本發(fā)明涉及改性淀粉加工
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法。
背景技術(shù)：
：淀粉是自然界中廣泛存在的一種高分子碳水化合物，含量?jī)H次于纖維素，被認(rèn)為是人類營(yíng)養(yǎng)中能量的主要來(lái)源，也是食品加工中的重要原料。茶多酚是茶葉中所含的一類多羥基類化合物，具有抗氧化能力(清除自由基和金屬螯合活動(dòng))可對(duì)人體健康產(chǎn)生有益影響，如在治療和預(yù)防癌癥、心血管疾病和其他疾病方面具有巨大潛力。多酚對(duì)機(jī)體的保護(hù)作用不僅在于其抗氧化性能可以降低機(jī)體內(nèi)自由基的水平，有研究表明，飲食中酚類物質(zhì)的代謝產(chǎn)物可在細(xì)胞內(nèi)選擇性調(diào)節(jié)信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)以影響細(xì)胞的生長(zhǎng)、增殖和細(xì)胞凋亡，并且比起抗氧化所需的濃度，影響細(xì)胞信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)通路所需的多酚濃度是非常低的。但由于茶多酚不穩(wěn)定、極易氧化等特點(diǎn)，將其與淀粉結(jié)合為復(fù)合物，以改善其性質(zhì)，提高資源的綜合利用水平。已有研究表明，淀粉-茶多酚復(fù)合物可以降低淀粉的消化性，這對(duì)于調(diào)節(jié)人體血糖平衡具有重要意義。傳統(tǒng)的淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法是將淀粉溶于二甲基亞砜(dmso)、氫氧化鉀(koh)或水溶液中，與酚類化合物在高溫下進(jìn)行反應(yīng)(淀粉與茶多酚混合糊化)生成復(fù)合物，但由于蓮子淀粉中直鏈淀粉含量高，采用傳統(tǒng)的淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法制備蓮子淀粉-多酚復(fù)合物會(huì)出現(xiàn)糊化不完全，茶多酚與淀粉反應(yīng)不徹底而導(dǎo)致復(fù)合率低，同時(shí)，高溫導(dǎo)致酚類化合物降解變質(zhì)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服了上述缺陷，提供一種蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法，該方法制備出的蓮子淀粉-多酚復(fù)合物的復(fù)合率高。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：本發(fā)明提供了一種蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法，包括以下步驟：步驟1：將茶多酚溶于水中，調(diào)節(jié)溶液的ph值至8～12，接著向溶液中通入氧氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后洗滌至溶液呈中性，離心去除上清液，得到醌類化合物；步驟2：將淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物混合后進(jìn)行超高壓處理，然后離心去除上清液，得到交聯(lián)聚合物；步驟3：將蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合加熱，加入步驟2的交聯(lián)聚合物，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理，接著進(jìn)行滅酶處理，然后洗滌至體系呈中性，過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物；步驟4：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于溶劑中，加入加氫催化劑并充入氫氣進(jìn)行反應(yīng)，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物，所述溶劑為蒸餾水或無(wú)水乙醇。本發(fā)明還提供一種蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法，包括以下步驟：步驟1：將茶多酚溶于去離子水，于60～70℃條件下加熱攪拌后，用摩爾濃度為0.4～0.6mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值至8～12，然后在45～55℃條件下通入純氧3～5h進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后用蒸餾水洗滌至溶液呈中性，于8000～12000rpm的轉(zhuǎn)速下離心18～22min去除上清液，得到醌類化合物，其中，所述茶多酚與去離子水的重量比為1∶20～30；步驟2：將濃度為0.1-0.15g/ml的α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物混合裝入聚丙烯真空袋中用真空包裝機(jī)封口后放入超高壓處理裝置進(jìn)行超高壓處理，接著用蒸餾水洗滌，再于8000～12000rpm的轉(zhuǎn)速下離心18～22min去除上清液，得到交聯(lián)聚合物，其中，所述α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物的質(zhì)量比為1∶1～2，超高壓處理的條件包括：壓力為200～250mpa，溫度為40～50℃，時(shí)間為13～15min；步驟3：將蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合制成懸浮液，于40～45℃加熱并伴以攪拌8～12min，將步驟2中的交聯(lián)聚合物用ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液配成溶液后加入所述懸浮液中，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理，接著進(jìn)行100℃加熱滅酶，然后洗滌至體系呈中性，采用抽濾的方式過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物，其中，蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液的料液比為1∶3～5，料液比的單位為g/ml，所述蓮子淀粉為所述茶多酚質(zhì)量的8～12倍，所述交聯(lián)聚合物與所述蓮子淀粉的質(zhì)量比為1∶5～10；所述微波-超聲波間歇處理的條件包括：微波功率為150～160w，超聲波功率為350～400w，溫度為30～40℃，處理時(shí)間為20～30min，每運(yùn)行5min停歇30s；步驟4：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于無(wú)水乙醇中，加入雷尼鎳催化劑后加熱至43～47℃，然后充入氫氣至系統(tǒng)的壓力為0.48～0.52mpa，保溫保壓5.5～6.5h，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液減壓濃縮后再干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。本發(fā)明的有益效果在于：(1)本發(fā)明先將茶多酚氧化成醌類化合物，利用醌類化合物與淀粉酶蛋白發(fā)生交聯(lián)形成交聯(lián)聚合物，穩(wěn)定兩者性質(zhì)，再利用微波-超聲波聯(lián)合使交聯(lián)物降解釋放淀粉酶，蓮子淀粉被酶解成為多孔淀粉，多孔淀粉對(duì)醌類化合物進(jìn)行吸附并在微波-超聲波作用下相互反應(yīng)生成復(fù)合物，大大增加了復(fù)合率，最后對(duì)復(fù)合物進(jìn)行催化加氫，使醌類化合物還原為茶多酚，得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物，與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比，本發(fā)明的方法制得的蓮子淀粉-茶多酚的復(fù)合率(復(fù)合指數(shù))高；(2)本發(fā)明與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比未利用高溫糊化，可有效防止茶多酚在制備復(fù)合物被降解變質(zhì)。具體實(shí)施方式為詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容、構(gòu)造特征、所實(shí)現(xiàn)目的及效果，以下結(jié)合實(shí)施方式詳予說(shuō)明。本發(fā)明最關(guān)鍵的構(gòu)思在于：通過(guò)將茶多酚氧化為醌類化合物，并與淀粉酶進(jìn)行氧化交聯(lián)，再用微波-超聲波聯(lián)合使交聯(lián)物降解釋放淀粉酶，蓮子淀粉被酶解成為多孔淀粉，并對(duì)醌類化合物進(jìn)行吸附相互反應(yīng)生成復(fù)合物，最后對(duì)復(fù)合物進(jìn)行催化加氫，使醌類化合物還原為茶多酚，得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。本發(fā)明提供一種蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法，包括以下步驟：步驟1：將茶多酚溶于水中，調(diào)節(jié)溶液的ph值至8～12，接著向溶液中通入氧氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后洗滌至溶液呈中性，離心去除上清液，得到醌類化合物；步驟2：將淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物混合后進(jìn)行超高壓處理，然后離心去除上清液，得到交聯(lián)聚合物；步驟3：將蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合加熱，加入步驟2的交聯(lián)聚合物，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理，接著進(jìn)行滅酶處理，然后洗滌至體系呈中性，過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物；步驟4：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于溶劑中，加入加氫催化劑并充入氫氣進(jìn)行反應(yīng)，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物，所述溶劑為蒸餾水或無(wú)水乙醇。本發(fā)明的工作原理為：由于醌類化合物能自發(fā)與親核物質(zhì)(如酚類、巰基化合物及某些胺類)結(jié)合，所以在堿性條件下將茶多酚氧化轉(zhuǎn)化成醌類化合物，所以有利于醌類化合物與后續(xù)的淀粉酶發(fā)生交聯(lián)作用；而超高壓處理屬于非熱力加工過(guò)程，酶在適宜的超高壓處理下活性發(fā)生可逆性抑制，而酶作為蛋白質(zhì)與醌類化合物發(fā)生交聯(lián)作用形成交聯(lián)聚合物，可有效保護(hù)淀粉酶不受環(huán)境影響，性質(zhì)更加穩(wěn)定；接著將交聯(lián)聚合物進(jìn)行微波-超聲波處理的過(guò)程中，交聯(lián)聚合物逐漸降解，淀粉酶被釋放，并在微波-超聲波輔助作用下對(duì)蓮子淀粉進(jìn)行酶解，使其成為多孔淀粉，同時(shí)，微波-超聲波間歇處理促使多孔淀粉吸附醌類化合物并發(fā)生相互作用形成醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物；最后對(duì)復(fù)合物進(jìn)行加氫催化，使醌類化合物還原成茶多酚，得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。從上述描述可知，本發(fā)明的有益效果在于：(1)本發(fā)明先將茶多酚氧化成醌類化合物，利用醌類化合物與淀粉酶蛋白發(fā)生交聯(lián)形成交聯(lián)聚合物，穩(wěn)定兩者性質(zhì)，再利用微波-超聲波聯(lián)合使交聯(lián)物降解釋放淀粉酶，蓮子淀粉被酶解成為多孔淀粉，多孔淀粉對(duì)醌類化合物進(jìn)行吸附并在微波-超聲波作用下相互反應(yīng)生成復(fù)合物，大大增加了復(fù)合率，最后對(duì)復(fù)合物進(jìn)行催化加氫，使醌類化合物還原為茶多酚，得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物，與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比，本發(fā)明的方法制得的蓮子淀粉-茶多酚的復(fù)合率(復(fù)合指數(shù))高；(2)本發(fā)明與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比未利用高溫糊化，可有效防止茶多酚在制備復(fù)合物被降解變質(zhì)。進(jìn)一步的，所述步驟1的具體操作為：將茶多酚溶于去離子水，于60～70℃條件下加熱攪拌后，用摩爾濃度為0.4～0.6mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值至8～12，然后在45～55℃條件下通入純氧3～5h進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后用蒸餾水洗滌至溶液呈中性，離心去除上清液，得到醌類化合物，其中，所述茶多酚與去離子水的重量比為1∶20～30。由上述描述可知，在堿性條件下通入純氧3～5h有助于將茶多酚徹底轉(zhuǎn)化為醌類化合物，利用摩爾濃度為0.4～0.6mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值在保持適宜堿性的情況下避免堿性過(guò)強(qiáng)破壞茶多酚。進(jìn)一步的，步驟2中所述淀粉酶溶液為α-淀粉酶溶液，所述α-淀粉酶溶液的濃度為0.1-0.15g/ml，所述α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物的質(zhì)量比為1∶1～2。進(jìn)一步的，步驟2中，超高壓處理的條件包括：壓力為200～250mpa，溫度為40～50℃，時(shí)間為13～15min。由上述描述可知，將超高壓處理?xiàng)l件控制在上述范圍有利于淀粉酶的活性發(fā)生可逆性抑制而不至于破壞酶的結(jié)構(gòu)，確保后續(xù)淀粉酶能將蓮子淀粉進(jìn)行有效酶解成多孔淀粉。進(jìn)一步的，所述步驟1及步驟2中離心的條件為離心的轉(zhuǎn)速為8000～12000rpm，離心的時(shí)間為18～22min。由上述描述可知，將離心轉(zhuǎn)速及時(shí)間控制在上述范圍在兼顧效率的同時(shí)能最大程度去除未形成交聯(lián)的物質(zhì)，進(jìn)一步提高后續(xù)復(fù)合率。進(jìn)一步的，所述微波-超聲波間歇處理的條件包括：微波功率為150～160w，超聲波功率為350～400w，溫度為30～40℃，處理時(shí)間為20～30min，每運(yùn)行5min停歇30s；所述滅酶處理是采用100℃加熱滅酶。其中，處理時(shí)間為每次運(yùn)行時(shí)間之和。由上述描述可知，將微波-超聲波間歇處理的條件控制在上述范圍有利于交聯(lián)聚合物降解釋放淀粉酶，淀粉酶對(duì)蓮子淀粉進(jìn)行酶解成多孔淀粉，同時(shí)，上述條件能促使多孔淀粉吸附醌類化合物并相互作用形成中間復(fù)合產(chǎn)物——醌類化合物-蓮子淀粉。進(jìn)一步的，所述步驟3的具體操作為：將蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合制成懸浮液，于40～45℃加熱8～12min，將步驟2中的交聯(lián)聚合物用ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液配成溶液后加入所述懸浮液中，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理，接著進(jìn)行滅酶處理，然后洗滌至體系呈中性，采用抽濾的方式過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物，其中蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液的料液比為1∶3～5，料液比的單位為g/ml，所述蓮子淀粉為所述茶多酚質(zhì)量的8～12倍，所述交聯(lián)聚合物與所述蓮子淀粉的質(zhì)量比為1∶5～10。由上述描述可知，蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合制成懸浮液，于40～45℃加熱8～12min，將步驟2中的交聯(lián)聚合物用ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液配成溶液后加入所述懸浮液中，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理，利用磷酸鹽緩沖溶液有助于維持體系的穩(wěn)定性，防止蓮子淀粉被破壞；采用抽濾的方式能加快過(guò)濾速度，提高效率。進(jìn)一步的，所述步驟4的具體操作為：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于無(wú)水乙醇中，加入雷尼鎳催化劑后加熱至43～47℃，然后充入氫氣至系統(tǒng)的壓力為0.48～0.52mpa，保溫保壓5.5～6.5h，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液減壓濃縮后再干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。由上述描述可知，以無(wú)水乙醇為溶劑有利于增加中間復(fù)合物的溶解，加入加氫催化劑——雷尼鎳催化劑加熱至43～47℃，然后充入氫氣至系統(tǒng)的壓力為0.48～0.52mpa，保溫保壓5.5～6.5h，使得加氫反應(yīng)更加完全，確保能將中間復(fù)合物中的醌類化合物最大程度地還原成茶多酚，進(jìn)而得到高復(fù)合率的蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。本發(fā)明還提供一種蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法，包括以下步驟：步驟1：將茶多酚溶于去離子水，于60～70℃條件下加熱攪拌后，用摩爾濃度為0.4～0.6mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值至8～12，然后在45～55℃條件下通入純氧3～5h進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后用蒸餾水洗滌至溶液呈中性，于8000～12000rpm的轉(zhuǎn)速下離心18～22min去除上清液，得到醌類化合物，其中，所述茶多酚與去離子水的重量比為1∶20～30；步驟2：將濃度為0.1-0.15g/ml的α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物混合裝入聚丙烯真空袋中用真空包裝機(jī)封口后放入超高壓處理裝置進(jìn)行超高壓處理，接著用蒸餾水洗滌，再于8000～12000rpm的轉(zhuǎn)速下離心18～22min去除上清液，得到交聯(lián)聚合物，其中，所述α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物的質(zhì)量比為1∶1～2，超高壓處理的條件包括：壓力為200～250mpa，溫度為40～50℃，時(shí)間為13～15min；步驟3：將蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合制成懸浮液，于40～45℃加熱并伴以攪拌8～12min，將步驟2中的交聯(lián)聚合物用ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液配成溶液后加入所述懸浮液中，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理，接著進(jìn)行100℃加熱滅酶，然后洗滌至體系呈中性，采用抽濾的方式過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物，其中，蓮子淀粉與ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液的料液比為1∶3～5，料液比的單位為g/ml，所述蓮子淀粉為所述茶多酚質(zhì)量的8～12倍，所述交聯(lián)聚合物與所述蓮子淀粉的質(zhì)量比為1∶5～10；所述微波-超聲波間歇處理的條件包括：微波功率為150～160w，超聲波功率為350～400w，溫度為30～40℃，處理時(shí)間為20～30min，每運(yùn)行5min停歇30s；步驟4：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于無(wú)水乙醇中，加入雷尼鎳催化劑后加熱至43～47℃，然后充入氫氣至系統(tǒng)的壓力為0.48～0.52mpa，保溫保壓5.5～6.5h，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液減壓濃縮后再干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。(1)本發(fā)明先將茶多酚氧化成醌類化合物，利用醌類化合物與淀粉酶蛋白發(fā)生交聯(lián)形成交聯(lián)聚合物，穩(wěn)定兩者性質(zhì)，再利用微波-超聲波聯(lián)合使交聯(lián)物降解釋放淀粉酶，蓮子淀粉被酶解成為多孔淀粉，多孔淀粉對(duì)醌類化合物進(jìn)行吸附并在微波-超聲波作用下相互反應(yīng)生成復(fù)合物，大大增加了復(fù)合率，最后對(duì)復(fù)合物進(jìn)行催化加氫，使醌類化合物還原為茶多酚，得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物，與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比，本發(fā)明的方法制得的蓮子淀粉-茶多酚的復(fù)合率(復(fù)合指數(shù))高；(2)本發(fā)明與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比未利用高溫糊化，可有效防止茶多酚在制備復(fù)合物被降解變質(zhì)。實(shí)施例11材料與方法1.1材料蓮子淀粉、茶多酚、naoh溶液、淀粉酶、磷酸鹽緩沖溶液、雷尼鎳骨架型金屬催化劑(雷尼鎳催化劑)。1.2主要儀器dk-s24型電熱恒溫水浴鍋，上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司；mp512-01型精密ph計(jì)，上海精密儀器儀表有限公司；5l-hpp-600mpa型超高壓處理裝置，包頭科發(fā)高壓科技有限責(zé)任公司；sl-sm型微波超聲波聯(lián)合反應(yīng)系統(tǒng)，南京順流儀器制造有限公司；tg16-ws型離心機(jī)，常州市金壇高科儀器廠；xw-80a型旋渦混合器，上海比朗儀器制造有限公司；bas224s型電子分析天平，賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有限公司。1.3試驗(yàn)方法1.3.1一種蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法，包括以下步驟：步驟1：稱取2g茶多酚溶于50ml去離子水，于65℃條件下加熱攪拌后，用摩爾濃度為0.5mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值至10，然后在50℃條件下通入純氧3h進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后用蒸餾水洗滌至溶液呈中性，于10000rpm的轉(zhuǎn)速下離心20min去除上清液，得到醌類化合物；步驟2：將α-淀粉酶制成濃度為0.1g/ml的α-淀粉酶溶液，將濃度為0.1g/ml的α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物按質(zhì)量比1∶1混合，裝入聚丙烯真空袋中用真空包裝機(jī)封口后放入超高壓處理裝置進(jìn)行超高壓處理(超高壓處理的壓力為200mpa，溫度為40℃)13min，超高壓處理完接著用蒸餾水洗滌，再于10000rpm的轉(zhuǎn)速下離心20min去除上清液，得到交聯(lián)聚合物；步驟3：將20g蓮子淀粉與80mlph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合制成懸浮液，于43℃加熱并伴以攪拌10min，將步驟2中的交聯(lián)聚合物(質(zhì)量為蓮子淀粉質(zhì)量的10％)用ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液配成溶液后加入所述懸浮液中，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理(微波功率為150w，超聲波功率為350w，溫度為30℃，每運(yùn)行5min停歇30s)20min，接著進(jìn)行100℃加熱滅酶，然后洗滌至體系呈中性(大約洗滌5次)，采用抽濾的方式過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物；步驟4：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于無(wú)水乙醇中，加入雷尼鎳催化劑后加熱至45℃，然后充入氫氣至系統(tǒng)的壓力為0.50mpa，保溫保壓6h，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液減壓濃縮后再干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。1.3.2蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物進(jìn)行復(fù)合指數(shù)的測(cè)定稱取2g碘化鉀、1.3g碘，溶于50ml蒸餾水中，溶解2h，定容至100ml。稱取5g均質(zhì)后樣品，加25ml蒸餾水于離心管中，用漩渦混合器混合2min，3000g離心15min，取500μl上清液，加入15ml蒸餾水、2ml碘溶液，在680nm測(cè)吸光度，確定與碘的結(jié)合能力.根據(jù)下式計(jì)算蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的復(fù)合指數(shù)：ci＝(areference-asample)/areference×100；式中:ci為蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的復(fù)合指數(shù)；areference為未添加茶多酚的對(duì)照樣的吸光度；asample為蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的吸光度。所測(cè)結(jié)果均重復(fù)測(cè)定三次，取均值，產(chǎn)品復(fù)合指數(shù)的測(cè)定結(jié)果見表1。實(shí)施例2其他同實(shí)施例1，不同之處在于蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備，具體如下：步驟1：稱取2g茶多酚溶于50ml去離子水，于65℃條件下加熱攪拌后，用摩爾濃度為0.5mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值至10，然后在50℃條件下通入純氧3h進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后用蒸餾水洗滌至溶液呈中性，于10000rpm的轉(zhuǎn)速下離心20min去除上清液，得到醌類化合物；步驟2：將α-淀粉酶制成濃度為0.125g/ml的α-淀粉酶溶液，將濃度為0.125g/ml的α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物按質(zhì)量比1∶1.5混合，裝入聚丙烯真空袋中用真空包裝機(jī)封口后放入超高壓處理裝置進(jìn)行超高壓處理(超高壓處理的壓力為225mpa，溫度為45℃)14min，超高壓處理完接著用蒸餾水洗滌，再于10000rpm的轉(zhuǎn)速下離心20min去除上清液，得到交聯(lián)聚合物；步驟3：將20g蓮子淀粉與80mlph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合制成懸浮液，于43℃加熱并伴以攪拌10min，將步驟2中的交聯(lián)聚合物(質(zhì)量為蓮子淀粉質(zhì)量的15％)用ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液配成溶液后加入所述懸浮液中，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理(微波功率為155w，超聲波功率為375w，溫度為35℃，每運(yùn)行5min停歇30s)25min，接著進(jìn)行100℃加熱滅酶，然后洗滌至體系呈中性(大約洗滌5次)，采用抽濾的方式過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物；步驟4：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于無(wú)水乙醇中，加入雷尼鎳催化劑后加熱至45℃，然后充入氫氣至系統(tǒng)的壓力為0.50mpa，保溫保壓6h，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液減壓濃縮后再干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。實(shí)施例3其他同實(shí)施例1，不同之處在于蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備，具體如下：步驟1：稱取2g茶多酚溶于50ml去離子水，于65℃條件下加熱攪拌后，用摩爾濃度為0.5mol/l的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值至10，然后在50℃條件下通入純氧3h進(jìn)行氧化反應(yīng)，然后用蒸餾水洗滌至溶液呈中性，于10000rpm的轉(zhuǎn)速下離心20min去除上清液，得到醌類化合物；步驟2：將α-淀粉酶制成濃度為0.15g/ml的α-淀粉酶溶液，將濃度為0.15g/ml的α-淀粉酶溶液與步驟1所得的醌類化合物按質(zhì)量比1∶2混合，裝入聚丙烯真空袋中用真空包裝機(jī)封口后放入超高壓處理裝置進(jìn)行超高壓處理(超高壓處理的壓力為250mpa，溫度為50℃)15min，超高壓處理完接著用蒸餾水洗滌，再于10000rpm的轉(zhuǎn)速下離心20min去除上清液，得到交聯(lián)聚合物；步驟3：將20g蓮子淀粉與80mlph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液混合制成懸浮液，于43℃加熱并伴以攪拌10min，將步驟2中的交聯(lián)聚合物(質(zhì)量為蓮子淀粉質(zhì)量的20％)用ph值為4.7的磷酸鹽緩沖溶液配成溶液后加入所述懸浮液中，進(jìn)行微波-超聲波間歇處理(微波功率為160w，超聲波功率為400w，溫度為40℃，每運(yùn)行5min停歇30s)30min，接著進(jìn)行100℃加熱滅酶，然后洗滌至體系呈中性(大約洗滌5次)，采用抽濾的方式過(guò)濾得到醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物；步驟4：將步驟3所得醌類化合物-蓮子淀粉復(fù)合物溶于無(wú)水乙醇中，加入雷尼鎳催化劑后加熱至45℃，然后充入氫氣至系統(tǒng)的壓力為0.50mpa，保溫保壓6h，然后過(guò)濾得到濾液，將濾液減壓濃縮后再干燥得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物。對(duì)比例傳統(tǒng)蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備：傳統(tǒng)的蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法是將淀粉溶于水溶液中，與酚類化合物在高溫下糊化進(jìn)行反應(yīng)生成復(fù)合物。0％、5％、10％、20％的茶多酚溶解在甲醇溶液與10g蓮子淀粉加入200ml蒸餾水中，80℃，不斷攪拌1h進(jìn)行糊化。淀粉糊，室溫放置24h，進(jìn)行冷凍干燥，粉碎過(guò)100目篩。步驟1:稱取10g蓮子淀粉于500ml燒杯中，并加入200ml的蒸餾水。步驟2:稱取0.2g茶多酚溶解在甲醇溶液中，并與步驟1的淀粉溶液混合，于80℃水浴糊化1h，并不斷攪拌。步驟3:將步驟2所得凝膠于室溫下放置24h，進(jìn)行冷凍干燥，粉碎過(guò)100目篩。復(fù)合指數(shù)的評(píng)價(jià)方法同實(shí)施例1，產(chǎn)品復(fù)合指數(shù)的測(cè)定結(jié)果見表1。表1蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物復(fù)合指數(shù)的測(cè)定結(jié)果復(fù)合物復(fù)合指數(shù)實(shí)施例159.14％實(shí)施例261.34％實(shí)施例359.89％對(duì)比例27.28％由表1可知，本發(fā)明制備的蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物相比于對(duì)比例，其復(fù)合指數(shù)提高了1倍以上。綜上所述，本發(fā)明提供的蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物的制備方法，本發(fā)明先將茶多酚氧化成醌類化合物，利用醌類化合物與淀粉酶蛋白發(fā)生交聯(lián)形成交聯(lián)聚合物，穩(wěn)定兩者性質(zhì)，再利用微波-超聲波聯(lián)合使交聯(lián)物降解釋放淀粉酶，蓮子淀粉被酶解成為多孔淀粉，多孔淀粉對(duì)醌類化合物進(jìn)行吸附并在微波-超聲波作用下相互反應(yīng)生成復(fù)合物，大大增加了復(fù)合率，最后對(duì)復(fù)合物進(jìn)行催化加氫，使醌類化合物還原為茶多酚，得到蓮子淀粉-茶多酚復(fù)合物，與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比，本發(fā)明的方法制得的蓮子淀粉-茶多酚的復(fù)合率(復(fù)合指數(shù))高；本發(fā)明與傳統(tǒng)復(fù)合方法相比未利用高溫糊化，可有效防止茶多酚在制備復(fù)合物被降解變質(zhì)。以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說(shuō)明書所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的
技術(shù)領(lǐng)域：
，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12