專利名稱：：多相熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及多相熱塑性樹脂組合物，更具體地說，涉及以其中分散著球粒的基質(zhì)形式存在的組合物。很多熱塑性樹脂必須通過加入橡膠或其他聚合物進(jìn)行改性，例如以改進(jìn)其彎曲模量或改進(jìn)其沖擊強(qiáng)度。申請人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，包囊的球?？杀葍H僅由形成包囊的聚合物所形成的球粒更小。這個(gè)結(jié)果有很多優(yōu)點(diǎn)，例如，當(dāng)聚合物基質(zhì)是透明的或甚至半透明時(shí)，對(duì)于一定含量的分散相，減少球粒的粒度可以增加透明性或使得聚合物更半透明。美國專利5,070,145公開了一種含80份尼龍6(PA-6)或尼龍6，6(PA-6，6)的組合物，其中分散了以20份由(i)乙烯和丙烯酸乙酯或丁酯的共聚物和(ii)乙烯、丙烯酸乙酯和馬來酸酐的共聚物形成的混合物。這些組合物具有良好的沖擊強(qiáng)度。歐洲專利284,379公開了一種由聚酰胺和乙烯共聚物組成的組合物，其形式是乙烯-丙烯酸乙酯-馬來酸酐共聚物的球粒(1)分散在聚酰胺基質(zhì)中，分散在這些球粒(1)中的是聚酰胺球粒。首先將聚酰胺分散在乙烯共聚物中制備球粒(1)，然后將這些球粒交聯(lián)后分散在聚酰胺中。這些組合物也具有良好的沖擊強(qiáng)度。法國專利2,719,849公開了一種由熱塑性聚合物基質(zhì)組成的熱塑性組合物，其中分散著被乙烯共聚物部分或全部包囊的第二種熱塑性聚合物球粒。制備這些組合物時(shí)，首先將第二種聚合物包囊，然后在不使微囊破壞的條件下加入形成基質(zhì)的其他聚合物。這個(gè)制備過程可以完全分開的兩步進(jìn)行，或在擠出機(jī)中一步一步進(jìn)行。這些組合物具有良好的柔性和良好的沖擊強(qiáng)度。實(shí)施例顯示了PA-6，PA-12或PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二酯)基質(zhì)，其中分散著用乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物包囊的PA-6，6球粒。比較例顯示，在PA-6基質(zhì)中，被乙烯共聚物包囊的PA-6，6球粒比僅由乙烯共聚物形成的球粒更粗糙。所以本發(fā)明是一種熱塑性組合物，它含有至少一種形成基質(zhì)的聚合物(M)，其中分散著至少一種聚合物(K)的球粒。該球粒(K)被至少一種聚合物(S)以某種形式包囊，這種包囊形式使得這些包囊了的球粒比分散于基質(zhì)(M)中的聚合物(S)的球粒更小。聚合物(M)可以是幾個(gè)形成均相的相容性聚合物的混合物。聚合物(K)和聚合物(S)也是同樣。本發(fā)明的組合物也可包含幾種類型的包囊球粒，例如包囊在(S)中的(K1)球粒和包囊在(S)中的(K2)球粒，要不然是包囊在(S1)中的(K1)球粒和包囊在(S2)中的(K2)球粒。根據(jù)一個(gè)特殊的實(shí)施方案，本發(fā)明是一種熱塑性組合物，它包含著至少一種形成基質(zhì)的聚合物(M)，基質(zhì)中分散著至少一種聚合物(K)的球粒，該球粒包囊于至少一種聚合物(S)中，從而使(i)這些包囊的球粒比分散于基質(zhì)(M)中的聚合物(S)的球粒更小，并且使(ii)(M)+(S)混合物中(M)的比例與(M)+(S)+(K)混合物中(M)的比例基本上相同。所以，例如已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在尼龍-11(PA-11)基質(zhì)中的乙烯/丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物的球粒，其粒度為0.2微米，而在同樣的基質(zhì)中用同樣的乙烯/丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物包囊的尼龍-12(PA-12)球粒，其粒度為0.07微米(這是球粒與微囊一起的Dv(體積直徑)粒度直徑，也即約為微囊的外徑)。本發(fā)明的組合物具有很多優(yōu)點(diǎn)-它們比較穩(wěn)定，分散相的形態(tài)更精細(xì)，也就是說(M)和(S)變得更相容；-它們基本上如同包含僅含(S)的球粒的組合物(M)那樣柔軟，因?yàn)榫酆衔?K)可被足夠厚度的微囊(S)所掩蔽。下文將回到這一點(diǎn)討論；-精細(xì)的形態(tài)也可增加重焊縫的強(qiáng)度；-它們非常易于制造，例如在短程的或開式塑化擠出機(jī)(標(biāo)準(zhǔn)的或底限(bottom-of-the-range)擠出機(jī))，或甚至直接在注塑機(jī)上，只要將(M)、(S)和(K)混合即可，而在現(xiàn)有技術(shù)上制備它們需要兩步。-它們具有良好的柔性，而不失去其力學(xué)性能；故此，與由(M)和(S)組成的組合物具有相同彎曲模量的、由(M)、(S)和(K)組成的組合物，具有更佳的拉伸強(qiáng)度。這種更佳的拉伸強(qiáng)度亦可表現(xiàn)為由本發(fā)明組合物擠出制得的管子具有較高的爆破壓力；-它們具有良好的沖擊強(qiáng)度；-(M)是僅有(相對(duì))的主相，以使其成為基質(zhì)并避免相倒置。例如，組成可以為35份(M)、32份(S)和32.5份(K)；和-這些組合物除了特別穩(wěn)定以外，它們可以顆粒的形式生產(chǎn)和銷售，用于常規(guī)機(jī)器上，也可進(jìn)行回收，例如從切割操作的生產(chǎn)廢料中回收。本發(fā)明涉及無論(S)球粒的起始粒度多大，當(dāng)加入(K)時(shí)會(huì)降低球粒(S)的粒度。聚合物(M)和(K)可從熱塑性聚合物中選擇。(M)和(S)選擇相容的。因?yàn)?S)是以球粒的形式分散在(M)中，所以相信球粒(S)越小，(M)和(S)就越相容。但是據(jù)估計(jì)，如果球粒(S)大于10微米，僅略為相容，如果球粒為0.5～10微米，優(yōu)選0.5～2微米，它們是相容的，0.5微米以下，它們是完全相容的。(K)必須與(S)相容；所以(K)是通過制備(K)在(S)中的分散體和測定球粒的粒度來選擇的。這是一般的選擇原則，根據(jù)本發(fā)明組合物所需要的性能，也可從滿足這個(gè)原則的各種聚合物(K)中進(jìn)行另外的選擇。另外的選擇取決于模量、化學(xué)性能、粘度、熔融溫度和活性。如上所述，如果(S)中的球粒(K)大于10微米，它們僅僅略為相容，如果球粒為0.5～10微米，優(yōu)選們0.5～2微米，它是相容的，0.5微米以下，它們是完全相容的。據(jù)認(rèn)為，當(dāng)(M)中的(S)球粒與(S)中的(K)球粒的粒徑相同時(shí)(K)與(S)的相容性與(S)與(M)的相容性相同。(K)與(S)的相容性沒有必要超過(S)與(M)的相容性。最好，(S)中的球粒(K)的粒度沒有必要大于(M)中(S)球粒粒度的兩倍，最好相同或略小。這個(gè)兩倍的值，同樣地“近似相同”的表達(dá)，是球粒粒度所采用的，大于1或5微米的球粒的測量精度要比更小的球粒高。通過測定(K)中(S)球粒然后如上述那樣加工，以進(jìn)行(K)與(S)的相容性試驗(yàn)也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。(K)也不能太與(M)相容，以便它們反混合，并且使(K)進(jìn)入(S)包囊中。然而，如果(K)與(M)完全相同，將產(chǎn)生(S)在(M)中的球粒。但是(K)和(M)例如可為兩種不同的聚酰胺，或來自兩種同樣的單體但具有不同的物理性能的聚酰胺，所以如前述那樣進(jìn)行(M)與(S)和(K)與(S)的相容性試驗(yàn)。并且當(dāng)制備(M)、(K)和(S)的混合物時(shí)，檢查是否大多數(shù)(K)包囊在(S)中。(M)和(K)最好選自同類的聚合物，例如，它們是如下文所述的聚酰胺、飽和聚酯及其它聚合物。故(M)和(K)可以是兩種聚酰胺、兩種聚酯等。同樣有必要檢查球粒粒度的減小情況。進(jìn)行(M)、(K)和(S)的混合時(shí)，優(yōu)選將(M)、(K)和(S)同時(shí)加入一個(gè)裝置中，該裝置是用于將(K)混到(M)和(S)的混合物中，和將(M)混到(K)和(S)的混合物中，，或?qū)?S)混到(K)和(M)的混合物中。但是，應(yīng)用不同的步驟或不同的加入順序也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)，條件是得到所需要的形態(tài)和性能。除了相容性和不相容性的條件以外，(M)的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)優(yōu)選大于(K)的熔體流動(dòng)指數(shù)。對(duì)于聚合物(M)，可舉出的有聚烯烴、聚酰胺、氟聚合物、飽和聚酯、聚碳酸酯、苯乙烯樹脂、PMMA、熱塑性聚氨酯(TPU)、具有聚酰胺嵌段的共聚物、具有聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物、PVC、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和聚酮。聚酰胺(A)可理解為以下化合物的縮合產(chǎn)物-一個(gè)或幾個(gè)氨基酸，如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸，和一個(gè)或幾個(gè)內(nèi)酰胺，如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和ω-十二碳內(nèi)酰胺；-一個(gè)或幾個(gè)二胺如己二胺、十二亞甲基二胺、間亞二甲苯基二胺、雙(p-氨基環(huán)己基)甲烷和三甲基己二胺與二酸如間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二碳二羧酸的鹽或混合物；-或某些能形成共聚酰胺的單體的混合物，例如己內(nèi)酰胺和-十二碳內(nèi)酰胺縮合生成PA-6/12。具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物來自具有活性端基的聚酰胺嵌段和具有活性端基的聚醚嵌段的共縮聚反應(yīng)，例如，特別是1)具有二胺鏈端基的聚酰胺嵌段與具有二羧酸鏈端基的聚氧亞烷基嵌段；2)具有二羧酸鏈端基的聚酰胺嵌段與具有二胺鏈端基的聚氧亞烷基嵌段，后者是通過將稱為聚醚二醇的脂族二羥基化α，ω-聚氧亞烷基嵌段氰乙基化和氫化后得到的；3)具有二羧酸鏈端基的聚酰胺嵌段與聚醚二醇，在這種特殊情況下得到的產(chǎn)物是聚醚酯酰胺。具有二羧酸的聚酰胺嵌段可由，例如，α，ω-氨基二羧酸和內(nèi)酰胺的縮合或二羧酸和二胺在鏈終止二羧酸的存在下的縮合得到。優(yōu)選地，聚酰胺嵌段是尼龍-12的聚酰胺嵌段。聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量為300～15,000，優(yōu)選為600～5000。聚醚嵌段的分子量為100～6000，優(yōu)選為200～3000。具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物也可含有無規(guī)分布的單元。這些聚合物可以由聚酰胺和聚醚嵌段的前體同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)制備。例如，可以在少量水的存在下使聚醚二醇、內(nèi)酰胺(或α，ω-氨基酸)和終止鏈的二羧酸反應(yīng)。得到的主要是各種不同長度的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的聚合物，但是各種以無規(guī)的方式反應(yīng)的反應(yīng)物也沿聚合物鏈無規(guī)分布。這些聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段的聚合物，無論它們是由預(yù)先制備的聚酰胺和聚醚嵌段的共縮聚制備的，還是由一步反應(yīng)制備的，例如其邵氏硬度D為20～75，優(yōu)選30～70，在間甲酚中25℃測定的特性粘度為0.8～2.5。聚醚嵌段，無論是由聚乙二醇、聚氧亞丙基二醇或聚氧亞丁基二醇制備的，它們被用于與具有羧酸端基的聚酰胺嵌段共縮聚，或者進(jìn)行氨化以便轉(zhuǎn)換成二胺聚醚和與具有羧酸端基的聚酰胺嵌段縮合。它們也可與聚酰胺前體和鏈終止劑混合，以便制備具有無規(guī)分布單元的聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段的聚合物。具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物見述于美國專利4,331,786、4,115,475、4,195,015、4,839,441、4,864,014、4,230,838、4,332,920。聚醚例如可為聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚丁二醇(PTMG)。后者也稱為聚四氫呋喃(PTHF)。無論引入聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物鏈的聚醚嵌段是以二醇還是二胺的形式，為簡化起見，它們被稱為PEG嵌段，或PPG嵌段，或PTMG嵌段。如果聚醚嵌段含有不同的單元，例如來自乙二醇、丙二醇或丁二醇的單元，也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。最好，聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物中，聚酰胺是主要的成分(重量)，這就是說，以嵌段的形式并且在鏈中無規(guī)分布的聚酰胺的量，占聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物的50％或更多。最好，聚酰胺的量和聚醚的量的比例(聚酰胺/聚醚)為50/50～80/20。優(yōu)選地，同樣聚合物(B)的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段其分子量Mn分別為1000/1000、1300/650、2000/1000、2600/650和4000/1000。術(shù)語聚烯烴是指含有烯烴單元如，例如乙烯、丙烯或1-丁烯單元或任何其他α-烯烴的聚合物?？缮婕暗睦佑?聚乙烯如LDPE、HDPE、LLDPE或VLDPE，聚丙烯，乙烯/丙烯共聚物，或各種金屬茂的聚乙烯；-乙烯與至少一種選自不飽和羧酸的鹽或酯，或飽和羧酸的乙烯基酯的產(chǎn)物的共聚物。最好，聚烯烴是選自LLDPE、VLDPE、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。最好，密度為0.86～0.965，熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)為0.3～40?？膳e出的氟化聚合物的例子有聚偏氟乙烯(PVDF)、含偏氟乙烯(VF2)的共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚三氟乙烯、三氟乙烯共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、三氟氯乙烯的均聚物和共聚物。優(yōu)選用PVDF。EVOH是指乙烯-乙烯醇的共聚物。它們由乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的水解得到，這種水解可能是不完全的，可能還存在乙酸乙烯酯單元。聚酯的例子可以舉出的有PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)、PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二酯)或PEN(聚萘二甲酸乙二酯)。聚酯-嵌段聚醚-嵌段共聚物含有來自聚醚二醇如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚丁二醇(PTMG)的聚醚單元，二羧酸單元如對(duì)苯二甲酸和二醇單元(乙二醇)或1，4丁二醇。聚醚和二酸的連接構(gòu)成共聚醚酯的柔性段，而乙二醇或丁二醇與二酸的連接構(gòu)成共聚醚酯的剛性段。這種共聚醚酯見述于歐洲專利402,883和405,227，其內(nèi)容納入本申請中。熱塑性聚氨酯可舉出的有聚醚型聚氨酯，例如那些含有二異氰酸酯單元、來自聚醚二醇的單元和來自乙二醇或1，4丁二醇的單元的化合物。也可舉出的聚酯型聚氨酯例如那些含有二異氰酸酯單元、來自非晶態(tài)聚醚二醇的單元和來自乙二醇或1，4丁二醇的單元的化合物。聚酮是含有每摩爾不飽和單體基本上1摩爾一氧化碳的聚合物。這種單體可選自2～12個(gè)碳原子的α-烯烴及其取代衍生物。也可以選自苯乙烯或其用烷基取代得到的衍生物，例如甲基苯乙烯、乙基苯乙烯和異丙基苯乙烯。聚酮優(yōu)選為乙烯-一氧化碳共聚物或乙烯-聚丙烯-一氧化碳共聚物。當(dāng)聚酮是乙烯、第二單體和一氧化碳的共聚物時(shí)，對(duì)于一個(gè)第二單體單元，至少也要兩個(gè)乙烯單元，優(yōu)選10～100。聚酮可由式-(-CO-CH2-CH2-)X-(CO-A-)Y-表示，其中A為具有至少三個(gè)碳原子的不飽和單體，X/Y比為至少2。單元-(-CO-CH2-CH2-)和-(CO-A-)-無規(guī)分布在聚酮鏈上。數(shù)均分子量為1000-200,000，優(yōu)選為20,000～90,000(用凝膠滲透色譜法測定)。熔融溫度可為175～300℃，通常為200～270℃。這些聚酮的合成見述于美國專利4,843,144、4,880,903和3,694,412，其內(nèi)容納入本申請中?？膳e出的聚合物(K)的例子與聚合物(M)的例子相同。聚合物(S)是可在基質(zhì)(M)中包囊(K)的任何產(chǎn)物，這樣包囊的球?？杀?M)中(S)球粒更小。在本發(fā)明的意義上，(S)是任何形式的產(chǎn)物，包括以基質(zhì)(M)中的球粒形式，和基質(zhì)(K)中的球粒形式或是含有球粒(K)的基質(zhì)。最好，(S)是熱塑性聚合物，能與(M)和(K)親和和/或能與(M)和(K)反應(yīng)，或與(M)有親和性及能與(K)反應(yīng)，或反之亦然。例如，(S)可以是具有聚酰胺接枝物或聚酰胺低聚物的聚烯烴鏈；因而與聚烯烴和聚酰胺有親和性。(S)也可以是具有馬來酸酐單元的乙烯共聚物；因此(S)與聚乙烯有親和性并能與聚酰胺反應(yīng)。可舉出的(S)的例子有官能化聚烯烴、接枝的脂族聚酯、聚醚-嵌段聚酰胺-嵌段聚合物、任選接枝的，和乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯和/或飽和羧酸的乙烯基酯的共聚物。(S)也可是含有至少一個(gè)與(M)相容的嵌段和至少一個(gè)與(K)相容的嵌段的嵌段共聚物。官能化聚烯烴是含有α-烯烴單元和環(huán)氧單元或羧酸單元或羧酸酐單元的聚合物。聚合物(M)可舉出的例子有聚烯烴或用不飽和環(huán)氧化合物如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或羧酸如(甲基)丙烯酸，或用不飽和羧酸酐如馬來酸酐接枝的SBS、SIS、SEBS或EPDM嵌段聚合物。還可舉出的有-乙烯、不飽和環(huán)氧化合物和，任選地，不飽和羧酸的酯或鹽，或飽和羧酸的乙烯基酯的共聚物。例如，有乙烯/乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物；-乙烯，不飽和羧酸酐和/或金屬(Zn)或堿金屬(Li)部分中和的不飽和羧酸，和任選不飽和羧酸酯或飽和羧酸乙烯基酯的共聚物。例如，有乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物，或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物，或乙烯/(甲基)丙烯酸鋅或鋰/馬來酸酐共聚物；和-與不飽和羧酸酐接枝或共聚，然后與單-氨化聚酰胺(或聚酰胺低聚物)縮合的聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物。這些產(chǎn)物見述于歐洲專利342,066中。最好，官能化聚烯烴選自乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物、含大多數(shù)丙烯的乙烯/丙烯共聚物，這些共聚物用馬來酸酐接枝后與單氨化尼龍-6或單氨化的己內(nèi)酰胺低聚物縮合。優(yōu)選的是含有高達(dá)40％(重量)的(甲基)丙烯酸烷基酯和高達(dá)10％(重量)的馬來酸酐的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯可選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。可舉出的接枝的脂族聚酯有用馬來酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基酯類或苯乙烯接枝的聚己內(nèi)酯。這些產(chǎn)物見述于歐洲專利申請711,791中，該專利的內(nèi)容納入本申請中。前文已描述過作為聚合物(M)的聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物。這些產(chǎn)物可由用氯乙烯或丙烯酸烷基酯接枝。這些產(chǎn)物見述于歐洲專利365,398，其內(nèi)容納入本申請中。聚合物(M)、(K)和(S)可含有增塑劑、填料、阻燃劑、玻璃纖維等。申請人也發(fā)現(xiàn)，(S)用量和(K)用量之間的比例是重要的。至于微囊，也即是(S)的理論厚度值，即假定(K)被全部包囊時(shí)的厚度值，介于包囊直徑(也即(S)+(K)集合物)直徑的10～30％，本發(fā)明的組合物最受益于(S)和(K)的同時(shí)存在。當(dāng)該值高時(shí)，優(yōu)選高于40％時(shí)，形成了“掩蔽”作用，包囊的球粒產(chǎn)生僅由(S)組成的同樣粒度的球粒的效應(yīng)，也即如同(K)被(S)代替一樣。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于降低了球粒的粒度。例如，如果聚合物(M)必須包含球粒(S)以獲得某種性能，然而這些球粒過于粗糙時(shí)，就加入聚合物(K)，故此降低了球粒的粒度。(K)可為任何聚合物，其條件是它能降低球粒的粒度。故此可以保持柔性和沖擊性能，但是，例如，當(dāng)(M)合適時(shí)，透明度會(huì)增加。如上所述，此即為一步法基礎(chǔ)之上的又一優(yōu)點(diǎn)。對(duì)于微囊厚度值較小的情況，即該值可低至僅足以使(M)、(K)、(S)與本發(fā)明相一致時(shí)，被(S)包囊的球粒(K)比(M)中僅有的球粒(S)的粒度小，(K)的性能被加入到(M)中。例如，當(dāng)(M)是PA-6而(K)是PA-6，6時(shí)，負(fù)荷彎曲溫度(HDT)上升。上述(S)的厚度是中等時(shí)，本發(fā)明的組合物受益于(S)和(K)的作用效應(yīng)。也可能存在一種極限的情況，其中，在低應(yīng)變時(shí)，(S)基本上掩蔽(K)，在高應(yīng)變時(shí)，(S)開始不再掩蔽(K)。(K)然后開始起一種(結(jié)構(gòu)的)作用，提供附加的強(qiáng)度(只要(K)被選擇具有這些性質(zhì)，例如PA-6，6的性質(zhì)，而(M)是PA-11)。所以，當(dāng)(S)(在這種情況下，是一種高柔性的沖擊改性劑)完全掩蔽(K)時(shí)，柔性和沖擊強(qiáng)度測定值將充分改進(jìn)。另一方面，管子爆破時(shí)(破壞的性能，也是高應(yīng)變的結(jié)果)，球粒將發(fā)生變形(垂直于應(yīng)變方向的厚度減少)，(S)不再完全掩蔽(K)，然后(K)增加了強(qiáng)度。如若包囊(S)不完全環(huán)繞(K)，即包囊是部分的，這種情況不在本發(fā)明范圍之外，其條件是球粒的粒度與本發(fā)明相一致。本發(fā)明對(duì)于熱塑性的(M)如聚酰胺和飽和聚酯是特別有用的。優(yōu)選地，(M)和(K)選自同類的聚合物，(S)選自乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物。(M)和(K)優(yōu)選彼此非常相似的同類聚合物，例如PA-11和PA-12。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，(M)、(S)和(K)分別選擇具有下列性能或特性的聚合物剛性/柔性/剛性高Tg/低Tg/高TgTg＞0℃/Tg＜0℃/Tg＞0℃(Tg為玻璃化溫度)半-晶態(tài)/非晶態(tài)或假-非晶態(tài)/半-晶態(tài)晶態(tài)/非晶態(tài)或假-非晶態(tài)/晶態(tài)實(shí)施例所用的代號(hào)如下PA-11Mw為45,000～55,000，并且不含增塑劑的尼龍-11；PA-11p.20含(7±2)％(重量)BBSA(丁基苯磺酰胺)作增塑劑的PA-11型的尼龍-11；PA-11p.40含(12±2)％(重量)BBSA的PA-11型的尼龍-11；PA-12Mw為45,000～55,000的尼龍-12；L乙烯/丙烯酸丁酯/馬來酸酐共聚物，其組分重量比為79/18/3，MFI為3～6，是由高壓自由基催化劑得到的無規(guī)共聚物；MFI熔體流動(dòng)指數(shù)；LOTRYL乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，其組分重量比為84/16，在190℃、2.16千克時(shí)的MFI為0.3；PA-12p.20含(7±2)％(重量)BBSA的尼龍-12；PA-12p.40含(12±2)％(重量)BBSA的尼龍-12；EPRm馬來酸酐化的EPR(乙烯-丙烯共聚物)。結(jié)果列于下表中(％為重量百分?jǐn)?shù))。表中的成分相應(yīng)著總數(shù)100％，主要成分的百分?jǐn)?shù)不列出。例如，PA-11p.20+6％L+6％PA-12意思為組合物中PA-11p.20占88％。實(shí)施例20中的(PA-11+5％PASA)意思為含95％PA-11和5％的PASA的尼龍-11。PASA是指用十二碳內(nèi)酰胺、BMACM〔雙-(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷〕、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸縮合得到的半-芳族聚酰胺，參見歐洲專利550,308所述。表中，“預(yù)期的彎曲模量”是指由成分百分?jǐn)?shù)算出的彎曲模量，未考慮成分間的協(xié)同作用或形態(tài)。所以，在實(shí)施例5中，600MPa的值是預(yù)期的，因?yàn)镻A的量與實(shí)施例3相同，而實(shí)施例3測出的值為600MPa(忽略PA-11和PA-12的模量差別)。表1</tables>表1(續(xù))</tables></tables>權(quán)利要求1.一種熱塑性組合物，它含有至少一種形成基質(zhì)的聚合物(M)，其中分散著至少一種聚合物(K)的球粒，該球粒(K)被至少一種聚合物(S)以某種形式包囊，這種包囊形式使得這些包囊了的球粒比分散于基質(zhì)(M)中的聚合物(S)的球粒更小。2.權(quán)利要求1的組合物，其中(M)選自聚烯烴、聚酰胺、氟聚合物、飽和聚酯、聚碳酸酯、苯乙烯樹脂、PMMA、聚氨酯(TPU)、具有聚酰胺嵌段的共聚物、具有聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物、PVC、乙烯-乙烯醇共聚物和聚酮。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中(K)選自與(M)相同的聚合物。4.上述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的組合物，其中(S)選自官能化聚烯烴、接枝的脂族聚酯和聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物，任選接枝的。5.上述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的組合物，其中(M)是PA-11，(S)是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物，(K)是PA-12。6.上述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的組合物，其中微囊厚度為(S)+(K)包囊球粒直徑的10-30％。全文摘要本發(fā)明涉及一種熱塑性組合物,它含有至少一種形成基質(zhì)的聚合物(M),其中分散著至少一種聚合物(K)的球粒。該球粒(K)被至少一種聚合物(S)以某種形式包囊,這種包囊形式使得這些包囊了的球粒比分散于基質(zhì)(M)中的聚合物(S)的球粒更小。文檔編號(hào)C08L23/08GK1198763SQ9719103公開日1998年11月11日申請日期1997年6月5日優(yōu)先權(quán)日1996年6月5日發(fā)明者T·蒙塔納里,C·圭鮑因,M·赫爾特,P·佩雷特,J·湯馬瑟特申請人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司