí)施例2相同的方法制備丙烯酰胺聚合物，不同的是，不經(jīng)過(guò)水解，即沒有 進(jìn)行實(shí)施例2中的將得到的共聚物膠粒與氫氧化鈉粒堿捏合接觸，在90°C下水解1小時(shí)的 步驟。得到的丙烯酰胺聚合物產(chǎn)品性能列于表1中。
[0103] 表 1
[0104]
[0105] 結(jié)合表1的數(shù)據(jù)可知，實(shí)施例1得到的聚合物分子量可以達(dá)到3310萬(wàn)，而對(duì)比例1 得到聚合物分子量?jī)H為2720萬(wàn)，實(shí)施例1比對(duì)比例1得到的聚合物分子量提高近590萬(wàn)， 相應(yīng)95°C表觀粘度提高13. 7mPa · s，老化粘度保留率提高22. 9%，剪切粘度保留率提高 8. 1 %，說(shuō)明本發(fā)明中引發(fā)型單體B (3-氨丙基三甲氧基硅烷）的引入更有利于提高聚合物 的分子量以及在高溫和高礦化度的條件下的聚合物溶液的表觀粘度、抗老化性能和抗剪切 性能。
[0106] 將實(shí)施例2與實(shí)施例7相比，實(shí)施例7中得到聚合物的分子量為2850萬(wàn)，95°C的 表觀粘度為14. 5mPa ·s，老化粘度保留率為90. 3%，剪切粘度保留率為96. 4%，均低于實(shí)施 例2的指標(biāo)結(jié)果。說(shuō)明在聚合物結(jié)構(gòu)中適當(dāng)引入丙烯酸鈉結(jié)構(gòu)單元更有利于提高聚合物的 分子量以及在高溫和高礦化度的條件下的聚合物溶液的表觀粘度、抗老化性能和抗剪切性 能。
[0107] 以實(shí)施例1為例，本發(fā)明得到的丙烯酰胺聚合物在高礦化度32000mg/L，高溫95°C 條件下，聚合物溶液的表觀粘度可達(dá)27. OmPa *s，老化粘度保留率為94. 1%，剪切粘度保留 率為99. 8%，而市售高分子量聚丙烯酰胺溶液表觀粘度僅為8. 9mPa *s，老化粘度保留率為 65. 2%，剪切粘度保留率為90. 0%，與市售產(chǎn)品相比較，本發(fā)明的丙烯酰胺聚合物具有更大 增稠、抗老化和抗剪切優(yōu)勢(shì)。因此，本發(fā)明提供的丙烯酰胺聚合物具有良好的耐溫抗鹽性 能、抗剪切性能和抗老化性能。
[0108] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這 些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0109] 另外需要說(shuō)明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可 能的組合方式不再另行說(shuō)明。
[0110] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系，該結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系含有氧化還原系引 發(fā)劑，所述氧化還原系引發(fā)劑包括氧化劑和還原劑，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā) 劑體系還含有引發(fā)型單體B，所述引發(fā)型單體B為式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物，其中，Ri和Rz各自獨(dú)立地為H、C1-巧的烷基或者-R7NH2基團(tuán)，R,為C1-巧的亞烷基； Re為C1-C5的亞烷基、C3-C6的亞環(huán)烷基或者C6-C10的亞芳基；R3、R4和Rs各自獨(dú)立地為Η 或Cl-巧的烷氧基，且Rs、R4和Rs中至少兩個(gè)基團(tuán)為Cl-巧的烷氧基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系，其中，Ri和R2各自獨(dú)立地為H、 甲基或者-咕畑2基團(tuán)，咕為亞甲基或亞己基；Re為C1-C3的亞烷基；Rs、R4和Rs各自獨(dú)立地 為Η或C1-C2的烷氧基，且Rs、R4和Rs中至少兩個(gè)基團(tuán)為C1-C2的烷氧基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系，其中，所述引發(fā)型單體B選 自3-氨丙基二甲氧基娃焼、3-氨丙基甲基二己氧基娃焼、N-( β -氨己基-Y -氨丙基）甲 基二甲氧基娃焼、Ν-(β-氨己基-Υ-氨丙基）Η甲氧基娃焼和（Ν，Ν-二甲基-3-氨丙基） Η甲氧基娃焼中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系，其中，W所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合 引發(fā)劑體系的總量為基準(zhǔn)，所述氧化劑的含量為4-85重量％，所述氧化劑、還原劑和引發(fā) 型單體Β的重量比為1 ;0. 1-10 ;0. 1-10,優(yōu)選為1 ;0. 5-1 ;0. 5-1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系，其中，所述氧化劑選自過(guò)氧 化二醜類化合物、烷基過(guò)氧化物類化合物、氨過(guò)氧化物和過(guò)硫酸鹽中的一種或多種；所述還 原劑選自硫酸鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氨鹽、硫代硫酸鹽、甲醒次硫酸鹽、胺類和氯化亞銅中的 一種或多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑，其中，所述氧化劑選自過(guò)氧化二苯 甲醜、過(guò)氧化月桂醜、叔了基過(guò)氧化氨、2, 5-二甲基-己基-2, 5-雙過(guò)氧化氨、過(guò)氧化氨、過(guò) 硫酸倭、過(guò)硫酸鋼和過(guò)硫酸鐘中的一種或多種；所述還原劑選自硫酸亞鐵、硫酸亞鐵倭、氯 化亞銅、亞硫酸鐘、亞硫酸鋼、亞硫酸氨胺、亞硫酸氨鋼、亞硫酸氨鐘、硫代硫酸鋼、硫代硫酸 鐘、雕白粉、Ν，Ν-二甲基己醇胺、Ν，Ν-二甲基脈嗦、Ν，Ν，Ν'，Ν'-四甲基脈素和Ν，Ν，Ν'，Ν'-四 甲基己二胺中的一種或多種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系，其中，所述結(jié)構(gòu) 導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系還含有水溶性偶氮系引發(fā)劑，W所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系的 總量為基準(zhǔn)，所述水溶性偶氮系引發(fā)劑的含量為20-40重量％ ;所述水溶性偶氮系引發(fā)劑 選自2, 2'-偶氮雙（2-脈基丙焼）二鹽酸鹽、2, 2'-偶氮雙（2-咪哇晰丙焼）二鹽酸鹽和 4,4'-偶氮雙（4-氯基戊酸）中的一種或多種。8. -種丙帰醜胺聚合物的制備方法，該方法包括在引發(fā)劑和無(wú)機(jī)堿性物質(zhì)的存在下， 將丙帰醜胺和耐溫抗鹽單體在水中進(jìn)行聚合，其特征在于，所述引發(fā)劑含有權(quán)利要求1-7 中任意一項(xiàng)所述的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，在引發(fā)劑和無(wú)機(jī)堿性物質(zhì)的存在下，將丙帰醜胺 和耐溫抗鹽單體在水中進(jìn)行聚合的方式包括：將無(wú)機(jī)堿性物質(zhì)與含有丙帰醜胺和耐溫抗鹽 單體的水溶液混合，在惰性氣體保護(hù)下，將引發(fā)型單體B、還原劑和氧化劑W及任選的水溶 性偶氮系引發(fā)劑與所得的混合物混合后進(jìn)行聚合。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，W 100重量份的所述丙帰醜胺為基準(zhǔn)，所述耐溫 抗鹽單體的用量為0. 1-250重量份，所述氧化劑的用量為0. 001-0. 1重量份，所述水的用量 為100-3000重量份。11. 根據(jù)權(quán)利要求8-10中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述耐溫抗鹽單體為丙帰酸、 2-丙帰醜胺基-2-甲基丙礙酸、N，N-二甲基丙帰醜胺、N，N-二己基丙帰醜胺、N-己帰基化 格焼麗、2-丙帰醜胺基-十二焼礙酸、2-丙帰醜胺基-十四焼礙酸和2-丙帰醜胺基-十六 焼礙酸中的一種或多種；所述無(wú)機(jī)堿性物質(zhì)為氨氧化鋼、氨氧化鐘和碳酸鋼中的一種或多 種。12. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，所述聚合的起始溫度為-1(TC至2(TC，所述 聚合的時(shí)間為2-12小時(shí)。13. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，該方法還包括將聚合反應(yīng)后得到的聚合物 進(jìn)行水解和干燥。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述水解條件包括；溫度為50-ll(TC，時(shí)間為 0. 5-6小時(shí)，所述水解使得聚合反應(yīng)后得到的聚合物的水解度為10-30%。15. -種由權(quán)利要求8-14中任意一項(xiàng)所述的方法制備的丙帰醜胺聚合物。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的丙帰醜胺聚合物，其中，濃度為1500mg/L且礦化度為 32000mg/L的丙帰醜胺聚合物的水溶液在95°C的表觀粘度為14. 5-27mPa . S。17. 權(quán)利要求15或16所述的丙帰醜胺聚合物在聚合物驅(qū)油劑中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系和丙烯酰胺聚合物及其制備方法和應(yīng)用。該結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系含有氧化還原系引發(fā)劑，所述氧化還原系引發(fā)劑包括氧化劑和還原劑，其中，所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向型復(fù)合引發(fā)劑體系還含有引發(fā)型單體B，所述引發(fā)型單體B為式(1)所示結(jié)構(gòu)的化合物。根據(jù)本發(fā)明的丙烯酰胺聚合物具有更高的分子量、更高的抗剪切性能、更高的抗老化性能、水溶性好的特點(diǎn)，并且該丙烯酰胺聚合物在高溫下、高礦化度的水中具有高的表觀粘度，可作為高溫高鹽油藏三次采油驅(qū)油劑。
【IPC分類】C08F8/12, C08F4/72, C08F220/58, C09K8/588, C08F220/56, C08F4/40, C08F226/10
【公開號(hào)】CN105566516
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410543557
【發(fā)明人】伊卓, 方昭, 張文龍, 林蔚然, 祝綸宇, 杜超, 劉希
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2014年10月15日