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環(huán)氧樹(shù)脂成形材料作為密封材料的用圖_2

文檔序號(hào):9681379閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
合計(jì)量設(shè)為"E1含有率"時(shí),E1含有率在不損害本發(fā)明效果的范 圍內(nèi)并無(wú)特別限制。其中,從耐回流性與各特性平衡的觀點(diǎn)出發(fā),E1含有率優(yōu)選為5質(zhì)量% 以上且90質(zhì)量%以下,從降低彈性模量與提高耐回流性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為10質(zhì)量%以 上且80質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以上且60質(zhì)量%以下。
[0057]并且,在此范圍中,存在E1含有率越高,吸水率越降低且阻燃性越優(yōu)異的傾向。另 外,若E1含有率在10質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下,則可同時(shí)且充分地提高耐回流性、成形性 及阻燃性。
[0058]相對(duì)于密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料中的(A)環(huán)氧樹(shù)脂的合計(jì)量,將密封用環(huán)氧樹(shù)脂 成形材料中的(E1)含芳基氨基的烷氧基硅烷化合物及(E2)含環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物 的合計(jì)量設(shè)為"E1+E2含有率"時(shí),E1+E2含有率在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)并無(wú)特別限 制。其中從耐回流性與各特性平衡的觀點(diǎn)出發(fā),E1+E2含有率優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且20質(zhì) 量%以下,從耐回流性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為2質(zhì)量%以上且15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4 質(zhì)量%以上且12質(zhì)量%以下。
[0059]并且,在此范圍中,存在"E1+E2含有率"越高則流動(dòng)性越優(yōu)異的傾向。
[0060] 上述密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料中,優(yōu)選的是,作為(E1)含芳基氨基的烷氧基硅烷 化合物而使用通式(I)中的R1及R 2分別獨(dú)立地為碳數(shù)1~4的烷基、p為2或3、q為3的硅烷化合 物,作為(E2)含環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物而使用通式(II)中的R 1及R2為碳數(shù)1~4的烷基、 p為2或3、q為3的硅烷化合物及通式(III)中的R1及R2分別獨(dú)立地為碳數(shù)1~4的烷基、p為2或 3、q為2的硅烷化合物中的至少一種,且上述E1含有率為10質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下,上 述E1+E2含有率為2質(zhì)量%以上且15質(zhì)量%以下。更優(yōu)選的是,作為(E1)含芳基氨基的烷氧 基硅烷化合物而使用通式⑴中的R 1及R2分別獨(dú)立地為甲基或乙基、P為2或3、q為3的硅烷化 合物,作為(E2)含環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物而使用通式(II)中的R 1及R2分別獨(dú)立地為甲 基或乙基,P為2或3,q為3的硅烷化合物及通式(III)中的R 1及R2分別獨(dú)立地為甲基或乙基,p 為2或3,q為2的硅烷化合物中的至少一種,且上述E1含有率為20質(zhì)量%以上且60質(zhì)量%以 下,上述E1+E2含有率為4質(zhì)量%以上且12質(zhì)量%以下。
[0061] 另外,在制造密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料時(shí),(E1)含芳基氣基的烷氧基硅烷化合物 及(E2)含環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物的配合方法也無(wú)特別限制。例如可分別單獨(dú)地進(jìn)行配 合,或也可配合預(yù)先已混合的(E1)含芳基氨基的烷氧基硅烷化合物及(E2)含環(huán)氧基的烷氧 基硅烷化合物。并且,在分別單獨(dú)進(jìn)行配合時(shí),其順序也無(wú)特別限制。
[0062] (A)環(huán)氧樹(shù)脂
[0063] 本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹(shù)脂只要是通常用于密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料的環(huán)氧樹(shù)脂, 則并無(wú)特別限制。其中,優(yōu)選為在1分子中含有2個(gè)以上環(huán)氧基的物質(zhì)。具體而言可舉出,以 苯酚酚醛(novolac)型環(huán)氧樹(shù)脂、鄰甲酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、具有三苯基甲烷骨架的環(huán)氧樹(shù)脂 為代表的將使選自由苯酚、甲酚、茬酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酸A、雙酚F等酚類(lèi)及α-萘酚、 萘酚、二羥基萘等萘酚類(lèi)所組成的組中的至少一種與甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛、水楊醛等 具有醛基的化合物在酸性催化劑下加以縮合或共縮合而得的酚醛樹(shù)脂進(jìn)行環(huán)氧化所成的 酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂;經(jīng)烷基取代、芳香環(huán)取代或非取代的雙酸Α、雙酚F、雙酚S、聯(lián)苯酚、硫醚二 酚(thiodiphenol)等的二縮水甘油基醚這種環(huán)氧樹(shù)脂;芪型環(huán)氧樹(shù)脂;氫醌型環(huán)氧樹(shù)脂;通 過(guò)鄰苯二甲酸、二聚酸等多元酸與表氯醇的反應(yīng)而得的縮水甘油基酯型環(huán)氧樹(shù)脂;通過(guò)二 氨基二苯基甲烷、異氰脲酸等聚胺與表氯醇的反應(yīng)而得的縮水甘油基胺型環(huán)氧樹(shù)脂;將二 環(huán)戊二烯與酚類(lèi)的共縮合樹(shù)脂進(jìn)行環(huán)氧化而成的二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂;具有萘環(huán)的環(huán)氧 樹(shù)脂;由酚類(lèi)及萘酚類(lèi)中的至少一種與二甲氧基對(duì)二甲苯或雙(甲氧基甲基)聯(lián)苯所合成的 酚·芳烷基樹(shù)脂;萘酚?芳烷基樹(shù)脂等芳烷基型酚樹(shù)脂的環(huán)氧化物;三羥甲基丙烷型環(huán)氧 樹(shù)脂;萜烯改性環(huán)氧樹(shù)脂;將烯鍵以過(guò)醋酸等過(guò)酸進(jìn)行氧化而得的線狀脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂;月旨 環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂等。這些可單獨(dú)使用一種,也可將2種以上組合使用。
[0064] 其中,從使流動(dòng)性與固化性同時(shí)實(shí)現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā),上述環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選含有經(jīng)烷基 取代、芳香環(huán)取代或非取代的聯(lián)苯酚的二縮水甘油基醚這種聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂。另外,從固化 性的觀點(diǎn)出發(fā),則優(yōu)選含有酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂。另外,從低吸濕性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有二環(huán) 戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂。另外,從耐熱性及低翹曲性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有萘型環(huán)氧樹(shù)脂。另外, 從使流動(dòng)性與阻燃性同時(shí)實(shí)現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有經(jīng)烷基取代、芳香環(huán)取代或非取代的 雙酚F的二縮水甘油基醚這種雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂。另外,從使流動(dòng)性與回流性同時(shí)實(shí)現(xiàn)的觀 點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有經(jīng)烷基取代、芳香環(huán)取代或非取代的硫醚二酚的二縮水甘油基醚這種硫 醚二酚型環(huán)氧樹(shù)脂。另外,從使固化性與阻燃性同時(shí)實(shí)現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有由經(jīng)烷基取 代、芳香環(huán)取代或非取代的酚與二甲氧基對(duì)二甲苯或雙(甲氧基甲基)聯(lián)苯所合成的酚?芳 烷基樹(shù)脂的環(huán)氧化物。另外,從使保存穩(wěn)定性與阻燃性同時(shí)實(shí)現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有由經(jīng) 烷基取代、芳香環(huán)取代或非取代的萘酚類(lèi)與二甲氧基對(duì)二甲苯所合成的萘酚?芳烷基樹(shù)脂 的環(huán)氧化物。
[0065] 作為聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂,例如可例舉下述通式(IV)所示的環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0066]
[0067]在此,通式(IV)中,R1~R8分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~10的1價(jià)烴基或碳數(shù)1~ 10的烷氧基。η表不0~3的整數(shù)。
[0068]作為通式(IV)中的R1~R8,具體地可例舉氫原子;甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、 異丁基、叔丁基等碳數(shù)1~10的烷基;乙烯基、稀丙基、丁烯基等碳數(shù)1~10的烯基;甲氧基、 乙氧基等碳數(shù)1~10的烷氧基等。其中優(yōu)選為氛原子或甲基。
[0069] 上述通式(IV)所示的聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)以公知的方法使聯(lián)苯酚化合物與表氯 醇進(jìn)行反應(yīng)而得。作為這樣的環(huán)氧樹(shù)脂,例如可舉出以4,4'_雙(2,3_環(huán)氧基丙氧基)聯(lián)苯或 4,4'_雙(2,3_環(huán)氧基丙氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂、使表氯醇與4, 4'_聯(lián)苯酚或4,4'-(3,3',5,5'_四甲基)聯(lián)苯酚反應(yīng)而得的環(huán)氧樹(shù)脂等。其中優(yōu)選為4,4'_ 雙(2,3_環(huán)氧基丙氧基)-3,3',5,5'_四甲基聯(lián)苯為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂。
[0070] 這樣的環(huán)氧樹(shù)脂,作為市售品可獲得三菱化學(xué)公司制商品名YX-4000、YL-6121H。
[0071] 上述密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料在包含上述聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),為了發(fā)揮其性能, 上述聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂的含有率,優(yōu)選在環(huán)氧樹(shù)脂總量中設(shè)成20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為30質(zhì) 量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以上。
[0072] 作為硫醚二酚型環(huán)氧樹(shù)脂,例如可舉出下述通式(V)所示的環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0073]
[0074] 在此,通式(V)中,R1~R8分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~10的1價(jià)烴基或碳數(shù)1~ 10的烷氧基。η表不0~3的整數(shù)。
[0075] 作為通式(V)中的R1~R8,具體地可例舉氫原子;甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異 丁基、叔丁基等碳數(shù)1~10的烷基;乙烯基、稀丙基、丁烯基等碳數(shù)1~10的烯基;甲氧基、乙 氧基等碳數(shù)1~10烷氧基等。其中優(yōu)選為氛原子、甲基或叔丁基。
[0076] 上述通式(V)所示的硫醚二酚型環(huán)氧樹(shù)脂可通過(guò)以公知的方法使硫醚二酚化合物 與表氯醇反應(yīng)而得。作為這樣的環(huán)氧樹(shù)脂例如可舉出以4,4'_二羥基二苯基硫醚的二縮水 甘油基醚為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂、以2,2 ',5,5 四甲基-4,4 二羥基二苯基硫醚的二縮水甘 油基醚為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂、以2,2 二甲基-4,4 二羥基-5,5 二-叔丁基二苯基硫醚的 二縮水甘油基醚為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂等,其中,優(yōu)選將2,2 二甲基-4,4 二羥基-5,5 ' -二-叔丁基二苯基硫醚的二縮水甘油基醚為其主成分的環(huán)氧樹(shù)脂作為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂。 這樣的環(huán)氧樹(shù)脂,作為市售品可獲得新日鐵化學(xué)株式會(huì)社制商品名YSLV-120TE。
[0077] 上述密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料在包含上述硫醚二酚型環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),為了發(fā)揮其性 能,上述硫醚二酚型環(huán)氧樹(shù)脂的含有率優(yōu)選為在環(huán)氧樹(shù)脂總量中設(shè)成20質(zhì)量%以上,更優(yōu) 選為30質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以上。
[0078] 作為雙酸F型環(huán)氧樹(shù)脂,例如,可舉出下述通式(VI)所示的環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0079]
[0080]在此,通式(VI)中,R1~R8分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~10的1價(jià)烴基或碳數(shù)1~ 10的烷氧基。η表不0~3的整數(shù)。
[0081] 作為通式(VI)中的R1~R8,具體地可例舉氫原子;甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、 異丁基、叔丁基等碳數(shù)1~10的烷基;乙烯基、稀丙基、丁烯基等碳數(shù)1~10的烯基;甲氧基、 乙氧基等碳數(shù)1~10的烷氧基等。其中優(yōu)選為氛原子或甲基。
[0082] 上述通式(VI)所示的雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂可通過(guò)以公知的方法使雙酚F化合物與表 氯醇反應(yīng)而得。作為這樣的環(huán)氧樹(shù)脂,例如可舉出以4,4'_亞甲基雙(2,6_二甲基苯酚)的二 縮水甘油基醚為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂、以4,4'_亞甲基雙(2,3,6_三甲基苯酚)的二縮水甘油 基醚為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂、以4,4'_亞甲基雙酚的二縮水甘油基醚為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂,其 中優(yōu)選以4,4'_亞甲基雙(2,6_二甲基苯酚)的二縮水甘油基醚為主成分的環(huán)氧樹(shù)脂。這樣 的環(huán)氧樹(shù)脂,作為市售品可獲得新日鐵化學(xué)株式會(huì)社制商品名YSLV-80XY。
[0083]上述密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料在包含上述雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),為了發(fā)揮其性能, 上述雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂的含有率,優(yōu)選為在環(huán)氧樹(shù)脂總量中設(shè)成20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為30 質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以上。
[0084] 作為酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂,例如可舉出下述通式(VII)所示的環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0085]
[0086] 在此,通式(VII)中,R分別獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~10的1價(jià)烴基或碳數(shù)1~10 的烷氧基。η表示0~10的整數(shù)。
[0087]其中,作為上述通式(VII)中的R,優(yōu)選為氫原子;甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、 異丁基等碳數(shù)1~10的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳數(shù)1~10的烷氧基,并進(jìn)一 步優(yōu)選為氫原子或甲基。
[0088] η優(yōu)選為0~3的整數(shù)。
[0089] 上述通式(VII)所示的酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)使酚醛型酚樹(shù)脂與表氯醇進(jìn)行反應(yīng)可 容易地獲得。上述通式(VII)所示的酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂中,優(yōu)選為鄰甲酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂。這 樣的環(huán)氧樹(shù)脂,作為市售品可獲得住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制商品名:ESCN-190。
[0090] 上述密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料在包含上述酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),為了發(fā)揮其性能, 酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂的含有率,優(yōu)選為在環(huán)氧樹(shù)脂總量中設(shè)成20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為30質(zhì) 量%以上。
[0091] 作為二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂,例如可舉出下述通式(VIII)所示的環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0092]
[0093] 在此,通式(VIII)中,R1分別獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~10的1價(jià)烴基。R2分別獨(dú) 立地表示碳數(shù)1~10的1價(jià)經(jīng)基。η表示0~10的整數(shù),m表示0~6的整數(shù)。
[0094]作為上述通式(VIII)中的R1,可舉出氫原子;甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁 基等烷基,乙烯基、稀丙基、丁烯基等烯基等碳數(shù)1~10的1價(jià)經(jīng)基。其中優(yōu)選為甲基、乙基等 烷基或氫原子,更優(yōu)選為甲基或氫原子。
[0095] 作為R2,可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基等烷基,乙烯基、烯丙基、丁 烯基等烯基等碳數(shù)1~10的非取代的1價(jià)烴基。其中m優(yōu)選為0。
[0096] 上述密封用環(huán)氧樹(shù)脂成形材料在包含上述二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),為了發(fā)揮其 性能,二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂的含有率優(yōu)選為在環(huán)氧樹(shù)脂總量中設(shè)成20質(zhì)量%以上,更優(yōu) 選為30質(zhì)量%以上。
[0097] 作為萘型環(huán)氧樹(shù)脂,例如可舉出下述通式(IX)所示的環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0098]
[0099] 在此,通式(IX)中,R1~R3分別獨(dú)立地表示碳數(shù)1~12的1價(jià)烴基或碳數(shù)1~10的烷 氧基。P表示1或0。111及η分別獨(dú)立地為0~11的整數(shù),(m+n)為1~11的整數(shù)且以(m+p)成為1~ 12的整數(shù)方式進(jìn)行選擇。i為0~3的整數(shù),j為0~2的整數(shù),k為0~4的整數(shù)。
[0100] 作為通式(IX)中的R1~R3,具體地可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、 叔丁基等碳數(shù)1~10的烷基;乙烯基、稀丙基、丁烯基等碳數(shù)1~10的烯基;甲氧基、乙氧基等 碳數(shù)1~10的烷氧基等。其中優(yōu)選為甲基,也優(yōu)選為i
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