一種含有丙硫菌唑與咪唑菌胺的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有丙硫菌唑與咪唑菌胺的殺菌 組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙硫菌唑是拜耳公司研制的一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，丙硫菌唑毒性低， 對(duì)人和環(huán)境安全。丙硫菌唑主要用于防治禾谷類作物如小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類 作物等眾多病害。幾乎對(duì)所有麥類病害都有很好的防治效果，如小麥和大麥的白粉病、紋枯 病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等。還能防治油萊和花生的土傳病害，如 菌核病，以及主要葉面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、菌核病和銹病等。丙硫菌唑 的化學(xué)名為(RS)-2-(2-(l-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥丙基-1-2-二氫-3-1，2,4-三唑_ 3_硫酮，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
[0003]
[0004] 咪唑菌胺是一種新型咪唑類殺菌劑，具有內(nèi)吸性及優(yōu)良的殺菌活性。該類殺菌劑 為高效、廣譜、低毒、安全殺真細(xì)菌劑，各類含有此新成分的殺菌制劑正處于研發(fā)探討中。
[0005] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但 通過化學(xué)防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn)生。在植物細(xì)菌病的藥劑防治上， 國內(nèi)外已經(jīng)進(jìn)行了多年的研究，雖然一些抗細(xì)菌藥劑已經(jīng)開始進(jìn)入實(shí)用化階段，但化學(xué)合 成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā) 展的要求。而且長期連續(xù)高劑量地施用單一的農(nóng)藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以 及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具 有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間 試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出丙硫菌唑與咪唑菌胺進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于丙硫菌 唑與咪唑菌胺的復(fù)配的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用目前尚無人報(bào)道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥組合物，有效地控制蔬 菜、花果上的灰霉病、白粉病、銹病等病害。
[0007] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的：
[0008] -種含有丙硫菌唑與咪唑菌胺的殺菌組合物，該農(nóng)藥組合物的有效成分丙硫菌唑 與咪唑菌胺兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分丙硫菌唑與咪唑 菌胺的質(zhì)量比為1~50:50~1，所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物經(jīng)毒力測定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，丙硫菌唑與 咪唑菌胺的質(zhì)量比為1~10:10~1時(shí)，增效效果最優(yōu)。
[0009] 所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分 散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑。其中有效成分丙硫菌唑與咪唑菌胺在制 劑中的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的1 %~80%，其中占1%~50%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的 平衡，成本也較低。
[0010] 本發(fā)明所述農(nóng)藥組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下：
[0011] 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑1~50份;咪唑菌胺1 ~50份;常規(guī)乳化劑10~30份;常規(guī)溶劑20~50份;常規(guī)增效劑1~5份。該乳油制劑的具體 生產(chǎn)步驟為先將有效成分丙硫菌唑與咪唑菌胺加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效 劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑1~50份;咪唑菌胺1~ 50份;分散劑5~20份;防凍劑1~5份;增稠劑0 · 1~2份；消泡劑0 · 1~0 · 8份;促滲劑0~10 份;pH值調(diào)節(jié)劑0.1~5份;水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速 剪切混合均勻，加入有效成分丙硫菌唑與咪唑菌胺，在磨球機(jī)中磨球2~3小時(shí)，使粒直徑均 在5_以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0013] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1~50份;咪唑菌 胺1~50份;分散劑3~10份;濕潤劑1~5份;填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為： 按上述配方將有效成分丙硫菌唑與咪唑菌胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中 均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0014] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：丙硫菌唑1~50份;咪唑菌 胺1~50份;分散劑3~10份;濕潤劑1~10份;崩解劑1~5份;填料，余量。該水分散粒劑的具 體生產(chǎn)步驟為:按上述配方將有效成分丙硫菌唑與咪唑菌胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及 填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、 干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0015] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑1~50份;咪唑菌胺1~ 50份;乳化劑3~30份;溶劑5~15份;穩(wěn)定劑2~15份;防凍劑1~5份;消泡劑0.1~8份;增稠 劑0.2~2份;水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為:首先將丙硫菌唑與咪唑菌胺、溶劑和乳 化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相;將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥 助劑混合在一起成均勻的水相;在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直 至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型 的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0016] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1~ 50份，乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0.5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50份。將丙 硫菌唑與咪唑菌胺用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混 合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br>[0017] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1~ 50份，潤濕分散劑1~10份;增稠劑0.1~5份;消泡劑0.1~5份;蓖麻油，余量補(bǔ)足。將有效成 分丙硫菌唑與咪唑菌胺、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入 砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0018] 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1 ~50份，尿素5~20份；甲醛5~20份;乳化分散劑5~20份;防凍劑1~5份;增稠劑0.1~2份； 消泡劑0.1~0.8份;水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比 約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反 應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的丙硫菌唑與咪唑菌胺溶于環(huán)己烷中，并在溶液 中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳 液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油 相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時(shí)間lh。 選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。
[0019] 所述的殺菌蟲組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1~ 50份，潤濕分散劑0.1~30份;防凍劑2~8份;消泡劑0.1~1份;增稠劑0.1~3份;展著劑5~ 15份;水，余量補(bǔ)足。將有效成分丙硫菌唑與咪唑菌胺、用助溶劑完全溶解，再加入分散劑、 防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬?，即可得成品?br>[0020] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0021] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號(hào)為ND-45,溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任 意比組成的混合物。
[0022] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號(hào)為1^-3、6￥-01252、6￥-01256、3爾6?-01，木質(zhì)素 磺酸鹽代號(hào)為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。
[0023] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑F， 烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。 [0024]所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0025]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0026]所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0027]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0028]所述的消泡劑選自硅油，娃酮類化合物，C1Q-2Q飽和脂肪酸類化合物，C 8-1Q脂肪醇的 一種或多種。
[0029]所述的填料選自高嶺土，娃藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸f丐中 的一種或多種。
[0030]本發(fā)明以丙硫菌唑與咪唑菌胺為有效成分的復(fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延 緩要害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，，有效地控制蔬菜、花果上的灰霉病、 白粉病、銹病等病害。
【具體實(shí)施方式】
[0031] 為使本發(fā)明的技術(shù)方案，目的以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。本發(fā)明的效果實(shí)驗(yàn)采用室內(nèi)生測和田間試驗(yàn)相 結(jié)合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質(zhì)量份數(shù)比。
[0032] 實(shí)施例:丙硫菌唑與咪唑菌胺不同配比聯(lián)合毒力實(shí)驗(yàn)。
[0033] 1.1供試藥劑
[0034] 95 %丙硫菌唑原藥，95 %咪唑菌胺原藥