新穎有機(jī)電致發(fā)光化合物和包含所述化合物的有機(jī)電致發(fā)光裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及新穎有機(jī)電致發(fā)光化合物和含有所述化合物的有機(jī)電致發(fā)光裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 電致發(fā)光（EL)裝置為自發(fā)光裝置，其具有提供更寬、更高對(duì)比率以及更快響應(yīng)時(shí) 間的優(yōu)點(diǎn)。有機(jī)EL裝置最初由伊士曼柯達(dá)（Eastman Kodak)通過(guò)使用小型芳香族二胺 分子和鋁絡(luò)合物作為用于形成發(fā)光層的材料而開發(fā)[參看《應(yīng)用物理學(xué)報(bào)》（Appl. Phys. Lett.) 51, 913, 1987] 〇
[0003] 決定有機(jī)EL裝置的發(fā)光效率的最重要因素是發(fā)光材料。到目前為止，熒光材料 已經(jīng)廣泛用作發(fā)光材料。然而，鑒于電致發(fā)光機(jī)制，開發(fā)磷光材料為理論上最佳方法之一， 其與熒光物質(zhì)相比可提高發(fā)光效率達(dá)四（4)倍。到目前為止，已眾所周知銥（III)絡(luò)合物 為磷光材料，包括雙（2- ^ -苯并噻吩基）-吡啶根基-N，C3 ^ )銥（乙?；猁}） ((acac)Ir(btp)2)、三（2-苯基吡啶）銥（Ir(ppy) 3)和雙（4,6-二氟苯基吡啶根基4，〇2) 吡啶甲酸銥（Firpic)分別作為紅色、綠色和藍(lán)色材料。
[0004] 可使用摻雜劑/主體材料的混合系統(tǒng)作為發(fā)光材料來(lái)改進(jìn)色純度、發(fā)光效率以及 穩(wěn)定性。如果使用摻雜劑/主體材料系統(tǒng)，那么重要的是主體材料的選擇，因?yàn)橹黧w材料 極大地影響發(fā)光裝置的效率和性能。在常規(guī)技術(shù)中，4,f -N，V -二咔唑-聯(lián)苯（CBP) 為最眾所周知的磷光主體材料。派尼爾（Pioneer)(日本）等人當(dāng)前通過(guò)使用浴銅靈 (bathocuproine，BCP)和雙（2-甲基-8-喹啉根基）（4-苯基苯酚）鋁（III) (BAlq)等（其 用于空穴阻擋層中）作為主體材料而開發(fā)高效有機(jī)EL裝置。
[0005] 盡管這些磷光主體材料提供良好發(fā)光特征，但其具有以下缺點(diǎn)：（1)由于其低玻 璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度和不良熱穩(wěn)定性，其在真空中在高溫沉積工藝期間可能發(fā)生分解。（2)有機(jī) EL裝置的功率效率是通過(guò)[(π/電壓）X電流效率]給出，并且所述功率效率與電壓成反 比。包含磷光主體材料的有機(jī)EL裝置與包含熒光主體材料的裝置相比提供更高的電流效 率（cd/A)并且具有更高的驅(qū)動(dòng)電壓。因此，使用常規(guī)磷光材料的有機(jī)EL裝置在功率效率 (lm/W)方面沒(méi)有優(yōu)勢(shì)。（3)此外，有機(jī)EL裝置的操作壽命和發(fā)光效率不令人滿意。
[0006] 同時(shí)，銅酞菁（CuPc)、4,4'-雙[Ν-α-萘基）-N-苯基氨基]聯(lián)苯（NPB)、N， N'-二苯基-N，N，-雙（3-甲基苯基-聯(lián)苯）-4,4'-二胺（TPD)、4,4'，4"-三 (3-甲基苯基苯基氨基）三苯胺（MTDATA)等已用作有機(jī)EL裝置中的空穴注入材料和空穴 傳輸材料。然而，包含所述材料的有機(jī)EL裝置具有低量子效率和短操作壽命，因?yàn)楫?dāng)有機(jī) EL裝置在高電流下驅(qū)動(dòng)時(shí)，陽(yáng)極與空穴注入層之間產(chǎn)生熱應(yīng)力，由此快速降低裝置的操作 壽命。此外，空穴注入層中所用的電致發(fā)光材料中的空穴移動(dòng)大，并且因此打破空穴-電子 電荷平衡，并且降低量子效率（cd/A)。
[0007] 韓國(guó)特許公開專利申請(qǐng)案第2011-0066763號(hào)披露基于吲哚吖啶的化合物作為用 于有機(jī)EL裝置的化合物。然而，包含所述化合物的有機(jī)EL裝置具有高驅(qū)動(dòng)電壓并且包含 空穴阻擋層，由此提高裝置的電壓需求。
[0008] 本發(fā)明者已發(fā)現(xiàn)通過(guò)在有機(jī)EL裝置的發(fā)光層中使用具有優(yōu)良電子傳輸效率的磷 光主體化合物，在發(fā)光層中良好建立空穴-電子電荷平衡，裝置的驅(qū)動(dòng)電壓降低，并且裝置 的功率效率提高。此外，包含主體材料的有機(jī)EL裝置并非必須包含空穴阻擋層，并且因此 可降低裝置的電壓需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 打算解決的問(wèn)題
[0010] 本發(fā)明的目標(biāo)為提供具有高電流傳輸效率的有機(jī)電致發(fā)光化合物，以及通過(guò)在發(fā) 光層中包含有機(jī)電致發(fā)光化合物而具有低驅(qū)動(dòng)電壓和提高的功率效率的有機(jī)電致發(fā)光裝 置。
[0011] 問(wèn)題的解決方案
[0012] 本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，上述目的可以通過(guò)由下式1表示的化合物實(shí)現(xiàn)：
[0014] 其中
[0015] Ljlj L3各自獨(dú)立地表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的3到30元亞雜芳基、經(jīng)取代或 未經(jīng)取代的（C6-C30)亞芳基或（C1-C30)亞烷基；
[0016] 心到A 3各自獨(dú)立地表示以下結(jié)構(gòu)：
[0018] X 2各自獨(dú)立地表示CR 3或N ;
[0019] Y 表示-0-、-S-或-NR12-;
[0020] &和R 2各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烯 基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的3到7員雜環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基或經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的3到30元雜芳基；或&和R 2稠合形成碳原子可置換成至少一個(gè)選自氮、氧和 硫的雜原子的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單環(huán)或多環(huán)（C3-C30)脂環(huán)族或芳香族環(huán)；
[0021] RgIjR7以及R12各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷 基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的3到30元雜芳基、經(jīng)取代或 未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的5到7元雜環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、-NR13R14、-SiR15R 16R17、-SRls、-0R19、氰基、硝基或羥基；
[0022] R1。和R n各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的3到30元雜芳基；
[0023] R13到R19各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的3到30元雜芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取 代的5到7元雜環(huán)烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基；或連接到相鄰取代基形 成碳原子可置換成至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單環(huán)或多環(huán) (C3-C30)脂環(huán)族或芳香族環(huán)；
[0024] 所述（亞）雜芳基和雜環(huán)烷基含有至少一個(gè)選自B、N、0、S、P ( = 0)、Si和P的雜 原子；
[0025] a、c和d各自獨(dú)立地表示整數(shù)1到4 ;其中a、c或d為整數(shù)2或更大，各R4、各R6 或各R7相同或不同；
[0026] b為整數(shù)1 ;以及
[0027] l、m和η各自獨(dú)立地表示0或1。
[0028] 本發(fā)明的作用
[0029] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物具有高電子傳輸效率，這可以防止在形成所述裝置 期間結(jié)晶；有效形成提高所述裝置的電流特性，并且因此降低所述裝置的驅(qū)動(dòng)電壓的層； 以及具有提供具有高級(jí)功率功效的EL裝置的優(yōu)勢(shì)。盡管包含常規(guī)有機(jī)電致發(fā)光化合物的 有機(jī)電致發(fā)光裝置需要空穴阻擋層，但包含本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物的有機(jī)電致發(fā)光 裝置并非必須包含空穴阻擋層，并且因此可降低裝置的電壓需求。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 在下文中，將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。然而，以下描述打算解釋本發(fā)明，并且不以 任何方式意味著限制本發(fā)明的范圍。
[0031] 本發(fā)明涉及由上述式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物，包含有機(jī)電致發(fā)光化合物的 有機(jī)電致發(fā)光材料以及包含所述材料的有機(jī)電致發(fā)光裝置。
[0032] 在本發(fā)明的式1化合物中，優(yōu)選地，Ljlj L3各自獨(dú)立地表示單鍵，或經(jīng)取代或未 經(jīng)取代的（C6-C30)亞芳基；&和1?2各自獨(dú)立地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基 或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基；或RJPR 2稠合形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單環(huán)或多 環(huán)（C3-C30)脂環(huán)族或芳香族環(huán)；RgIjR7以及R 12各自獨(dú)立地表示氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的3到30元雜芳 基，或-SiR 15R16R17;并且R1。和R11各自獨(dú)立地表示氫，或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳 基。
[0033] 本發(fā)明的式1化合物優(yōu)選地由下式2表示：
[0034]
[0035] 其中
[0036] Ljl」L 3、Ajl」A 3、XjP X 2、Y、私到 R 7、R1。到 R 19、a、b、c、d、1、m 以及 η 如式 1 中所 定義；
[0037] e和f如式1中針對(duì)a、c和d定義；
[0038] 馬和R 9如式1中針對(duì)R 4到R 7所定義；
[0039] A4如式1中針對(duì)A肩A 3所定義；以及
[0040] L4如式1中針對(duì)L肩L 3所定義。
[0041] 在本文中，"（C1-C30)(亞）烷基"的意思是具有1到30個(gè)碳原子的直鏈或分支 鏈（亞）烷基，其中碳原子的數(shù)目?jī)?yōu)選地為1到20,更優(yōu)選地為1到10,并且包括甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等；"（C2-C30)烯基"的意思是具有2到30個(gè) 碳原子的直鏈或分支鏈烯基，其中碳原子的數(shù)目?jī)?yōu)選地為2到20,更優(yōu)選地為2到