本發(fā)明涉及高頻材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種高頻樹(shù)脂組合物，本發(fā)明還涉及該高頻樹(shù)脂組合物的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，隨著計(jì)算機(jī)、手機(jī)登通訊設(shè)備高性能化、高功能化以及網(wǎng)絡(luò)化的發(fā)展，為了高速傳輸及處理大容量信息，操作信號(hào)正在進(jìn)行高頻化，需要一種適用于高頻信號(hào)傳輸特性的高性能電絕緣材料。在高頻電路中，電信號(hào)傳輸損失用介電損耗與導(dǎo)體損失、輻射損失之和表示，電信號(hào)頻率越高則介電損耗、導(dǎo)體損失、輻射損失越大。由于傳輸損失使電信號(hào)衰減、破壞電信號(hào)的可靠性，同時(shí)該損耗從高頻電路輻射，可能造成電子設(shè)備故障。因此必須減小介電損耗、導(dǎo)體損耗、輻射損耗。眾所周知，電信號(hào)的介電損耗與形成電路的絕緣體的介質(zhì)損耗角正切及所使用的電信號(hào)頻率的乘積成正比。因此作為絕緣體，可以通過(guò)選擇介質(zhì)損耗角正切小的絕緣材料，抑制介電損耗的增大。申請(qǐng)?zhí)枮閁S19980132869(申請(qǐng)日：1998.8.12，公告號(hào)：US6048807A，公告日：2000.4.11)的專利公開(kāi)了一種使用不飽和的聚丁二烯+環(huán)化的烯烴樹(shù)脂+填料制備的高頻覆銅板，制備的板材損耗小、不黏手，但是此專利中樹(shù)脂組合物中沒(méi)有使用丁苯樹(shù)脂，板材的耐熱性差。申請(qǐng)?zhí)枮镴P19770101034(申請(qǐng)日：1977.8.25，公告號(hào)：JP54036380A，公告日：1979.3.17)的專利公開(kāi)了一種使用分子量5萬(wàn)到20萬(wàn)的1/2位聚丁二烯+結(jié)晶填料制備的高頻覆銅板，制備的板材損耗小、不黏手。但是此專利中樹(shù)脂組合物中沒(méi)有使用丁苯樹(shù)脂，板材的耐熱性差。此外，此專利中公開(kāi)的聚丁二烯分子量為5萬(wàn)到20萬(wàn)，在溶劑中難以溶解，后續(xù)工藝性差。申請(qǐng)?zhí)枮镴P19800183423(申請(qǐng)日：1980.12.24，公告號(hào)：JP57105347A，公告日：182.6.30)的專利公開(kāi)了一種使用馬來(lái)酸酐改性聚丁二烯的高頻覆銅板，但是改性后組合物馬來(lái)酸酐接枝率過(guò)高，導(dǎo)致復(fù)合材料的極性增大，介電常數(shù)、介電損耗增高。此外，此專利中公開(kāi)的MA改性聚丁二烯分子量為5萬(wàn)到20萬(wàn)，在溶劑中難以溶解，后續(xù)工藝性差。針對(duì)以上問(wèn)題，本發(fā)明提出了一種具有耐熱性好、剝離強(qiáng)度高、介電損耗小、制備的預(yù)浸料不黏手等優(yōu)良綜合性能的基板材料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種高頻樹(shù)脂組合物，其具有耐熱性好、剝離強(qiáng)度高、介電損耗小等優(yōu)良綜合性能，可以滿足高頻板材的性能要求。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述高頻樹(shù)脂組合物在預(yù)浸料、層壓板、覆銅箔層壓板、印制電路板中的應(yīng)用。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是，一種高頻樹(shù)脂組合物，包括丁苯樹(shù)脂、極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂、交聯(lián)劑、引發(fā)劑。本發(fā)明的特點(diǎn)還在于，丁苯樹(shù)脂的分子量12000～50000，優(yōu)選13000～40000，進(jìn)一步優(yōu)選15000～30000；丁苯樹(shù)脂的乙烯基含量為60～99％，優(yōu)選70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選75～93wt％；丁苯樹(shù)脂的苯乙烯含量為30～60％，優(yōu)選35～55％，進(jìn)一步優(yōu)選40～50％。丁苯樹(shù)脂占樹(shù)脂組合物的重量百分比為40～80％，優(yōu)選42～70wt％，進(jìn)一步優(yōu)選45～60wt％。極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂選自環(huán)氧改性聚丁二烯樹(shù)脂、馬來(lái)酸酐改性聚丁二烯樹(shù)脂、丙烯酸改性聚丁二烯樹(shù)脂、羥基封端的聚丁二烯樹(shù)脂、羧基封端的聚丁二烯樹(shù)脂、胺改性的聚丁二烯樹(shù)脂中的任意一種或者至少兩種的混合。極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂的分子量為5000～50000，優(yōu)選8000～40000，進(jìn)一步優(yōu)選11000～30000；極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂的乙烯基含量60～99％，優(yōu)選70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選75～93wt％；極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂分子鏈上的極性基團(tuán)接枝率介于5到10之間；極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂占樹(shù)脂組合物的重量百分比為10～40wt％，優(yōu)選15～35wt％，進(jìn)一步優(yōu)選20～30wt％。交聯(lián)劑占樹(shù)脂組合物的重量百分比為3～40wt％；交聯(lián)劑選自異氰脲酸三烯丙酯、聚異氰脲酸三烯丙酯、三烯丙酯三聚氰酸酯、三甲基丙烯酸、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯或多官能的丙烯酸酯中的任意一種或者至少兩種的混合。引發(fā)劑占樹(shù)脂組合物的重量百分比為1～7wt％；引發(fā)劑選自a，a’-二(叔丁基過(guò)氧化間異丙苯)苯、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化異丙苯、1,1-雙(叔己基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己-3-炔、辛酸叔丁酯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一種或者至少兩種的混合。該高頻樹(shù)脂組合物還包括阻燃劑，阻燃劑選自十溴二苯醚、乙基-雙(四溴苯鄰二甲酰亞胺)、十溴二苯基乙烷、三(2,6-二甲基苯基)膦、10-(2,5-二羥基苯基)-9,10-二氫-9-氧化-10膦菲-10-氧化物、2,6-二(2,6-二甲基苯基)膦基苯或10-苯基-9,10-二氫-9-氧化-10-膦菲-10-氧化物中的任意一種或者至少兩種的混合。該高頻樹(shù)脂組合物還包括填料，填料選自結(jié)晶型二氧化硅、無(wú)定型的二氧化硅、球型二氧化硅、二氧化鈦、氮化硼、氮化鋁、碳化硅、氧化鋁、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶鋇、鈣鈦酸鋇、鈦酸鉛、鋯鈦酸鉛、鋯鈦酸鑭鉛、鈦酸鑭鋇、鈦酸鋯鋇、二氧化鈦、二氧化鉿、鈮鎂酸鉛、鈮鎂酸鋇、鈮酸鋰、鈮酸鉀、鉭酸鋁鍶、鈮酸鉭鉀、鈮酸鍶鋇、鈮酸鋇鉛、鈮酸鈦鋇、鉭酸鉍鍶、鈦酸鉍、鈦酸鋇銣、鈦酸銅、鈦酸鉛-鈮鎂酸鉛中的任意一種或者至少兩種的混合物；填料的粒徑中度值為0.5～20uM，優(yōu)選1～15uM，進(jìn)一步優(yōu)選4～10uM；填料占樹(shù)脂組合物的重量百分比為0～90wt％，優(yōu)選40～85wt％，進(jìn)一步優(yōu)選60～80wt％。本發(fā)明所采用的第二個(gè)技術(shù)方案是，上述樹(shù)脂組合物在預(yù)浸料、層壓板、覆銅箔層壓板、印制電路板中的應(yīng)用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：本發(fā)明高頻樹(shù)脂組合物，其具有耐熱性好、剝離強(qiáng)度高、介電損耗小等優(yōu)良綜合性能，可以滿足高頻板材的性能要求。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明高頻樹(shù)脂組合物，包括丁苯樹(shù)脂、極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂、交聯(lián)劑、引發(fā)劑。丁苯樹(shù)脂的分子量12000～50000，例如12000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、或50000，優(yōu)選13000～40000，進(jìn)一步優(yōu)選15000～30000；丁苯樹(shù)脂的乙烯基含量為60～99％，例如60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、92％或95％，優(yōu)選70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選75～93wt％；丁苯樹(shù)脂的苯乙烯含量為30～60％，例如30％、32％、38％、40％、45％、48％、50％、55％或60％，優(yōu)選35～55％，進(jìn)一步優(yōu)選40～50％。丁苯樹(shù)脂占樹(shù)脂組合物的重量百分比40～80％，例如40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、78％或80％，優(yōu)選42～70wt％，進(jìn)一步優(yōu)選45～60wt％。極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂選自環(huán)氧改性聚丁二烯樹(shù)脂、馬來(lái)酸酐改性聚丁二烯樹(shù)脂、丙烯酸改性聚丁二烯樹(shù)脂、羥基封端的聚丁二烯樹(shù)脂、羧基封端的聚丁二烯樹(shù)脂、胺改性的聚丁二烯樹(shù)脂中的任意一種或者至少兩種的混合。極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂的分子量為5000～50000，例如5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、或50000，優(yōu)選8000～40000，進(jìn)一步優(yōu)選11000～30000；如果分子量大于5萬(wàn)，會(huì)導(dǎo)致聚丁二烯在溶劑中難以溶解，后續(xù)工藝性差。如果分子量小于5000，會(huì)導(dǎo)致后續(xù)制備板材過(guò)程中流膠過(guò)大，工藝性差。極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂的乙烯基含量60～99％，例如60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、92％或95％，優(yōu)選70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選75～93wt％；極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂分子鏈上的極性基團(tuán)接枝率介于5到10之間；如果接枝率大于10，會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料的極性增大，介電損耗增高；如果官能團(tuán)接枝率小于5，會(huì)導(dǎo)致樹(shù)脂體系跟銅箔之間的剝離強(qiáng)度過(guò)小。極性基團(tuán)改性的不飽和聚丁二烯樹(shù)脂占樹(shù)脂組合物的重量百分比為10～40wt％，例如10％、15％、20％、25％、28％、30％、33％、35％、38％、或40％，優(yōu)選15～35wt％，進(jìn)一步優(yōu)選20～30wt％。交聯(lián)劑占樹(shù)脂組合物的重量百分比為3～40wt％；交聯(lián)劑選自異氰脲酸三烯丙酯、聚異氰脲酸三烯丙酯、三烯丙酯三聚氰酸酯、三甲基丙烯酸、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯或多官能的丙烯酸酯中的任意一種或者至少兩種的混合。引發(fā)劑占樹(shù)脂組合物的重量百分比為1～7wt％，例如1％、1.3％、1.5％、1.7％、2％、2.3％、2.5％、3％、3.5％、、4％、5％、6％或7％，優(yōu)選1.5～5％，進(jìn)一步優(yōu)選2～4wt％；引發(fā)劑選自a，a’-二(叔丁基過(guò)氧化間異丙苯)苯、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化異丙苯、1,1-雙(叔己基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己-3-炔、辛酸叔丁酯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一種或者至少兩種的混合。該高頻樹(shù)脂組合物還包括阻燃劑，阻燃劑選自十溴二苯醚、乙基-雙(四溴苯鄰二甲酰亞胺)、十溴二苯基乙烷、三(2,6-二甲基苯基)膦、10-(2,5-二羥基苯基)-9,10-二氫-9-氧化-10膦菲-10-氧化物、2,6-二(2,6-二甲基苯基)膦基苯或10-苯基-9,10-二氫-9-氧化-10-膦菲-10-氧化物中的任意一種或者至少兩種的混合。該高頻樹(shù)脂組合物還包括填料，填料選自結(jié)晶型二氧化硅、無(wú)定型的二氧化硅、球型二氧化硅、二氧化鈦、氮化硼、氮化鋁、碳化硅、氧化鋁、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶鋇、鈣鈦酸鋇、鈦酸鉛、鋯鈦酸鉛、鋯鈦酸鑭鉛、鈦酸鑭鋇、鈦酸鋯鋇、二氧化鈦、二氧化鉿、鈮鎂酸鉛、鈮鎂酸鋇、鈮酸鋰、鈮酸鉀、鉭酸鋁鍶、鈮酸鉭鉀、鈮酸鍶鋇、鈮酸鋇鉛、鈮酸鈦鋇、鉭酸鉍鍶、鈦酸鉍、鈦酸鋇銣、鈦酸銅、鈦酸鉛-鈮鎂酸鉛中的任意一種或者至少兩種的混合物；填料的粒徑中度值為0.5～20uM，例如0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、10、12、15、20、25、28或30，優(yōu)選1～15uM，進(jìn)一步優(yōu)選4～10uM；填料占樹(shù)脂組合物的重量百分比為0～90wt％，例如0％、25％、35％、45％、55％、65％、70％、75％、78％、80％、85％或90％，優(yōu)選40～85wt％，進(jìn)一步優(yōu)選60～80wt％。根據(jù)公開(kāi)情報(bào)，可制備不同分子量、不同乙烯基含量、不同環(huán)氧接枝率的聚丁二烯樹(shù)脂，如下。將16L干燥環(huán)己烷，1600g干燥丁二烯放入4L的四口玻璃反應(yīng)瓶(經(jīng)過(guò)烘烤干燥處理)中，通入干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，恒溫40℃～80℃，然后依次加入以下催化劑組分：4ml～9ml三[二(2-乙基己基)磷酸]鐵(0.4mmol～0.9mmol)的己烷溶液、16ml～36ml三異丁基鋁(8mmol)的己烷溶液、12ml～27ml磷酸三苯酯(1.2mmol～2.7mmol)的己烷溶液、17mmol～38mmol的四氫糠醇乙基醚、PMDETA7mmol～17mmol，升溫至65℃～90℃，聚合1～9小時(shí)。然后再加入乙醇終止反應(yīng)析出膠樣，抽濾，用丙酮抽提12～18h，放入25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物聚丁二烯。將1000g聚丁二烯，2.5L乙酸乙酯放入4L的四口玻璃反應(yīng)瓶中，恒溫65℃～75℃，待聚丁二烯完全溶解后，通入干燥氮?dú)?，升溫?0℃～95℃，向體系中緩慢加入含有50g～200g甲酸，5g～42g聚乙二醇，滴加完畢后攪拌反應(yīng)2～4小時(shí)，然后將30g～215g的過(guò)氧化氫在30min中內(nèi)緩慢滴加到四口瓶中，反應(yīng)物緩慢升溫到120℃，在恒溫下繼續(xù)反應(yīng)3～5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物倒出，加入無(wú)水乙醇沉淀，沉降一段時(shí)間，抽濾，用碳酸氫鈉溶液和蒸餾水洗滌至少12次，放入25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物。不同分子量、不同乙烯基含量、不同環(huán)氧接枝率的聚丁二烯樹(shù)脂如表1所示。表1環(huán)氧改性聚丁二烯分子量乙烯基含量環(huán)氧接枝率PB-5000(環(huán)氧)500060％5PB-10000(環(huán)氧))1000090％8PB-5000-02(環(huán)氧))500060％2PB-5000-30(環(huán)氧)500030％5根據(jù)公開(kāi)情報(bào)，可制備不同分子量、不同乙烯基含量、不同馬來(lái)酸酐接枝率的聚丁二烯樹(shù)脂，如下。將16L干燥環(huán)己烷，1600g干燥丁二烯放入4L的四口玻璃反應(yīng)瓶(經(jīng)過(guò)烘烤干燥處理)中，通入干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，恒溫40℃～80℃，然后依次加入以下催化劑組分：4ml～9ml三[二(2-乙基己基)磷酸]鐵(0.4mmol～0.9mmol)的己烷溶液、16ml～36ml三異丁基鋁(8mmol)的己烷溶液、12ml～27ml磷酸三苯酯(1.2mmol～2.7mmol)的己烷溶液、17mmol～38mmol的四氫糠醇乙基醚、PMDETA7mmol～17mmol，升溫至65℃～90℃，聚合1～9小時(shí)。然后再加入乙醇終止反應(yīng)析出膠樣，抽濾，用丙酮抽提12～18h，放入25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物聚丁二烯。將1000g上述聚丁二烯，300ml二甲苯放入4L的四口玻璃反應(yīng)瓶中，恒溫65℃～75℃，待聚丁二烯完全溶解后，通入干燥氮?dú)?，升溫?5℃～95℃，向體系中緩慢加入含有165g～370g馬來(lái)酸酐，48g～110g乙酰苯胺的二甲苯溶液，滴加完畢后攪拌10min～25min，將含有24g～56gBPO的二甲苯溶液在30min中內(nèi)緩慢滴加到四口瓶中，反應(yīng)物緩慢升溫到120℃，在恒溫下繼續(xù)反應(yīng)3～5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，降壓蒸餾，去除二甲苯和未反應(yīng)的馬來(lái)酸酐，將產(chǎn)物倒出，加入無(wú)水乙醇沉淀，沉降一段時(shí)間，抽濾，用丙酮抽提12h～18h，放入25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物MA改性聚丁二烯。不同分子量、不同乙烯基含量、不同MA接枝率的丁二烯樹(shù)脂如表2所示。表2MA改性聚丁二烯分子量乙烯基含量環(huán)氧接枝率PB-7000(MA)700085％7PB-50000(MA)5000099％10PB-5000-15(MA)500060％15根據(jù)公開(kāi)情報(bào)，可制備不同分子量、不同乙烯基含量的丁苯樹(shù)脂，具體如下。將4L干燥環(huán)己烷、0.05ml～0.48ml四氫糠醇乙基醚，放入4L的四口玻璃反應(yīng)瓶(經(jīng)過(guò)烘烤干燥處理)中，通入干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，恒溫40℃～60℃，然后60min內(nèi)同時(shí)加入以下組分：25g～200g苯乙烯(S)、30～210g丁二烯(B)的混合單體、0.4mol/L丁基鋰0.02mL～0.1mL，然后加入1.0mL～16.65mL的0.2mol/L一氯三甲基硅烷的環(huán)己烷溶液，反應(yīng)30min，加入異丙醇終止反應(yīng)析出膠樣，抽濾，用丙酮抽提12h，放入25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物。不同分子量、不同乙烯基含量、不同苯乙烯含量的丁苯樹(shù)脂如表3所示。表3丁苯樹(shù)脂為更好地說(shuō)明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的典型但非限制性的實(shí)施例如下：實(shí)施例實(shí)施例1-8及比較例1-4覆銅箔層壓板的制作方法：具體參數(shù)如表4和表5所示。將丁苯樹(shù)脂、馬來(lái)酸酐改性聚丁二烯、交聯(lián)劑、引發(fā)劑溶解在甲苯中，充分溶解后，加入不同粒徑中度值、不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的填料，然后在室溫下混合得到膠液。使用玻璃布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為B階段，控得到預(yù)浸料。接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)，Tg，剝離強(qiáng)度、DK、Df。具體性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表4、表5。上述實(shí)施例和比較例中所用到的材料具體如下：三烯丙基異氰脲酸酯：日本化成株式會(huì)社TAICM-60聚異氰脲酸三烯丙酯：日本化成株式會(huì)社三聚氰酸三烯丙酯：日本化成株式會(huì)社BPO：大河油脂株式會(huì)社BIPB：大河油脂株式會(huì)社DCP：上海方銳達(dá)化工鈦酸鋇/鈦酸鍶/鈦酸鍶鋇：上海典揚(yáng)科技鈦酸鉛：湖北仙桃中星電子。表4實(shí)施例1～8配方以及測(cè)試結(jié)果表5比較例1～4配方以及測(cè)試結(jié)果以上特性的測(cè)試方法如下：：1、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)：按照IPC-TM-6502.4.24所規(guī)定的DMA方法進(jìn)行測(cè)定。2、剝離強(qiáng)度(PS)：按照IPC-TM-6502.4.8方法中“熱應(yīng)力后”實(shí)驗(yàn)條件，測(cè)試板材的剝離強(qiáng)度。3、介電性能：SPDR(splitepostdielectricresonator)法進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試條件為A態(tài)，10GHz。由表4和表5可知，從實(shí)施例和比較例的對(duì)比可以看出，實(shí)施例1到實(shí)施例8制備的板材，其介電損耗、介電常數(shù)、剝離強(qiáng)度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等綜合性能較好，比較例1中使用低接枝率的聚丁二烯，板材的介電損耗比較低，但是剝離強(qiáng)度小；比較例2中使用高接枝率的聚丁二烯，板材的剝離強(qiáng)度高，但是介電損耗高；比較例3使用苯乙烯含量小的丁苯樹(shù)脂，板材的Tg低；比較例4使用分子量500的丁苯樹(shù)脂，預(yù)浸料太粘手，工藝無(wú)法操作。比較例5使用乙烯基含量小的丁苯樹(shù)脂、丁二烯樹(shù)脂，板材的Tg低。綜上述結(jié)果可知，本發(fā)明的材料可以達(dá)到耐熱性好、剝離強(qiáng)度高、介電常數(shù)低、介電損耗小等優(yōu)良綜合性能，性能得到了較大的改善，可以滿足高介電材料的性能要求。以上實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明的組合物的含量作任何限制，凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)或組合物成份或含量對(duì)以上實(shí)施例所作的任何細(xì)微修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)組成，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)組成，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)組成才能實(shí)施。所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3