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有機(jī)電致發(fā)光器件的制造方法與工藝

文檔序號:11170572閱讀:835來源:國知局
本發(fā)明涉及其中至少一個(gè)陽離子和至少一個(gè)陰離子都是發(fā)光體化合物或染料化合物的鹽,其特征在于一種發(fā)光體化合物是熒光發(fā)光體化合物。另外,本發(fā)明還涉及用于制備根據(jù)本發(fā)明的鹽的方法,涉及所述鹽在電子器件中的用途,并且涉及包含所述鹽的制劑和電子器件。

背景技術(shù):
包含有機(jī)、有機(jī)金屬和/或聚合物半導(dǎo)體的電子器件正在更經(jīng)常地被用于商品中,或者正將被引入市場上。此處可以提及的例子是在復(fù)印機(jī)中基于有機(jī)的電荷傳輸材料(一般為基于三芳基胺的空穴傳輸體),在顯示器件中的有機(jī)或聚合物發(fā)光二極管(OLED或PLED)或在復(fù)印機(jī)中的有機(jī)光感受器。有機(jī)太陽能電池(O-SC)、有機(jī)場效應(yīng)晶體管(O-FET)、有機(jī)薄膜晶體管(O-TFT)、有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)光放大器或有機(jī)激光二極管(O-laser)也處于高級的開發(fā)階段,并且可能在將來實(shí)現(xiàn)重大價(jià)值。不考慮特定的應(yīng)用,許多這些電子器件和光電器件具有如下的一般的層結(jié)構(gòu),該層結(jié)構(gòu)可以被調(diào)整用于特定的應(yīng)用:(1)基底,(2)電極,通常為金屬的或無機(jī)的,但是也可由有機(jī)的或聚合物導(dǎo)電材料制成,(3)電荷注入層或夾層,用于補(bǔ)償電極的不均勻性(“平坦化層”),其通常由導(dǎo)電的摻雜的聚合物制成,(4)有機(jī)半導(dǎo)體,(5)可能的另外的電荷傳輸或電荷注入或電荷阻擋層,(6)反電極,如在(2)下提及的材料,(7)封裝。上述布置代表光電器件的一般結(jié)構(gòu),其中可以合并多個(gè)層,從而在最簡單的情況下導(dǎo)致包括兩個(gè)電極、有機(jī)層位于兩個(gè)電極之間的布置。在這種情況下,所述有機(jī)層實(shí)現(xiàn)所有的功能,包括發(fā)光。例如在WO9013148A1中描述了基于聚對苯撐的該類型的體系。然而,在該類型“三層體系”中產(chǎn)生的問題是缺乏例如在SMOLED(“小分子OLED”)情況下通過多層結(jié)構(gòu)簡單實(shí)現(xiàn)的優(yōu)化不同層中單獨(dú)成分性能的可能性?!靶》肿覱LED”例如由一個(gè)或多個(gè)有機(jī)空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層以及陽極和陰極構(gòu)成,其中整個(gè)體系通常位于玻璃基底上。該類型多層結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢在于,可以在多個(gè)層內(nèi)分布電荷注入、電荷傳輸和發(fā)光的多種功能,并且因此能單獨(dú)改進(jìn)各個(gè)層的性能。在SMOLED中的層通常通過氣相沉積在真空室中施加。然而,該工藝是復(fù)雜的,并且因此是昂貴且不適當(dāng)?shù)?,特別對于大分子例如聚合物而且對于在氣相沉積條件下通常分解的許多小分子是不適當(dāng)?shù)摹R虼?,從溶液中施加層是有利的,其中可以從溶液中處理小分子以及低聚物或聚合物。在用于OLED制造的常規(guī)工藝中,通過從氣相沉積或溶液處理均難以控制單獨(dú)組分的分布。所述組分通常隨機(jī)分布。這對于這種體系的一些物理性質(zhì)來說是不理想的,例如在三重態(tài)體系中的所謂“雙摻雜”的情況中(參見Kawamura,Y.;Yanagida,S.;Forrest,S.R.,“Energytransferinpolymerelectrophosphorescentlightemittingdevicewithsingleandmultipledopedluminescentlayers”,J.Appl.Phys.,92(1),87–93,2002)。在其中報(bào)道了通過使用聚(9-乙烯基咔唑)(PVK)作為主體分子制造非常有效的聚合物(PHOLED),其中聚(9-乙烯基咔唑)(PVK)摻雜有一種或多種磷光環(huán)金屬化的Ir(III)絡(luò)合物。通常認(rèn)為在雙摻雜的情況中通過例如福斯特機(jī)理發(fā)生能量轉(zhuǎn)移。福斯特能量轉(zhuǎn)移率理論上可由例如下式表示:ГDA∝1/R6,其中R代表供體和受體之間的間隔。該間隔通常也稱為福斯特半徑。為了促進(jìn)有效的能量轉(zhuǎn)移,例如根據(jù)福斯特或Dexter的能量轉(zhuǎn)移,因此需要將供體和受體即兩種發(fā)光體化合物或金屬絡(luò)合物放置地盡可能地近,有利地在所謂福斯特半徑之內(nèi)。兩種發(fā)光體通常隨機(jī)分布的事實(shí)意味著不能在最大程度上保證兩種發(fā)光體分子(供體和受體)彼此之間的必要的小間隔。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
因此,本發(fā)明的目的是提供如下的體系,其中至少兩種發(fā)光體化合物由于靜電相互作用而彼此之間具有所需要的小的間隔,該小的間隔對于所述發(fā)光體分子之間的有效能量轉(zhuǎn)移是必要的。為此目的,本發(fā)明提供了一種鹽,其中至少一個(gè)陽離子和至少一個(gè)陰離子均為發(fā)光體化合物或染料化合物,其中一種發(fā)光體化合物是熒光發(fā)光體化合物。換句話說,所述鹽包含至少一種為發(fā)光體化合物或染料化合物的陽離子以及為發(fā)光體化合物或染料化合物的陰離子。在本發(fā)明中,鹽被認(rèn)為是指包含陽離子和陰離子的離子化合物,其中陽離子和陰離子的正電荷和負(fù)電荷彼此抵消或中和。根據(jù)本發(fā)明的鹽可以是包含一種陽離子和一種陰離子的簡單的鹽,它也可以是復(fù)鹽,其具有兩種或更多種不同的陽離子和一種陰離子,或者具有兩種或更多種不同的陰離子和一種陽離子。除了簡單的鹽和復(fù)鹽之外,根據(jù)本發(fā)明的鹽還可以是混合鹽的形式,其通過至少兩種不同的簡單鹽或復(fù)鹽或者一種簡單鹽和一種復(fù)鹽彼此形成混合晶體而形成。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的鹽的至少一個(gè)陽離子是帶正電荷的發(fā)光體化合物或染料化合物,且至少一個(gè)陰離子是帶負(fù)電荷的發(fā)光體化合物或染料化合物。特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的鹽的所有離子選自發(fā)光體化合物或染料化合物。在本發(fā)明意義上的熒光發(fā)光體化合物在一般意義上被認(rèn)為是從激發(fā)單重態(tài)發(fā)光、優(yōu)選在可見區(qū)發(fā)光的單元,且具有正電荷或負(fù)電荷。所述熒光發(fā)光體化合物可以在根據(jù)本發(fā)明的鹽中作為陽離子或作為陰離子。此處特別優(yōu)選帶單個(gè)或兩個(gè)正電荷或負(fù)電荷的陽離子或陰離子,特別優(yōu)選帶單個(gè)正電荷或負(fù)電荷的陽離子或陰離子。所述熒光發(fā)光體化合物優(yōu)選含有如下單元之一:具有5至60個(gè)芳族環(huán)原子的單環(huán)或多環(huán)的芳族或雜芳族環(huán)系,或者二苯乙炔、茋或二苯乙烯基亞芳基衍生物,它們每個(gè)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R取代。此處特別優(yōu)選并入1,4-苯基,1,4-萘基,1,4-或9,10-蒽基,1,6-、2,7-或4,9-芘基,3,9-或3,10-苝基,4,4'-聯(lián)苯基,4,4''-三聯(lián)苯基,4,4'-聯(lián)-1,1'-萘基,4,4‘-二苯乙炔基,4,4'-茋基,4,4''-二苯乙烯基芳基,苯并噻二唑基,喹喔啉基,吩噻嗪基,吩嗪基,二氫吩嗪基,二(苯硫基)芳基,低聚(苯硫基),吩嗪基,紅熒烯基,并五苯基,方酸基和喹吖啶酮基,其優(yōu)選為取代的,或優(yōu)選為共軛的推拉體系(被供體和受體取代基取代的體系,或例如方酸或喹吖啶酮的體系,其優(yōu)選被取代)。單苯乙烯基胺被認(rèn)為是指包含一個(gè)取代或未取代的苯乙烯基基團(tuán)和至少一種胺優(yōu)選芳族胺的化合物。二苯乙烯基胺被認(rèn)為是指包含兩個(gè)取代或未取代的苯乙烯基基團(tuán)和至少一種胺優(yōu)選芳族胺的化合物。三苯乙烯基胺被認(rèn)為是指包含三個(gè)取代或未取代的苯乙烯基基團(tuán)和至少一種胺優(yōu)選芳族胺的化合物。四苯乙烯基胺被認(rèn)為是指包含四個(gè)取代或未取代的苯乙烯基基團(tuán)和至少一種胺優(yōu)選芳族胺的化合物。所述苯乙烯基基團(tuán)特別優(yōu)選是茋,其也可以被進(jìn)一步取代。類似于胺,定義相應(yīng)的膦和醚。在本發(fā)明意義上的芳基胺或芳族胺被認(rèn)為是指包含三個(gè)直接鍵合到氮上的取代或未取代的芳族或雜芳族環(huán)系的化合物。這些芳族或者雜芳族環(huán)系中的至少一個(gè)優(yōu)選是稠合的環(huán)系,其優(yōu)選具有至少14個(gè)芳族環(huán)原子。其優(yōu)選的例子是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族胺或者芳族二胺。芳族蒽胺被認(rèn)為是指其中一個(gè)二芳基氨基基團(tuán)直接與蒽基團(tuán)優(yōu)選在9-位鍵合的化合物。芳族蒽二胺被認(rèn)為是指其中兩個(gè)二芳基氨基基團(tuán)直接與蒽基團(tuán)優(yōu)選在2,6-位或在9,10-位鍵合的化合物。與其類似地定義芳族芘胺、芘二胺、胺和二胺,其中所述二芳基氨基基團(tuán)優(yōu)選與芘在1-位或在1,6-位鍵合。另外優(yōu)選的熒光發(fā)光體化合物選自茚并芴胺或茚并芴二胺,例如根據(jù)WO2006/122630的,苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺,例如根據(jù)WO2008/006449的,和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺,例如根據(jù)WO2007/140847的。另外優(yōu)選的熒光發(fā)光體化合物選自如下物質(zhì)的衍生物:萘、蒽、并四苯、苯并蒽、苯并菲(DE102009005746.3)、芴、熒蒽、二茚并芘、茚并苝、菲、苝(US2007/0252517A1)、芘、、十環(huán)烯、暈苯、四苯基環(huán)戊二烯、五苯基環(huán)戊二烯、芴、螺二芴、紅熒烯、香豆素(US4769292、US6020078、US2007/0252517A1)、吡喃、唑、苯并唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡嗪、肉桂酸酯、吡咯并吡咯二酮、吖啶酮和喹吖啶酮(US2007/0252517A1)。在蒽化合物中,特別優(yōu)選9,10-取代的蒽,例如9,10-二苯基蒽和9,10-雙(苯基乙炔基)蒽。1,4-雙(9’-乙炔基蒽基)苯也是優(yōu)選的摻雜劑。同樣優(yōu)選如下物質(zhì)的衍生物:紅熒烯,香豆素,羅丹明,喹吖啶酮,例如DMQA(=N,N’-二甲基喹吖啶酮),二氰基亞甲基吡喃,例如DCM(=4-(二氰基亞乙基)-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基-2-甲基)-4H-吡喃),噻喃,聚甲炔,吡喃和噻喃鹽,二茚并芘和茚并苝。藍(lán)色熒光發(fā)光體優(yōu)選是多環(huán)芳族化合物,例如9,10-二(2-萘基蒽)和其它蒽衍生物,如下物質(zhì)的衍生物:并四苯,氧雜蒽,苝,例如2,5,8,11-四叔丁基苝,亞苯基,例如4,4’-(雙(9-乙基-3-咔唑亞乙烯基)-1,1’-聯(lián)苯),芴,熒蒽,芳基芘(2005年4月4日提交的US序列號11/097352),亞芳基亞乙烯基(US5121029、US5130603),雙(吖嗪基)亞胺-硼化合物(US2007/0092753A1),雙(吖嗪基)亞甲基化合物和羰苯乙烯基化合物。另外優(yōu)選的藍(lán)色熒光發(fā)光體描述在C.H.Chen等人的“Recentdevelopmentsinorganicelectroluminescentmaterials”,Macromol.Symp.125,(1997),1-48和“Recentprogressofmolecularorganicelectroluminescentmaterialsanddevices”,Mat.Sci.andEng.R,39(2002),143-222中。另外優(yōu)選的藍(lán)色熒光發(fā)光體是公開在未公布的申請DE102008035413中的烴。根據(jù)本發(fā)明可以使用的熒光發(fā)光體化合物的實(shí)例在如下概述中以具有式(1)至(48)的化合物給出:上述熒光發(fā)光體化合物優(yōu)選是含有至少一個(gè)帶電荷的脂族取代基的有機(jī)發(fā)光體化合物,其中所述帶電荷的脂族取代基優(yōu)選為R1O-、R1S-、R1C(O)-、R1R2R3N+、R1R2R3P+、R1SO3-或下文提及的側(cè)基之一。適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)陽離子選自銨、、硫脲和胍陽離子,如式(49)至(53)中所示的,或式(54)至(81)的雜環(huán)陽離子:R1至R6優(yōu)選彼此獨(dú)立地選自分別具有1或3至20個(gè)C原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán),分別具有2或3至20個(gè)C原子和一個(gè)或多個(gè)非共軛雙鍵的直鏈或支鏈的烯基基團(tuán),分別具有2或3至20個(gè)C原子和一個(gè)或多個(gè)非共軛三鍵的直鏈或支鏈的炔基基團(tuán),以及具有3至7個(gè)C原子的飽和、部分飽和或完全飽和的環(huán)烷基基團(tuán),所述基團(tuán)此外可以被具有1至6個(gè)C原子的烷基基團(tuán)取代,其中來自R1至R6的一個(gè)或多個(gè)代表基團(tuán)可以部分或完全被鹵素取代,特別是被F和/或Cl取代,或部分被-OR’、-CN、-C(O)OH、-C(O)NR’2、-SO2NR'2、-SO2OH、-SO2X、-NO2取代,其中來自R1至R6的一個(gè)或多個(gè)非相鄰原子和非~碳原子可以被選自如下的原子或基團(tuán)取代:-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R'2-、-C(O)NR'-、-SO2NR'-和-P(O)R',其中R’等于H,部分氟化或全氟化的C1至C6烷基基團(tuán),C3至C7環(huán)烷基基團(tuán),未被取代或被取代的苯基,且X等于鹵素;且在式(49)中,R1至R4可以等于H,條件是來自R1至R4的至少一個(gè)代表基團(tuán)不等于H;在式(50)中,R1至R4可以彼此獨(dú)立地是H或NR’2,其中R’定義如上;在式(51)中,R1至R5可以是H;在式(52)中,R1至R6可以彼此獨(dú)立地是H、CN和NR’2,其中R’定義如上。在式(54)至(81)中,基團(tuán)R1’至R4’彼此獨(dú)立地選自H,CN,分別具有1或3至20個(gè)C原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán),分別具有2或3至20個(gè)C原子和一個(gè)或多個(gè)共軛雙鍵的直鏈或支鏈的烯基基團(tuán),分別具有2或3至20個(gè)C原子和一個(gè)或多個(gè)非共軛三鍵的直鏈或支鏈的炔基基團(tuán),具有3至7個(gè)C原子的部分飽和或完全飽和的環(huán)烷基基團(tuán),所述基團(tuán)可以被具有1至6個(gè)C原子的烷基基團(tuán)取代,飽和的或部分或完全不飽和的雜芳基基團(tuán)、雜芳基-C1-C6烷基基團(tuán)或烷基-C1-C6烷基基團(tuán),其中所述取代基R1’、R2’、R3’和/或R4’可以一起形成環(huán),其中來自R1’至R4’的一個(gè)或多個(gè)取代基可以部分或完全被鹵素取代,優(yōu)選被F和/或Cl取代,以及可以部分或完全被-OR’、-CN、-C(O)OH、-C(O)NR’2、-SO2NR'2、-C(O)X、-SO2OH、-SO2X、-NO2取代,其中取代基R1’和R4’不同時(shí)被鹵素取代,其中取代基R1’和R2’的彼此不相鄰或不鍵合至同一雜原子的一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被選自如下的單元取代:-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-N+R'2-、-C(O)NR'-、-SO2NR'-和-P(O)R',其中R’等于H,具有1至6個(gè)C原子的未被取代的、部分或完全被F取代的烷基基團(tuán),具有3至7個(gè)C原子的環(huán)烷基基團(tuán),或者未被取代或被取代的苯基,且X等于鹵素。R2’特別優(yōu)選選自-OR'、-NR'2、-C(O)OH、-C(O)NR'2、-SO2NR'2、-SO2OH、-SO2X和-NO2。此外特別優(yōu)選的陽離子基團(tuán)包括具有式(82)結(jié)構(gòu)的陽離子。這些包括N,N,N-三甲基丁基銨離子、N-乙基-N,N-二甲基丙基銨離子,N-乙基-N,N-二甲基丁基銨離子,N,N-二甲基-N-丙基丁基銨離子,N-(2-甲氧基乙基)-N,N-二甲基乙基銨離子,1-乙基-3-甲基咪唑離子,1-乙基-2,3-二甲基咪唑離子,1-乙基-3,4-二甲基咪唑離子,1-乙基-2,3,4-三甲基咪唑離子,1-乙基-2,3,5-三甲基咪唑離子,N-甲基-N-丙基吡咯烷離子,N-丁基-N-甲基吡咯烷離子,N-仲丁基-N-甲基吡咯烷離子,N-(2-甲氧基乙基)-N-甲基吡咯烷離子,N-(2-乙氧基乙基)-N-甲基吡咯烷離子,N-甲基-N-丙基哌啶離子,N-丁基-N-甲基哌啶離子,N-仲丁基-N-甲基哌啶離子,N-(2-甲氧基乙基)-N-甲基哌啶離子和N-(2-乙氧基乙基)-N-甲基哌啶離子。非常特別優(yōu)選N-甲基-N-丙基哌啶離子。特別優(yōu)選的離子基團(tuán)是賦予根據(jù)本發(fā)明的鹽在常規(guī)溶劑中良好溶解性的基團(tuán),所述常規(guī)溶劑例如為甲苯、苯甲醚和氯仿。該基團(tuán)優(yōu)選為選自如下基團(tuán)的基團(tuán):甲基三辛基銨三氟甲磺酸鹽(MATS)、1-甲基-3-辛基咪唑辛烷硫酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑辛烷硫酸鹽、1-十八烷基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺、1-十八烷基-3-甲基咪唑三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1,1-二丙基吡咯烷雙三氟甲磺酰亞胺、三己基(十四烷基)雙[1,2-苯二酚(2-)-O,O’]硼酸鹽和N,N,N’,N’,N’,N’-五甲基-N’-丙基胍三氟甲磺酸鹽。此外優(yōu)選的陽離子基團(tuán)選自如下式(83)至(88)的化合物:在式(83)至(88)中的R1至R4如在式(49)、(53)和(50)中所定義的,且R1’和R4’如在式(54)、(69)和(64)中所定義的。適當(dāng)?shù)年庪x子側(cè)基可選自[HSO4]-、[SO4]2-、[NO3]-、[BF4]-、[(R)BF3]-、[(R)2BF2]-、[(R)3BF]-、[(R)4B]-、[B(CN)4]-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[烷基-OPO3]2-、[(烷基-O)2PO2]-、[烷基-PO3]2-、[RPO3]2-、[(烷基)2PO2]-、[(R)2PO2]-、[RFSO3]-、[HOSO2(CF2)nSO2O]-、[OSO2(CF2)nSO2O]2-、[烷基-SO3]-、[HOSO2(CH2)nSO2O]-、[OSO2(CH2)nSO2O]2-、[烷基-OSO3]-、[烷基-C(O)O]-、[HO(O)C(CH2)nC(O)O]-、[RC(O)O]-、[HO(O)C(CF2)nC(O)O]-、[O(O)C(CF2)nC(O)O]2-、[(RSO2)2N]-、[(FSO2)2N]-、[((R)2P(O))2N]-、[(RSO2)3C]-、[(FSO2)3C]-,其中n=1至8;R是烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或烷基芳基基團(tuán),其可以任選被氟化或全氟化。上述烷基基團(tuán)可以選自分別具有1或3至20個(gè)C原子、優(yōu)選具有1至14個(gè)C原子和特別優(yōu)選1至4個(gè)C原子的直鏈或支鏈的烷基基團(tuán)。RF優(yōu)選等于CF3、C2F5、C3F7或C4F9。優(yōu)選的陰離子基團(tuán)是PF6-、[PF3(C2F5)3]-、[PF3(CF3)3]-、BF4-、[BF2(CF3)2]-、[BF2(C2F5)2]-、[BF3(CF3)]-、[BF3(C2F5)]-、[B(COOCOO)2-(BOB-)、CF3SO3-(Tf-)、C4F9SO3(Nf-)、[(CF3SO2)2N]-(TFSI-)、[(C2F5SO2)2N]-(BETI-)、[(CF3SO2)(C4F9SO2)N]-、[(CN)2N]-(DCA-)、[CF3SO2]3C]-和[(CN)3C]-。提及的所有帶電荷的脂族取代基被共價(jià)連接至所述發(fā)光體化合物,優(yōu)選通過所述取代基不存在一個(gè)氫原子或氟原子且在該位置處使所述取代基鍵合至所述發(fā)光體化合物。在其中所述帶電荷側(cè)基不含脂族單元的情況中,帶電荷中心原子的取代基優(yōu)選不存在,且在該位置處形成連接所述發(fā)光體化合物的鍵。可以通過選擇所述取代基的種類和數(shù)量控制所述發(fā)光體化合物的極性和總電荷。帶有帶電荷基團(tuán)的熒光發(fā)光體化合物的優(yōu)選實(shí)例在如下概述中給出(式(89)至(98)):可以被用作本發(fā)明鹽或體系中離子的帶電荷熒光發(fā)光體化合物的另外的實(shí)例由UlrichBrackmann(LamdaPhysik)匯編的目錄“Lambdachrome–LaserDyes”給出;其中,如下是根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的:DASPI、DASBTI、DMETCI、DOCI、羅丹明110、羅丹明19、羅丹明101、DQOCI、DQTCI、DTCI、孔雀石綠、羅丹明B、DCI-2、DODCI、DTDCI、DDI、羅丹明19、甲酚紫、尼羅藍(lán)、嗪4(Oxazine4)、羅丹明700、吡啶1(Pyridine1)、嗪170(Oxazine170)、嗪1(Oxazine1)、嗪750(Oxazine750)、吡啶2(Pyridine2)、HIDCI、隱花青、苯乙烯基6(Styryl6)、苯乙烯基8(Styryl8)、吡啶4(Pyridine4)、甲基-DOTCI和苯乙烯基11(Styryl11)。由于所述至少兩種發(fā)光體化合物或染料化合物的離子鍵合,根據(jù)本發(fā)明的鹽在兩個(gè)發(fā)光體中心之間或在所述發(fā)光體中心和吸收中心之間具有優(yōu)異的能量轉(zhuǎn)移率。在本發(fā)明中的術(shù)語“能量轉(zhuǎn)移”被認(rèn)為是指其中能量從激發(fā)態(tài)染料(供體)以非輻射方式轉(zhuǎn)移至第二染料(受體)的物理過程,例如根據(jù)福斯特(參見“ZwischenmolekulareEnergiewanderungundFluoroszenz”[分子間能量遷移和熒光],Ann.Physic.437,1948,55)或Dexter(參見D.L.Dexter,J.Chem.Phys.,(1953)21,836)的方式。在本發(fā)明中,因此優(yōu)選一種發(fā)光體化合物作為所述能量轉(zhuǎn)移意義上的供體,且另一種發(fā)光體化合物或染料化合物作為所述能量轉(zhuǎn)移意義上的受體。換句話說,本發(fā)明也可以被描述為一種體系,其包括多種不同的帶電荷的發(fā)光體化合物Ei(nj)或染料化合物,其中使用的符號和標(biāo)記具有如下含義:E(n)是具有電荷n的發(fā)光體化合物或染料化合物;n是不等于零的自然數(shù);n優(yōu)選等于-2、-1、1和2;i是大于或等于2的整數(shù),且其表示了在混合物中出現(xiàn)的不相同的發(fā)光體化合物/染料化合物的數(shù)量;i更優(yōu)選等于2或3;j是大于或等于2的整數(shù),且其表示了在混合物中出現(xiàn)的電荷不同的發(fā)光體化合物/染料化合物的數(shù)量;j更優(yōu)選等于2;其中在混合物中出現(xiàn)的所有發(fā)光體化合物/染料化合物的電荷的總數(shù)等于零;且至少一種帶電荷的發(fā)光體化合物是熒光發(fā)光體化合物。在另外優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述染料化合物是金屬-配體配位化合物,其不作為發(fā)光化合物,而是作為吸收化合物,且特別是作為在所述能量轉(zhuǎn)移意義上的受體。換句話說,染料化合物不被認(rèn)為是指由于激發(fā)而發(fā)光的物質(zhì),而是其吸收部分入射光,而使另一部分“通過”,其則以不同顏色的形式可見。一般說來,如現(xiàn)有技術(shù)中用于“染料敏化太陽能電池(DSSC)”的以及如DSSC領(lǐng)域中普通技術(shù)人員已知的所有染料-金屬-配體配位化合物都是適當(dāng)?shù)?。在該?shí)施方式中,染料-金屬-配體配位化合物優(yōu)選選自過渡金屬的多吡啶基絡(luò)合物,所述過渡金屬優(yōu)選為釕、鋨和銅。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述染料-金屬-配體配位化合物具有一般結(jié)構(gòu)ML2(X)2,其中L優(yōu)選為2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二羧酸,M是過渡金屬,優(yōu)選來自Ru、Os、Fe、V和Cu的一種,且X選自鹵素,氰陰離子,硫氰酸陰離子,乙酰丙酮陰離子,硫代氨基甲酸陰離子或水。這類染料-金屬-配體配位化合物公開在例如如下文獻(xiàn)中:TheJournalofPhysicalChemistryC2009,113,2966-2973,US2009000658,WO2009/107100,WO2009/098643,US6245988,WO2010/055471,JP2010/084003,EP1622178,WO98/50393,WO95/29924,WO94/04497,WO92/14741,WO91/16719。染料化合物的實(shí)例是:在優(yōu)選的組合中,E1是染料化合物,且E2是熒光發(fā)光體化合物,其中E2的發(fā)射范圍與E1的吸收范圍有重疊。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的鹽或體系的所有發(fā)光體化合物優(yōu)選為非金屬發(fā)光體化合物,即,不含配體配位化合物的發(fā)光體化合物。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的鹽或體系的所有發(fā)光體化合物優(yōu)選為熒光發(fā)光體化合物。在本發(fā)明的一個(gè)可選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的鹽或體系的一種發(fā)光體化合物是磷光發(fā)光體化合物。在這種情況中,所述熒光發(fā)光體化合物優(yōu)選作為受體,且所述磷光發(fā)光體化合物作為在所述能量轉(zhuǎn)移意義上的供體,從而優(yōu)選發(fā)生所謂的“磷光敏化的熒光”(已經(jīng)由Baldo等人在Nature(London)403[6771],750-753,2000中描述),其中所述熒光發(fā)光體化合物的熒光性質(zhì)被所述能量轉(zhuǎn)移增強(qiáng)。在這種情況中,還可以調(diào)整所述兩種發(fā)光體化合物的能級,從而優(yōu)選發(fā)生超熒光(Extrafluoreszenz,已經(jīng)由Segal等人在Nat.Mater.6[5],374-378,2007中描述),即,例如,可獲得具有較高效率的OLED。磷光發(fā)光體化合物被認(rèn)為是指顯示從具有相對高自旋多重度即自旋態(tài)>1的激發(fā)態(tài)例如從激發(fā)三重態(tài)(三重態(tài)發(fā)光體)、從MLCT混合態(tài)或五重態(tài)(五重態(tài)發(fā)光體)發(fā)光的化合物,且其具有正電荷或負(fù)電荷。適當(dāng)?shù)牧坠獍l(fā)光體化合物特別是經(jīng)適當(dāng)激發(fā)時(shí)發(fā)光,優(yōu)選在可見區(qū)發(fā)光的化合物,其另外包含至少一個(gè)原子序數(shù)>38且<84、特別優(yōu)選>56且<80的原子。優(yōu)選的磷光發(fā)光體是包含銅、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鈀、鉑、銀、金或銪的化合物,特別是包含銥、鉑或銅的化合物。上面描述的發(fā)光體化合物例子被如下申請公開:WO00/70655、WO01/41512、WO02/02714、WO02/15645、EP1191613、EP1191612、EP1191614、WO2005/033244。一般說來,如在有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域中的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所已知的,和如現(xiàn)有技術(shù)中用于磷光OLED的所有帶電荷的磷光絡(luò)合物都是適當(dāng)?shù)?。所述磷光發(fā)光體化合物優(yōu)選帶單個(gè)或兩個(gè)正電荷或負(fù)電荷,即,代表根據(jù)本發(fā)明的鹽或體系中的陽離子或陰離子。所述磷光發(fā)光體化合物優(yōu)選是金屬-配體配位化合物。所述金屬-配體配位化合物優(yōu)選含有金屬M(fèi),其為過渡金屬、主族金屬或鑭系元素。如果M代表主族金屬,則其優(yōu)選代表來自第三、第四或第五主族的金屬,特別是代表錫。如果M是過渡金屬,則其優(yōu)選代表Ir、Ru、Os、Pt、Zn、Cu、Mo、W、Rh、Re、Ag、Au和Pd,非常特別優(yōu)選Ru和Ir。Eu是優(yōu)選的鑭系元素。M優(yōu)選代表過渡金屬,特別是代表四配位的、五配位的或六配位的過渡金屬,特別優(yōu)選選自鉻、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鎳、鈀、鉑、銅、銀和金,特別是鉬、鎢、錸、釕、鋨、銥、鉑、銅和金。非常特別優(yōu)選銥和鉑。此處的金屬可以處于多種氧化態(tài)。上述金屬優(yōu)選處于如下的氧化態(tài):Cr(0)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(VI)、Mo(0)、Mo(II)、Mo(III)、Mo(IV)、Mo(VI)、W(0)、W(II)、W(III)、W(IV)、W(VI)、Re(I)、Re(II)、Re(III)、Re(IV)、Ru(II)、Ru(III)、Os(II)、Os(III)、Os(IV)、Rh(I)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)、Ir(IV)、Ni(0)、Ni(II)、Ni(IV)、Pd(II)、Pt(II)、Pt(IV)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Ag(I)、Ag(II)、Au(I)、Au(III)和Au(V);非常特別優(yōu)選Mo(0)、W(0)、Re(I)、Ru(II)、Os(II)、Rh(III)、Ir(III)、Pt(II)和Cu(I),特別是Ir(III)和Pt(II)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,M是四配位或六配位的金屬。所述金屬-配體配位化合物的配體優(yōu)選是單齒、二齒、三齒、四齒、五齒或六齒配體。如果M是六配位金屬,則取決于配體的數(shù)量q,存在如下的配位可能性:q=2:M配位至兩個(gè)三齒配體或配位至一個(gè)四齒配體和一個(gè)二齒配體或配位至一個(gè)五齒配體和一個(gè)單齒配體;q=3:M配位至三個(gè)二齒配體或配位至一個(gè)三齒、一個(gè)二齒和一個(gè)單齒配體或配位至一個(gè)四齒和兩個(gè)單齒配體;q=4:M配位至兩個(gè)二齒和兩個(gè)單齒配體或一個(gè)三齒和三個(gè)單齒配體;q=5:M配位至一個(gè)二齒和四個(gè)單齒配體;q=6:M配位至6個(gè)單齒配體。如果M是六配位的金屬,則特別優(yōu)選q=4,兩個(gè)配體是二齒配體且兩個(gè)配體是單齒配體。如果M是四配位金屬,則取決于表示配體數(shù)量的q,配體的齒合度如下:q=2:M配位至兩個(gè)二齒配體或配位至一個(gè)三齒配體和一個(gè)單齒配體;q=3:M配位至一個(gè)二齒配體和兩個(gè)單齒配體;q=4:M配位至四個(gè)單齒配體。如果M是四配位的金屬,則特別優(yōu)選q=3,一個(gè)配體是二齒配體且兩個(gè)配體是單齒配體。所述金屬-配體配位化合物的配體優(yōu)選是中性、單陰離子、雙陰離子或三陰離子的配體,特別優(yōu)選中性或單陰離子配體。它們可以是單齒、二齒、三齒、四齒、五齒或六齒配體,且優(yōu)選是二齒配體,即,優(yōu)選具有兩個(gè)配位點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明此外優(yōu)選在每種情...
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