專(zhuān)利名稱(chēng)：：烷基化的4-氨基芐基-4-氨基環(huán)己烷的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本文公開(kāi)了可以在例如聚脲、聚氨酯、脲/氨基曱酸酯雜化彈性體、環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧粘合劑和它們的復(fù)合材料，和/或涂料組合物中使用的脂肪族仲二胺固化劑。還公開(kāi)了烷基化的4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷固化劑和包含其的聚合物組合物(polymericcompositions)。
背景技術(shù)：
：本文中使用的術(shù)語(yǔ)"聚合物組合物"描述包含2個(gè)或更多個(gè)重復(fù)單元的組合物。聚合物組合物的具體例子包括，但不限于聚脲、聚氨酯、脲/氨基曱酸酯雜化彈性體、環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧粘合劑和它們的復(fù)合材料、或涂料組合物。一些聚合物組合物如聚脲彈性體是具有可短至2-3秒的膠凝時(shí)間的快速固化涂料。由于它的快速固化速率，這些聚脲涂料可以在廣泛的溫度范圍施加，對(duì)濕度相對(duì)不敏感，并能夠在多種基底上使用。除了它的施加益處以外，快速固化速率較其它涂料體系可以使得最終用戶(hù)和設(shè)備所有人更快地回到區(qū)域工作，為承包人和業(yè)主都節(jié)省時(shí)間和金錢(qián)。這些益處尤其已經(jīng)導(dǎo)致聚脲工業(yè)在過(guò)去二十年的顯著發(fā)展。在專(zhuān)利和科學(xué)文獻(xiàn)中有許多聚合物組合物的例子以及很多使用這些涂料的商業(yè)體系。聚合物組合物如聚脲涂料可以通過(guò)使異氰酸酯組分與異氰酸酯反應(yīng)性組分如樹(shù)脂共混物反應(yīng)形成。所述異氰酸酯組分通?？梢园▎误w、聚合物、或異氰酸酯的任何變型反應(yīng)、準(zhǔn)預(yù)聚物(quasi-prepolymer)、預(yù)聚物或它們的組合。所迷預(yù)聚物或準(zhǔn)預(yù)聚物可以由胺封端的聚合物樹(shù)脂、羥基封端的聚合物樹(shù)脂或它們的組合制備。所述異氰酸酯反應(yīng)性組分或樹(shù)脂共混物通?？梢园ò贩舛说木酆衔飿?shù)脂、胺封端的固化劑、羥基封端的聚合物樹(shù)脂、羥基封端的固化劑和它們的組合。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"固化劑"描述了加入到聚合物組合物中以促進(jìn)或控制固化反應(yīng)的化合物或化合物混合物。在某些體系中，術(shù)語(yǔ)"固化劑，，還可以描述擴(kuò)鏈劑、固化劑或交聯(lián)劑。目前，聚合物組合物主要使用低分子量的二胺作為固化劑，如聚氧化烯多胺、脂環(huán)族二胺或它們的烷基化物。這些固化劑的一些特定例子包括JEFFAMINETMD-2305和D-400、1,4-二氨基環(huán)己烷、異氟爾酮二胺、4,4，-亞甲基二環(huán)己基胺、曱二胺、1,4-二氨基乙基-環(huán)己烷和這些分子的各種被烷基取代的衍生物。所述樹(shù)脂共混物還可以包括可以不必與其中包含的異氰酸酯反應(yīng)的添加劑或其它組分，以及在某些體系中包括催化劑。盡管這些聚合物組合物可以變化，但通?？梢詫⑺越M合物中的異氰酸酯組分分為兩大類(lèi)芳香族和脂肪族。定義為芳香族的體系可以使用芳香族多異氰酸酯，如4,4，-亞曱基二異氰酸根合苯(MDI)以及其異構(gòu)體和加合物。在專(zhuān)利和科學(xué)文獻(xiàn)中提到的MDI加合物包括MDI預(yù)聚物、準(zhǔn)預(yù)聚物(quasi-prepolymers)(其具有預(yù)聚物和高游離MDI單體濃度的混合物并可以原位制備)以及MDI預(yù)聚物和準(zhǔn)預(yù)聚物與其它MDI單體物流的混合物。有時(shí)使用具有高2,4，-MDI異構(gòu)體濃度的MDI單體制備MDI加合物，以降低反應(yīng)性和增加適用期。對(duì)于噴涂施加應(yīng)用，后一性能可以稱(chēng)為膠凝時(shí)間和/或消粘時(shí)間。所述組合物還可以采用一種或更多種額外的芳香族組分，例如以下固化劑，二乙基甲苯二胺(DETDA)或二甲硫基-曱苯二胺(ETHACUREE300)。當(dāng)所述聚合物組合物中的異氰酸酯組分為脂肪族的時(shí)，用作異氰酸酯反應(yīng)性組分的固化劑通常本質(zhì)上也是脂肪族的。脂肪族固化劑的例子包括，但不限于二烷基-亞曱基二(環(huán)己胺)(其以牌號(hào)CLEARLINK⑧銷(xiāo)售)或BayerMaterialScienceLLC的天冬氨酸酯產(chǎn)品(如DESMOPHEN1220、1420和1520)。所述聚合物組合物中的其余成分(可以將其加入到異氰酸酯和/或樹(shù)脂共混物組分中，并且其本質(zhì)上可以是芳香族的或脂肪族的)可以包括任何數(shù)目的額外組分。所述聚合物組合物中的額外成分的例子可以包括例如反應(yīng)到所述多異氰酸酯組分中以提供準(zhǔn)預(yù)聚物的聚環(huán)氧烷(即聚環(huán)氧丙烷)和一種或更多種胺封端的官能度為2.0或更高的聚環(huán)氧丙烷，如JEFFAMINE⑧品牌的固化劑。當(dāng)最終應(yīng)用需要當(dāng)暴露于紫外(UV)輻射時(shí)涂料是穩(wěn)定的時(shí)，典型地使用脂肪族基聚合物組合物。盡管脂肪族聚脲涂料的顏色穩(wěn)定性是高度理想的，但是配方設(shè)計(jì)師通常抱怨基于商業(yè)脂肪族固化劑如CLEARLINK1000(由DorfKetal提供)的涂料提供有限的固化曲線(xiàn)(cureprofiles)配制自由度并且可能有些僵硬或脆。這種僵硬能夠?qū)е缕扑?、破裂和其它?wèn)題一特別是在低溫下。此外，用于脂肪族聚脲涂料的原材料的成本可能妨礙它們用于厚膜涂覆應(yīng)用。不同于脂肪族基聚合物組合物，芳香族基聚合物組合物如今已經(jīng)統(tǒng)治了市場(chǎng)，部分是由于它們的使用成本相對(duì)于其它的厚膜型涂料體系具有竟?fàn)幮浴Ｈ欢殡S芳香族基聚合物組合物的缺點(diǎn)之一是當(dāng)暴露于紫外輻射時(shí)它們可能呈現(xiàn)差的穩(wěn)定性。在其中所述聚合物組合物是持續(xù)遭受紫外暴露的涂料的應(yīng)用中，如在屋面涂料或橋梁涂料中，這可能變得特別成為問(wèn)題。所導(dǎo)致的涂料的UV降解典型地通過(guò)以下性能的至少一個(gè)表現(xiàn)顏色的改變、光澤的損失和性能如拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率的不利降低。為了解決這些UV穩(wěn)定性問(wèn)題，配方設(shè)計(jì)師典型地使用相對(duì)大量的昂貴UV穩(wěn)定劑以保持涂層的完整性和美觀(guān)。芳香族基聚合物組合物的另一個(gè)缺點(diǎn)是許多加入二烷基化固化劑如UNILINK4200(由DorfKetal提供)用于固化控制的配方可能呈現(xiàn)由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)證明的差高溫穩(wěn)定性。從使用此類(lèi)二烷基化物的聚合物組合物施加的涂層當(dāng)曝露于來(lái)自太陽(yáng)或其它來(lái)源的熱量時(shí)可能變粘或變軟?；谂c以上描述的聚合物組合物(其是聚脲)中的脂肪族和芳香族固化劑相關(guān)的問(wèn)題，需要能夠改善與芳香族和脂肪族聚合物組合物有關(guān)的性能和應(yīng)用問(wèn)題的一類(lèi)固化劑。對(duì)于芳香族基聚合物組合物，理想地是固化劑可以改善UV和高溫穩(wěn)定性而不犧牲物理性能如拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度。對(duì)于脂肪族基聚合物組合物，理想地是固化劑在較低的整體成本下改善配制的涂料的柔韌性同時(shí)保持合理的光穩(wěn)定性。在其中所述聚合物組合物為環(huán)氧樹(shù)脂，粘合劑和/或復(fù)合材料的實(shí)施方案中，固化劑影響以下物理性能的至少一種交聯(lián)密度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和適用期。對(duì)于這些聚合物組合物，長(zhǎng)的適用期對(duì)于確保適當(dāng)?shù)哪＞咛畛淇赡苁侵匾摹＠?，風(fēng)車(chē)(windmill)葉片可能超過(guò)30米長(zhǎng)和樹(shù)脂固化劑應(yīng)在固化動(dòng)力學(xué)引起粘度上升導(dǎo)致差的纖維潤(rùn)濕和瘋點(diǎn)之前浸漬整個(gè)纖維增強(qiáng)材料。在粘合劑實(shí)施方案中，將粘合劑涂料施加到相對(duì)大的部件上需要長(zhǎng)"開(kāi)放時(shí)間，，，從而可以遍布所述部件施加許多粘合劑珠，并且然后當(dāng)所述部件裝配到一起時(shí)粘合劑仍然具有粘性。如果粘合劑具有短適用期并且在部件粘結(jié)到一起前過(guò)快固化，則其將降低結(jié)合的粘合強(qiáng)度。傳統(tǒng)上，在聚合物組合物(其是環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧粘合劑和/或它們的復(fù)合材料)中使用的提供長(zhǎng)適用期和高Tg的固化劑是基于芳7香族胺固化劑。許多這些胺固化劑具有健康和安全顧慮以及差的加工性(如MDA在室溫下是固體)。因?yàn)橹h(huán)族胺固化劑可以提供與芳香族胺固化劑相似的物理性能如Tg和交聯(lián)密度，因此其被認(rèn)為是芳香族胺固化劑的替代。然而，脂環(huán)族胺固化劑具有較芳香族胺固化劑短得多的適用期。將保持或延長(zhǎng)芳香族固化劑的長(zhǎng)適用期并結(jié)合脂環(huán)族固化劑的改善的加工性，同時(shí)保持其物理性能的胺固化劑將滿(mǎn)足市場(chǎng)長(zhǎng)期以來(lái)的需要。基于以上描述的問(wèn)題關(guān)于作為環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧粘合劑和其復(fù)合材料的聚合物組合物，需要能夠改善與粘合劑或復(fù)合材料應(yīng)用相關(guān)的性能、適用期和/或加工問(wèn)題的新的固化劑種類(lèi)。在上述兩種應(yīng)用中，固化劑理想地將在延長(zhǎng)適用期的同時(shí)保持物理性能。這種固化劑然后可以與其它芳香族或脂環(huán)族胺結(jié)合使用，以調(diào)節(jié)加工、適用期和物理性能，例如但不限于模量、Tg和其它性能，以符合最終用戶(hù)和最終應(yīng)用的需要。現(xiàn)有技術(shù)提供了基于胺的固化劑的幾個(gè)例子。美國(guó)專(zhuān)利No.4,801,674描述了亞曱基二苯胺(MDA)的烷基化，以生產(chǎn)在反應(yīng)注射成型彈性體中用作擴(kuò)鏈劑的具有下式的仲芳香族二胺美國(guó)專(zhuān)利No.5,312,886描述了以下種類(lèi)的仲脂肪族二胺具有下式的二(4-烷基氨基環(huán)己基)曱烷和二(4-烷基胺-3-烷基環(huán)己基)甲烷這些烷基化的二胺被用作擴(kuò)鏈劑以提供光穩(wěn)定的聚氨酯和聚脲涂料。
發(fā)明內(nèi)容本文描述了可以用作固化劑的二胺和包括這些二胺的可以在例如多組分涂料應(yīng)用中使用的聚合物組合物和環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧粘合劑和它們的復(fù)合材料。更具體地，所迷二胺為包含脂環(huán)基團(tuán)和芳環(huán)基團(tuán)的4-氨基芐基-4-氨基環(huán)己烷的烷基化物。在一個(gè)實(shí)施方案中，提供了用于聚合物組合物中包含具有下式I的化合物的固化劑式I其中R!和R2各自獨(dú)立地是氫、包含l-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，式I中R!和R2是相同的。在另一實(shí)施方案中，式I中！^和R2是不同的。在又一實(shí)施方案中，R!和R2各自獨(dú)立地是包含1-12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。在另一實(shí)施方案中，提供了包含以下的聚合物組合物異氰酸酯組分和與至少部分所述異氰酸酯組分反應(yīng)以提供所述聚合物組合物的樹(shù)脂組分，其中所述樹(shù)脂組分包含具有下式I的化合物式I其中R!和R2各自獨(dú)立地是氫、包含l-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合。在一個(gè)進(jìn)一步的實(shí)施方案中，提供了用于制備聚合物組合物的方法，包括以下步驟提供異氰酸酯組分；提供包含含有具有下式I的化合物的固化劑的樹(shù)脂組分:式I其中R!和R2各自獨(dú)立地是氪、包含l-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合；將至少部分所述異氰酸酯組分與至少部分所述樹(shù)脂組分混合，其中至少部分所述樹(shù)脂組分與至少部分所述異氰酸酯組分反應(yīng)以提供所述聚合物組合物，其中在所述聚合物組合物中所述異氰酸酯組分與所述樹(shù)脂組分的體積比為約10:l-約1:10范圍內(nèi)的任意比例。具體實(shí)施例方式本文描述了可以用作固化劑的二胺和包含這些二胺的聚合物組合物。更具體地，本文描述的二胺包含含有脂環(huán)基團(tuán)和芳環(huán)基團(tuán)的4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷的烷基化物。所述脂環(huán)基團(tuán)和芳環(huán)基團(tuán)的組合可以給予用本文描述的二胺固化劑制備的聚合物組合物以下性能的至少一種與用可商購(gòu)的二烷基化固化劑制備的聚合物組合物比較，改善的UV光穩(wěn)定性、更高的拉伸強(qiáng)度、更高的模量、更長(zhǎng)的固化曲線(xiàn)、更高的延伸率、更大的柔韌性和更高的Tg。對(duì)于一些實(shí)施方案，本文描述的二胺可以使最終用戶(hù)減少在其配方中使用的昂貴的UV穩(wěn)定劑的量，并改善最終涂層的高溫穩(wěn)定性。當(dāng)在脂肪族聚合物涂料配方中使用時(shí)，本文描述的二胺固化劑可以幫助降低涂料的Tg(當(dāng)與用烷基化的二(N-烷基氨基環(huán)己基)曱烷固化劑配制的類(lèi)似聚合物涂料比較時(shí))，從而改善整體的涂料柔韌性，同時(shí)以合理的使用成本保持合理的顏色穩(wěn)定性。雖然不受理論的制約，但據(jù)信4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷的烷基化在空間上阻礙了所述二胺，從而充分減慢將用于那些實(shí)施方案的固化劑的反應(yīng)性，其中所述聚合物組合物使用多組分噴涂設(shè)備施加。除了以上提到的益處以外，本文描述的二胺固化劑可以在芳香族和脂肪族胺之間呈現(xiàn)顯著的反應(yīng)性差異。為了涂料最終用戶(hù)的利益該差異性反應(yīng)性可以用于在10固化過(guò)程中調(diào)節(jié)涂料的粘度構(gòu)建。如上文提到的那樣，本文描述的二胺可以在聚合物組合物中用作固化劑以提供以下至少之一向聚合物組合物如芳香族和/或脂肪族聚脲、聚氨酯涂料和環(huán)氧聚合物(復(fù)合材料、粘合劑、涂料、地板材料)配方提供改善的延伸率、耐高溫性、UV穩(wěn)定性和固化曲線(xiàn)。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，所述二胺包含4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷的烷基化物，其中所迷烷基基團(tuán)包含l-20個(gè)碳原子。在該實(shí)施方案中，所述烷基化的二胺取決于分子內(nèi)烷基基團(tuán)的類(lèi)型、烷基化程度和該固化劑是否在聚合物組合物中與芳香族或脂肪族異氰酸酯結(jié)合使用可以呈現(xiàn)寬范圍的固化時(shí)間。這可以在允許最終用戶(hù)調(diào)節(jié)所述烷基化二胺以適合其特定固化曲線(xiàn)需要方面提供獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)。本文描述的另一實(shí)施方案是使用所述烷基化的二胺制備的聚合物組合物。已經(jīng)有利地發(fā)現(xiàn)，這些芳香族聚合物組合物，當(dāng)與含有作為固化劑的可商購(gòu)的亞曱基二苯胺烷基化物的聚合物組合物比較時(shí)，可以提供更好的UV穩(wěn)定性和高溫穩(wěn)定性。就這點(diǎn)而言，使用本文描述的烷基化的二胺固化劑制備的脂肪族聚合物組合物，當(dāng)與使用二(4-烷基氨基環(huán)己基)甲烷固化劑制備的聚合物組合物相比時(shí)，呈現(xiàn)出改善的柔韌性，同時(shí)仍然以較低的使用成本提供合理的光穩(wěn)定性。在一些實(shí)施方案中，本文描述的聚合物組合物包含2種或更多種組分異氰酸酯組分和異氰酸酯反應(yīng)性組分或樹(shù)脂組分。在所述聚合物組合物中，所述聚合物組合物中至少部分所述樹(shù)脂組分與至少部分所述異氰酸酯組分反應(yīng)。在這些實(shí)施方案中，所述聚合物組合物(如聚脲和聚氨酯聚合物)包含在本文中分別指定為A方和B方的異氰酸酯組分和樹(shù)脂組分。存在于所述聚合物組合物中的異氰酸酯組分和樹(shù)脂組分的體積比可以是約10.00:1.00-約1.00:10.00的范圍內(nèi)的任意比例。此異氰酸酯和樹(shù)脂比例的例子包括但不限于以下任何一個(gè)約10.00:1.00、9.00:2.00、8.00:3.00、7.00:4.00、6.00:5.00、5.00:5.00、4.00:10.00、3.00:9.00、2.00:8.00、1.00:10.00。在一些優(yōu)選實(shí)施方案中，如涉及碰撞混合(impingementmixing)的那些應(yīng)用中，異氰酸酯組分與樹(shù)脂組分的體積比為異氰酸酯比樹(shù)脂為約1.00:1.00-約1.20:1.00范圍內(nèi)的任何比例。例如，異氰酸酯組分與樹(shù)脂組分的體積比可以為約1.00:1.00，或約1.20:1.00，或約1.00:1.20。含有異氰酸酯和樹(shù)脂組分的適合的聚合物組合物的例子ii是美國(guó)專(zhuān)利No.6,403,752(其作為參考文獻(xiàn)并入本文)中描述的那些。所述異氰酸酯組分可以包含多異氰酸酯，其可以是單體、準(zhǔn)預(yù)聚物、全預(yù)聚物(fullprepolymer)、多異氰酸酯的共混物或它們的組合。在其中所述異氰酸酯組分包含全預(yù)聚物的實(shí)施方案中，當(dāng)所述多異氰酸酯與一定量的多胺或多元醇預(yù)反應(yīng)從而多胺或多元醇的各反應(yīng)性位點(diǎn)與多異氰酸酯的一個(gè)反應(yīng)性位點(diǎn)共價(jià)連接時(shí)，可以形成全預(yù)聚物。在這些實(shí)施方案中，所述多異氰酸酯的剩余未反應(yīng)位點(diǎn)可以自由地進(jìn)一步與所述樹(shù)脂組合物中的所述樹(shù)脂組分或B方反應(yīng)。在其中所述異氰酸酯組分包含準(zhǔn)預(yù)聚物的實(shí)施方案中，在所述樹(shù)脂或B方中可存在一定量的多胺或多元醇，其少于用于形成全預(yù)聚物所需的量。與全預(yù)聚物比較結(jié)果是預(yù)聚物和相對(duì)更高量的未反應(yīng)多異氰酸酯的混和物。在其中所述異氰酸酯組分包含多異氰酸酯(其是單體的)或使用準(zhǔn)預(yù)聚物的聚合物組合物中，所述樹(shù)脂組分中的異氰酸酯反應(yīng)性組分可以包含較高分子量的組分(其增加最終聚合物的柔韌性)和較低分子量的組分(其傾向于增加最終聚合物的強(qiáng)度性能)的共混物。術(shù)語(yǔ)"較高分子量"意指具有大于400的分子量的化合物；術(shù)語(yǔ)"較低分子量"意指具有400或更低的分子量的化合物。在一些實(shí)施方案中，所述異氰酸酯組分可以包括至少2個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。在這些或其它的實(shí)施方案中，其可以包含二聚物或三聚物如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)三聚物。由于使用較低粘度組分和約1.00:1.00的A與B體積比的方便性和施加益處，在一些實(shí)施方案中可以使用準(zhǔn)預(yù)聚物作為所述異氰酸酯或A組分。在這個(gè)或其它實(shí)施方案中，用于形成作為所述異氰酸酯或A方的準(zhǔn)預(yù)聚物或全預(yù)聚物的多胺和多元醇也可以用于所述樹(shù)脂組分或B方中。在用作多異氰酸酯組分(A方)或用于形成多異氰酸酯組分的多異氰酸酯反應(yīng)物中，是單體多異氰酸酯(其至少是二異氰酸酯)?？梢栽诒疚拿枋龅木酆衔锝M合物中使用的此類(lèi)多異氰酸酯的例子包括異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI),其是3,3,5-三甲基-5(異氰酸根合)甲基)環(huán)己基異氰酸酯；氫化的物質(zhì)如環(huán)己基二異氰酸酯、4,4，-亞曱基二環(huán)己基二異氰酸酯(H12MDI);混合的芳基烷基二異氰酸酯如四曱基二曱苯基二異氰酸酯，OCN-C(CH3)2-C6H4C(CH3)2-NCO;和多亞曱基異氰酸酯如1,4-四亞曱基二異氰酸酯、1,5-五亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞曱基二異氰酸酯(HMDI)、1,7-七亞曱基二異氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，10-十亞曱基二異氰酸酯和2-曱基-l,5-五亞甲基二異氰酸酯。也可以使用芳香族多異氰酸酯如亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞二曱苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、氯亞苯基2,4-二異氰酸酯、聯(lián)甲苯二異氰酸酯(bitoluenediisocyanate)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(dianisidinediisocyanate)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(tolidinediisocyanate)和烷基化的苯二異氰酸酯；亞甲基間斷的(methylene-interrupted)芳香族二異氰酸酯如亞曱基二苯基二異氰酸酯、包括烷基化的同類(lèi)物的4,4'-異構(gòu)體(MDI)如3，3，-二甲基-4，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯和聚合的亞曱基二苯基二異氰酸酯?？梢岳斫?，所述異氰酸酯組分并不傾向于限于以上示例性的多異氰酸酯，可以使用其它的異氰酸酯。也可以使用包括低聚多異氰酸酯(如二聚物、三聚物、聚合物等)和改性的多異氰酸酯(如碳二亞胺類(lèi)、uretone-imines等)的組合物，本文描述的固化劑在所述樹(shù)脂方中。所述多異氰酸酯可以"按現(xiàn)狀(as-is)"使用或預(yù)反應(yīng)。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，通過(guò)用異氰酸酯反應(yīng)性官能度〉=2的異氰酸酯反應(yīng)性部分制備該異氰酸酯的預(yù)聚物或準(zhǔn)預(yù)聚物對(duì)異氰酸酯單體進(jìn)行改性。通常使用多元醇并且可以包括聚丙二醇(PPG)、聚四亞甲基二醇(PTMEG)、聚乙二醇(PEG)、聚酯、聚己內(nèi)酯以及這些類(lèi)別的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)的共混物和共聚物。如本文所使用的那樣，術(shù)語(yǔ)"多元醇"指單一多元醇或多元醇的共混物。也可以單獨(dú)或組合使用二胺、硫醚和其它異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)。所述異氰酸酯組分或A方還可以進(jìn)一步包含各種其它添加劑，其可以是對(duì)其中包含的異氰酸酯和/或所述樹(shù)脂是反應(yīng)性的或非反應(yīng)性的。所迷額外的反應(yīng)性組分可以包括例如，但不限于反應(yīng)性稀釋劑(如碳酸亞丙酯)、增塑劑、填料和顏料的組分。非異氰酸酯反應(yīng)性物種凈皮用作例如顏料、填料、增粘劑和粘度調(diào)節(jié)劑。其它添加劑可以包括，但不限于穩(wěn)定劑和增塑劑。如先前提到的那樣，所述聚合物組合物還包含樹(shù)脂或B方組分。所述樹(shù)脂組分可以由其中至少部分所述樹(shù)脂與其中含有的至少部分所述異氰酸酯組分反應(yīng)的組分組成。所述樹(shù)脂組分還可以包括各種其它添加劑例如，但不限于顏料、增粘劑、填料、光穩(wěn)定劑、催化劑和它們的組合，其中所述樹(shù)脂組分可以與其反應(yīng)或不反應(yīng)。本文中討論的聚合物共混物中的一種或多種異氰酸酯組分與包含本文公開(kāi)的固化劑或4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷的烷基化物的樹(shù)脂共混物反應(yīng)或用其固化。固化可以單獨(dú)用所述二胺進(jìn)行，或與其它多胺或多元醇(如下文描述的那些)結(jié)合進(jìn)行固化。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，本文描述的固化劑的結(jié)構(gòu)具有下式I:式I在式I中，基團(tuán)R!和R2可以各自獨(dú)立地為氫、烷基基團(tuán)或它們的組合。如果R!和/或R2是烷基基團(tuán)，則所述烷基基團(tuán)可以是直鏈和支化烷基基團(tuán)，其每一個(gè)可以包含1-20、或2-12、或2-6個(gè)碳原子。代表性的烷基基團(tuán)包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和各種異構(gòu)的戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，R4和R2是相同的。在其它的實(shí)施方案中，R!和R2是不同的。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，&和R2各自是包含至少三個(gè)碳的烷基基團(tuán)。據(jù)信，用作式I中的R4和/或R2的烷基基團(tuán)越大和越龐大，固化劑的固化曲線(xiàn)越慢。在一個(gè)進(jìn)一步的實(shí)施方案中，例如當(dāng)希望較高的交聯(lián)和氬鍵結(jié)合程度時(shí)，R2將為氫原子，而RH尋為烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，將具有式I的二胺加入到所述聚合物組合物中的樹(shù)脂組分或B方中。在所述聚合物組合物的樹(shù)脂組分或B方中的異氰酸酯反應(yīng)性組分典型地是用作固化劑和/或交聯(lián)劑的較高分子量的多胺和/或多元醇外加較低分子量的多胺和/或多元醇，但也可以進(jìn)一步包括其它異氰酸酯反應(yīng)性組分如例如多硫醇、多元羧酸和聚酯。代表性的較高分子量的多胺是聚氧化烯胺(polyoxyalkyleneamine)和代表性的較高分子量的多元醇是聚丙二醇。有許多不同類(lèi)型的可能的A方和B方的組合；因此最終的反應(yīng)產(chǎn)物或聚合物組合物可以是純聚脲、聚脲和聚氨酯的混合物(雜化物(hybrid)),或聚氨酯。相對(duì)于另一種類(lèi)型選擇一種類(lèi)型可取決于某些因素，例如應(yīng)用、工藝參數(shù)和/或成本。在制備聚合物組合物如聚氨酯、聚脲-聚氨酯雜化物和聚脲聚合物中典型地使用的異氰酸酯反應(yīng)性多胺和多元醇的分子量可以為約60-超過(guò)6,000或約60-約5,000。由這些物質(zhì)所帶來(lái)的品質(zhì)中，較高分子量的物質(zhì)通常改善最終聚合物的柔韌性，而較低分子量的物質(zhì)通常有助于最終聚合物的強(qiáng)度性能。組分的選擇取決于許多因素例如，但不限于操作、配方相容性和最終用途。較高分子量的多元醇顯示寬多樣性，通常是已知的并且通常是二元的，三元和更高級(jí)的多元醇使用度較低。適合的較高分子量多元醇的例子通常包括聚(氧乙烯)二醇、聚(氧丙烯)二醇、聚(氧丁烯)二醇和源自己內(nèi)酯的聚合二醇(通常稱(chēng)為聚己內(nèi)酯)。其它可以使用的較高分子量的多羥基物質(zhì)是環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯和環(huán)氧氯丙烷與具有反應(yīng)性氫化合物的物質(zhì)如水和更特別而言醇(包括乙二醇、1，3-和1,2-丙二醇、二丙二醇、二丁二醇三羥曱基丙烷等)的聚合產(chǎn)物。氨基醇可以使用例如氨、苯胺和乙二胺的物質(zhì)例如通過(guò)縮合含氨基的化合物與上述環(huán)氧化物來(lái)制備。含羥基的聚酯、聚硫醚、聚縮醛(polyacetals)、聚碳酸酯和聚酯酰胺也可以代替上述多元醇使用或與其一起使用。適合的聚酯包括多元醇和多元羧酸(優(yōu)選二元羧酸)的反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)常使用的多元醇包括以上提到的二元醇。二元羧酸的例子包括丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、鄰苯二甲酸、順丁烯二酸和反丁烯二酸。含羥基的聚縮醛、聚碳酸酯和聚酯酰胺在聚合物涂料和彈性體的制備中較少使用。然而，這些已經(jīng)完全為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知，不需要在此進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)闡述。'與本文中描述的二胺一起可以將較低分子量的多元醇加入到B方中作為共固化劑。代表性的例子是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二曱醇、2-曱基-l,3-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇和N,N,N，,N，-四(2-羥丙基)乙二胺。較低分子量的多元醇的一些另外的例子一般是分子量約為400或更低的聚(氧乙烯)二醇、聚(氧丙烯)二醇和類(lèi)似的聚(氧化烯)二醇。還有許多可以與本文公開(kāi)的二胺一起用作共固化劑的更低分子量或更高分子量的其它種類(lèi)的多元醇。在聚脲、聚脲-聚氨酯雜化物和聚氨酯配方中使用的所述較高分子量的多胺是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，但在這里仍然將進(jìn)行說(shuō)明(盡管不太詳細(xì))，并包括二胺、三胺和可能更高級(jí)的多官能胺，其是伯胺。在一些實(shí)施方案中，所述聚合物組合物進(jìn)一步包含具有式H2N-Y-NH2的一類(lèi)多胺。在這個(gè)或其它實(shí)施方案中，Y是亞烷基鏈，而在較大的基團(tuán)中Y是在兩個(gè)末端都有亞烷基基團(tuán)的聚(氧化烯)或聚酯部分。在前文中，所述化合物是胺封端的多元醇，其是多元醇以及然后胺與環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物，和胺封端的含羥基的聚酯。最經(jīng)常采用分子量在200-6000范圍的材料。也可以使用結(jié)構(gòu)與前述段落中的那些相似的三元胺和更高級(jí)的多胺。幾種普通的多胺是可從HuntsmanChemicalCompany獲得的稱(chēng)為JEFFAMINES系列中的一部分；例子包括JEFFAMINET-5000(約5000分子量的聚環(huán)氧丙烷三胺)和JEFFAMINETMD-2000(約2000分子量的聚環(huán)氧丙烷二胺)。在本領(lǐng)域中，有許多制備伯前體胺4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，將亞曱基二苯胺(MDA)氬化并使用催化劑如銠或釕以提供所述4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷產(chǎn)物。一旦MDA被部分氫化，就可以利用蒸餾方法如真空蒸餾將所述4-氨基芐基-4-氨基環(huán)己烷從二(4-氨基環(huán)己基)曱烷(PACM)和MDA分離。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，所述前體伯胺，4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷，按以下方式制備將3.75克4%的Rh/Al203催化劑和0.28克5%的Ru/Al203催化劑以及400克四氫呋喃(THF)放入lOOOcc高壓釜反應(yīng)器中。用氮?dú)夂蜌錃夥謩e將反應(yīng)器吹掃三次，以從反應(yīng)器和進(jìn)料除去任何空氣。然后用氫氣將反應(yīng)器加壓至300psi并將反應(yīng)器加熱到190°C。這時(shí)，將壓力調(diào)整到800磅/平方英寸(psi)并保持4小時(shí)從而使催化劑實(shí)現(xiàn)預(yù)還原。在該4小時(shí)的終點(diǎn)，冷卻反應(yīng)器，并從反應(yīng)器除去THF和向其中加入300克亞曱基二苯胺和200克THF。然后將反應(yīng)器加熱到180。C和800psi的壓力，并在理論氫氣消耗量的約50%終止氫化。此時(shí)，產(chǎn)物將含有以下最終產(chǎn)物PACM、4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷和MDA。通過(guò)在真空下蒸餾該產(chǎn)物得到純的4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷。本文描述的烷基化的二胺可以通過(guò)在所述伯前體胺或4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷上實(shí)施的常規(guī)烷基化過(guò)程制備。本文描述的烷基化的二胺可以通過(guò)在所述前體伯胺上實(shí)施的任何烷基化過(guò)程制備，其代表性的方法可以在本文描述的實(shí)施例中找到。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解所述烷基化過(guò)程可以利用各種不同的方法實(shí)施。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用醛或酮，在氫化催化劑(例如，但不限于Pd、Pt、Co、Ni、Rh或Ru)和氫氣的存在下在升高的溫度將二胺還原烷基化，這可以在存在或不存在溶劑的情況下實(shí)施。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，使用約2摩爾的酮與1摩爾的二胺、上述的氫化催化劑和100-800磅/平方英寸(psi)氫氣壓力在60-120"C的溫度，通過(guò)〗吏二胺和酮反應(yīng)實(shí)施還原烷基化。如上文所述，本文描述的聚合物組合物可以在高壓施加設(shè)備中使用碰撞混合直接進(jìn)行組合或混合。在這些或其它實(shí)施方案中，固化時(shí)間可能不僅取決于烷基化二胺上的烷基基團(tuán)的種類(lèi)，而且將取決于其它異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)(如果在樹(shù)脂組分或B方中存在)的量和特性。例如，通常將發(fā)現(xiàn)固化時(shí)間作為具有式I的化合物中選擇的&和R2的函數(shù)，按伯烷基<仲烷基<叔烷基的順序增加。鑒于這一點(diǎn)，應(yīng)該清楚本文描述的烷基化的二胺固化劑可有望實(shí)現(xiàn)極大的固化時(shí)間范圍。這種可變性在允許最終用戶(hù)調(diào)節(jié)二胺以適合其特定需要方面表現(xiàn)出明顯的益處。由于所得到的聚合物涂料的性能也將根據(jù)本文描述的而變化，并由于可以選擇具有大約相同固化時(shí)間的許多二胺，所以最終用戶(hù)根據(jù)最終產(chǎn)品所尋求的性能特征通過(guò)也將具有廣泛的二胺選擇。在一些實(shí)施方案中，本文描述的固化劑可以在多組分聚脲聚合物組合物中使用。在這些實(shí)施方案中，由于聚脲固化的快速特性，經(jīng)?？梢圆捎枚嘟M分噴涂設(shè)備來(lái)混合、噴涂并施加所述聚合物組合物的A和B方到基底上以提供涂層或經(jīng)涂覆的基底。在這些實(shí)施方案中，生產(chǎn)并施加所述聚合物組合物，從而利用多組分噴涂設(shè)備在基底上提供涂層，所述多組分噴涂設(shè)備包括兩個(gè)或更多個(gè)獨(dú)立的用于容納異氰酸酯組分和樹(shù)脂組分的室。流線(xiàn)(flowlines)將所述室連接到比例混合器，該比例混合器將兩種組分(A方和B方)適當(dāng)?shù)赜?jì)量到經(jīng)加熱的流線(xiàn)(通過(guò)加熱器可以將其加熱到想要的溫度并加壓)。在一些實(shí)施方案中，噴涂操作可以在約1000psi-約3,500psi的壓力實(shí)施。在這個(gè)或其它的實(shí)施方案中，噴涂操作可以在約120下-約190。F的溫度實(shí)施。在又進(jìn)一步的17實(shí)施方案中，所述溫度可以^f氐至室溫。一旦加熱并加壓，所述兩種或更多種組分然后被加入到位于噴槍中的混合室中，在那里在經(jīng)由噴嘴噴涂并施加到基底上之前它們被碰撞混合。使用多組分噴涂設(shè)備施加的大部分涂料體系具有非?？斓墓袒瘯r(shí)間，并且在基底上作為聚合物層在幾秒鐘內(nèi)就開(kāi)始固化。適合的設(shè)備可包4舌GUSMERH-2000、GUSMERH-3500和GUSMERH-20/35型配料單元，裝配有碰撞混合噴槍如GraceFUSION、GUSMERGX-7或GUSMERGX-8(所有這些設(shè)備都可以從Graco-GusmerofLakewood,N丄獲得)。功能相似的設(shè)備可以從很多制造商處獲得。盡管作為施加本文描述的光穩(wěn)定聚合物組合物的方法本文描述了多組分噴涂設(shè)備，但是也可以將其它方法用于制備和形成所述聚合物組合物。例如，可以使用壓塑或注射成型方法如反應(yīng)注射成型(RIM)方法形成所述聚合物組合物。此外，如果配制成慢固化體系，則所述聚合物組合物可以通過(guò)其它技術(shù)例如，但不限于輥涂、低壓噴涂、浸漬或刮才反技術(shù)施加。在其它實(shí)施方案中，將所述二胺固化劑用于聚合物組合物中，其中所述聚合物組合物是環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧粘合劑、環(huán)氧涂料和環(huán)氧復(fù)合材料。在這些實(shí)施方案中，可以?xún)?yōu)選具有式I的二胺固化劑是部分烷基化的，例如&是烷基基團(tuán)，R2為氫原子。對(duì)于其中所述聚合物組合物包含環(huán)氧樹(shù)脂的那些實(shí)施方案，本文描述的二胺固化劑可以使用其本身或作為選擇與一種或更多種伯胺或仲胺固化劑(如任何本文描述的或本領(lǐng)域已知的共固化劑或固化劑)結(jié)合使用。例如，在一個(gè)實(shí)施方案(例如在長(zhǎng)絲纏繞復(fù)合材料中使用的那些聚合物組合物)中，可以使用本文描述的具有式I的二胺本身或?qū)⑵渑c一種或更多種本領(lǐng)域已知的其它固化劑組合使用。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，將本文描述的二胺固化劑用作包含環(huán)氧化物的組合物的固化劑。適合的環(huán)氧化物的例子包括，但不限于基于酚類(lèi)和脂肪族多元醇的那些。通常使用的代表性的酚類(lèi)環(huán)氧化物包括衍生自多元酚和表卣代醇的多元酚的縮水甘油基聚醚。所得到的環(huán)氧化物通常將具有約100-1,000或150-250的環(huán)氧當(dāng)量。用于制備所述環(huán)氧化物的表卣代醇包括環(huán)氧氯丙烷和環(huán)氧渙丙烷，而多元酚包括間苯二酚、對(duì)苯二酚、二(4-二羥基苯基)甲烷(通常稱(chēng)為雙酚F)、二(4-羥基苯基)丙烷(通常稱(chēng)為雙紛A)和其中酚基團(tuán)通過(guò)亞甲基基團(tuán)橋接的酴醛清漆。也可以使用脂肪族環(huán)氧化物如二氧化乙烯基環(huán)己烯(vinylcyclohexenedioxide);3，,4，-環(huán)氧-環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧-環(huán)己烷碳酸酯和多元醇如1,4-丁二醇或聚丙二醇的液態(tài)多縮水甘油基醚。可以用本文描述的二胺固化劑固化的其它種類(lèi)的環(huán)氧化物是通過(guò)使表卣代醇與芳香族或脂肪族多元羧酸反應(yīng)制備的縮水甘油基聚酯。也可以使用利用來(lái)自縮水甘油基胺的縮水甘油基官能度的環(huán)氧化物。這種縮水甘油基官能度可以通過(guò)使多胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)提供。在其中所述聚合物組合物包含環(huán)氧化物的實(shí)施方案中，所述環(huán)氧化物可以通過(guò)實(shí)施與本文描述的二胺固化劑的反應(yīng)以常規(guī)方式進(jìn)行固化。在一個(gè)實(shí)施方案中，與所述環(huán)氧化物反應(yīng)的固化劑的量將是存在于所述組合物中的環(huán)氧樹(shù)脂的化學(xué)計(jì)量或當(dāng)量量的0.6-1.7倍。在一個(gè)特定實(shí)施方案中，固化劑的濃度相對(duì)于環(huán)氧化物是化學(xué)計(jì)量量的約0.9-1.1倍，所述化學(xué)計(jì)量量是l當(dāng)量環(huán)氧化物每當(dāng)量胺氬。在所述聚合物組合物中，其它固化劑可以與本文描述的二胺固化劑結(jié)合使用，并且可以包括，但不限于芳香族多胺如二乙基曱苯二胺和亞曱基二苯胺；和脂肪族胺如二(4-氨基環(huán)己基)曱烷(PACM)、異氟爾酮二胺、1,3-亞二曱苯基二胺，和多亞烷基多胺如二亞乙基三胺和三亞乙基四胺以及混合的亞甲基橋接的多(環(huán)己基芳香族)胺、4-(4，-氨基千基)環(huán)己胺(ABCHA)。在許多情況下，用于固化的胺官能度通過(guò)脂肪族胺如PACM或ABCHA或者兩者的混合物提供。在一些實(shí)施方案中，所述聚合物組合物可以進(jìn)一步包括在配制環(huán)氧涂料、模塑組合物、漆等中使用的常規(guī)促進(jìn)劑、增塑劑、填料、玻璃和碳纖維、顏料、溶劑等。這些添加劑的選擇和量取決于配方設(shè)計(jì)師。包含環(huán)氧樹(shù)脂的聚合物組合物的固化溫度和固化時(shí)間的調(diào)節(jié)由配方設(shè)計(jì)師酌情決定。在其中所述聚合物組合物進(jìn)一步包含促進(jìn)劑的實(shí)施方案中，可以使用的代表性的促進(jìn)劑包括，但不限于三氟化硼胺絡(luò)合物和金屬氟硼酸鹽體系如氟硼酸銅；取代的phenolics，和叔胺，如咪唑、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚和芐基二甲基胺。以下實(shí)施例舉例說(shuō)明本文描述的二胺和聚合物組合物，并不是以任何方式對(duì)其進(jìn)行限定。在以下實(shí)施例中，除非特別說(shuō)明，否則面積百分?jǐn)?shù)氣相色譜(GC)分析使用25米長(zhǎng)具有0.17微米膜厚度的HP-5柱進(jìn)行。除了撕裂強(qiáng)度外，表1和2中聚合物涂料的物理性能測(cè)試結(jié)果19通過(guò)采用ASTMD-412標(biāo)準(zhǔn)在2英寸/分鐘的拉伸速率下獲得。撕裂強(qiáng)度采用ASTMD-624標(biāo)準(zhǔn)獲得。采用ASTMD696通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量各聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。采用Byk-GardnerColor-Guide測(cè)量CIE三色刺激值L*、a*、b*?？侰正LAB色差，或deltaE(AE),通過(guò)以下公式給出<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>實(shí)施例實(shí)施例1:4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷還原烷基化物的制備將179.6克(g)4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷放入1升帕爾(Parr)反應(yīng)器中，隨后放入2.6g負(fù)載在碳上的鈀(5%Pd/C)催化劑、2.6克負(fù)載在碳上的鉑(5%Pt/C)催化劑和525克丙酮(Aldrich#179124)。丙酮和胺的摩爾比為1.2/1。將反應(yīng)器密封并然后用N2吹掃幾次以除去殘留的空氣。然后用H2吹掃并在120磅力/平方英寸表壓(psig)檢漏。將攪拌速率設(shè)置為800-1000轉(zhuǎn)/分鐘(rpm),并將容器的溫度升高至(rampedto)6(TC同時(shí)保持300psig的氬氣。保持這些條件恒定，直到氬氣從1升氫氣壓載艙被吸收到反應(yīng)中的速率下降到小于lpsig/分鐘。然后將溫度升高到120°C,將氫氣壓力增加到500-800psig并保持0.5-1.5小時(shí)，直到反應(yīng)完成。使產(chǎn)物冷卻，將其在室溫經(jīng)過(guò)0.2微米過(guò)濾器排出以除去催化劑。然后將產(chǎn)物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(在20mmHg和15(TC的溫度，其保持至少.5小時(shí))以除去過(guò)量的溶劑和水。胺滴定結(jié)果顯示124克/當(dāng)量(g/eqv)的胺當(dāng)量(amineequivalentweight,AEW)，未烷基化的4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷的AEW為102g/叫v,表明已經(jīng)發(fā)生了成功的烷基化。產(chǎn)物的比重為0.99。面積百分比GC分析顯示，得到的烷基化4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷是87.4%的還原烷基化物和4.1%的還原二烷基化物。實(shí)施例2:4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷還原烷基化物的制備將224.3克4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷放入1升帕爾反應(yīng)器中，隨后放入1.0gPd/C催化劑、1.0克Pt/C催化劑、1.0克Pt/S/C(鉑>琉負(fù)載在碳上的催化劑)，和150.7克丙酮(Aldrich#179124)。丙酮和胺的摩爾比為2.5/1。將反應(yīng)器密封并然后用N2吹掃幾次以除去殘留的空氣。然后用H2吹掃并在120psig檢漏。將攪拌速率設(shè)置為800-1000rpm,并將容器的溫度升高至6CTC同時(shí)保持300psig的氫氣。保持這些條件恒定，直到氫氣從1升氬氣壓載艙被吸到反應(yīng)中的速率下降到小于lpsig/分鐘。然后將溫度升高到120°C，將氫氣壓力增加到500-800psig并保持0.5-1.5小時(shí)，直到反應(yīng)完成。使產(chǎn)物冷卻，然后將其在室溫經(jīng)過(guò)0.2微米過(guò)濾器放出以除去催化劑。然后將產(chǎn)物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(在20mmHg,150°C,保持至少.5小時(shí))以除去過(guò)量的溶劑和水。胺滴定結(jié)果顯示142g/eqv的胺當(dāng)量，未烷基化的4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷的AEW為102g/eqv,表明已經(jīng)成功發(fā)生了烷基化。產(chǎn)物的比重為0.96。面積百分比GC分析顯示，得到的烷基化4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷是86.9%二烷基化物和7.1%烷基化物。實(shí)施例3:含烷基化的4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷(二-異丙基還原烷基化物)的聚脲涂層的制備通過(guò)以下方式制備含有實(shí)施例2的還原烷基化物的聚脲彈性噴涂涂層。首先，通過(guò)將42%的二異丙基4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷與58%的JEFFAMINED-2000(由HuntsmanCorporation提供)混合制備胺樹(shù)脂組分(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的14.5%IPDI準(zhǔn)預(yù)聚物(由SpecialtyProducts,Inc.提供的Cap100)作為異氰酸酯組分(A組分)。將A和B組分都加入裝配有QuadroMixer靜態(tài)混合頭(8.7/24x161毫米(mm)，SulzerChemTech提供)的雙斗氣動(dòng)填縫料槍(double-barrelpneumaticjoint-fillergun)中。在60石夯/平方英寸(psi)的壓力，將所述兩組分經(jīng)由所述槍以1:1的體積比射到一塊隔離村層上。使試樣在環(huán)境條件下固化2天，然后在7(TC的烘箱中強(qiáng)制固化16小時(shí)。將一塊3"x6"的涂層放入QUV柜(由Q國(guó)Lab,IncorporatedofCleaveland,OH提供)中以進(jìn)行加速UV暴露測(cè)試。將試樣暴露于340nm和強(qiáng)度為0.89W/m4々UVA光100小時(shí)。暴露后，測(cè)量樣板的顏色變化，與標(biāo)準(zhǔn)未暴露的試樣進(jìn)行對(duì)比。AE或顏色的變化為6.85。配方信息以及彈性體物理性能在表1中提供。實(shí)施例4:含烷基化的4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷(單異丙基還原烷基化物)的聚脲涂層的多組分噴涂制備按以下方式制備含有實(shí)施例1的還原烷基化物的聚脲彈性噴涂涂層。首先，通過(guò)將36%的單異丙基4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷與64%的JEFFAMINED-2000(由HuntsmanCorp.提供)混合制備胺樹(shù)脂組分(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的14.5%IPDI準(zhǔn)預(yù)聚物(由SpecialtyProducts,Inc.提供的Cap100TM)作為異氰酸酯組分(A組分)。將A和B組分都加熱到約160。F并在約2500psi的壓力噴涂到上蠟的金屬板上。使用GUSMERGAP-Pro多組分空氣吹掃碰撞混合槍進(jìn)行噴涂。制備一個(gè)18"xl8"的片，測(cè)試前將該片的一半在70。C固化過(guò)夜(~16小時(shí))，另一半在環(huán)境條件下固化2星期。所述涂層具有50秒的有效膠凝時(shí)間和約5分鐘的消粘時(shí)間。如同所設(shè)計(jì)的，表面外觀(guān)是光滑的。配方信息以及彈性體物理性能總結(jié)在表2中。實(shí)施例5:含烷基化的4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷(單-丙酮還原烷基化物)的聚脲涂層的多組分噴涂制備按以下方式制備含有實(shí)施例1的4-氨基節(jié)基-4-氨基環(huán)己烷還原烷基化物的聚脲彈性噴涂涂層。首先，通過(guò)將36%的單丙酮4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷與64%的JEFFAMINED-2000(HuntsmanCorp.)混合制備樹(shù)脂組分(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的15.2Q/。MDI準(zhǔn)預(yù)聚物(由SpecialtyProducts,Inc.提供的PolyshieldSS-100TM)作為異氰酸酯組分(A組分)。將A和B組分都加熱到約160。F并在約2500psi的壓力噴涂到上蠟的金屬板上。使用GraceFUSION空氣吹掃;並撞混合槍進(jìn)行噴涂。制備一個(gè)18"xl8"的片，測(cè)試前將該片的一半在70°C固化過(guò)夜(16小時(shí))，另一半在環(huán)境條件下固化2星期。所述涂層具有3秒的有效膠凝時(shí)間和約5秒的消粘時(shí)間。如同所設(shè)計(jì)的，表面外觀(guān)略顯粗糙并呈現(xiàn)"桔皮"歲文應(yīng)。配方信息以及彈性體物理性能總結(jié)在表2中。實(shí)施例6:含烷基化的4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷(雙丙酮還原烷基化物)的光穩(wěn)定聚脲涂層的多組分噴涂制備按以下方式制備含有實(shí)施例2的4-氨基千基-4-氨基環(huán)己烷還原二烷基化物的聚脲彈性噴涂涂層。首先，通過(guò)將49.6%的雙丙酮半誦PACM與50.4%的JEFFAMINED-2000(由HuntsmanCorp.提供)混合制備胺樹(shù)脂共混物(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的14.5Q/。IPDI準(zhǔn)預(yù)聚物(由SpecialtyProducts,Inc.提供的Cap100TM)作為異氰酸酯(A組分)。將A和B組分都加熱到約160下并在約2500psi的壓力噴涂到上蠟的金屬板上。使用GUSMERGAP-Pro空氣吹掃碰撞混合槍進(jìn)行噴涂制備一個(gè)18"xl8"的片，測(cè)試前將該片的一半在70。C固化過(guò)夜(16小時(shí))，另一半在環(huán)境條件下固化2星期。所述涂層具有17秒的有效膠凝時(shí)間和29秒的消粘時(shí)間。如同所設(shè)計(jì)的，表面外，見(jiàn)是光滑的。配方信息以及彈性體物理性能總結(jié)在表2中。對(duì)比實(shí)施例A:含Clearlink1000的聚脲涂層的壓膠槍(Caulk-Gun)制備通過(guò)以下方式制備含CLEARLINK1000(由DorfKetal提供)的聚脲彈性涂層。首先，通過(guò)將52%的CLEARLINK1000與48%的JEFFAMINED-2000(由HuntsmanCorp提供)混合制備胺樹(shù)脂共混物(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的14.5°/。IPDI準(zhǔn)預(yù)聚物(Cap100TMSpecialtyProducts,Inc.)作為異氰酸酯(A組分)。將A和B組分都加入到裝配有QuadroMixer靜態(tài)混合頭(8.7/24x161毫米(mm))的雙斗氣動(dòng)填縫料槍中。在60psi的壓力，將兩組分經(jīng)由所述槍以1:1的體積比射到一塊隔離襯層上。使試樣在環(huán)境條件下固化2天，然后在7(TC的烘箱中強(qiáng)制固化16小時(shí)。將一塊3"x6"的涂層放入QUV柜中以進(jìn)行加速UV暴露測(cè)試。將試樣暴露于340nm和強(qiáng)度為0.89W/m2的UVA光100小時(shí)。暴露后，測(cè)量樣板的顏色變化，與標(biāo)準(zhǔn)的未暴露試樣進(jìn)行對(duì)比。AE或顏色的變化為7.21。配方信息以及彈性體物理性能總結(jié)在表2中。對(duì)比實(shí)施例B:含Unilink4200的聚脲涂層的壓膠槍制備通過(guò)以下方式制備含CLEARLINK1000的聚脲彈性涂層。首先，通過(guò)將47%的UNILINK4200(由DorfKetal提供)與53%的JEFFAMINED-2000(由HuntsmanCorp提供)混合制備胺樹(shù)脂共混物(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的14.5。/。IPDI準(zhǔn)預(yù)聚物(由SpecialtyProducts,Inc.提供的Cap100TM)作為異氰酸酯(A組分)。將A和B組分都加入到裝配有QuadroMixer靜態(tài)混合頭(8.7/24xl61mm)的雙斗氣動(dòng)填縫料槍中。在60psi的壓力，將兩組分經(jīng)由所述槍以1:1的體積比射到一塊隔離襯層上。使試樣在環(huán)境條件下固化2天，然后在70。C的烘箱中強(qiáng)制固化16小時(shí)。將一塊3"x6"的涂層放入QUV柜(由Q-Lab,IncorporatedofCleaveland,OH提供)中以進(jìn)行加速UV暴露測(cè)試。將試樣暴露于340nm23和強(qiáng)度為0.89W/n^的UVA光100小時(shí)。暴露后，測(cè)量樣板的顏色變化，與標(biāo)準(zhǔn)的未暴露試樣進(jìn)行對(duì)比。AE或顏色的變化為33.24。配方信息以及彈性體物理性能總結(jié)在表2中。對(duì)比實(shí)施例C:含CLEARLINK⑧1000的光穩(wěn)定聚脲涂層的多組分噴涂制備按以下方式制備含有可商購(gòu)的仲二胺或CLEARLINK⑧1000(由DorfDetal制造)的聚脲彈性噴涂涂層。首先，通過(guò)將52%CLEARLINK1000與48%的JEFFAMINED-2000(由HuntsmanCorp.提供)混合制備胺樹(shù)脂共混物(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的14.5%IPDI準(zhǔn)預(yù)聚物(由SpecialtyProducts,Inc.提供的Cap100TM)作為異氰酸酯(A組分)。將A和B組分都加熱到約160。F并在約2500psi的壓力噴涂到上蠟的金屬板上。使用GUSMERGAP-Pro空氣吹掃碰撞混合槍進(jìn)行噴涂。制備一個(gè)18"xl8"的片，測(cè)試前將該片的一半在70"C固化過(guò)夜(16小時(shí))，另一半在環(huán)境條件下固化2星期。所述涂層具有22秒的有效膠凝時(shí)間和35秒的消粘時(shí)間。所述涂層具有光滑的表面外觀(guān)。配方信息以及彈性體物理性能總結(jié)在表2中。對(duì)比實(shí)施例D:含Unilink4200(20725-68-13)的聚脲涂層的多組分噴涂制備按以下方式制備含有可商購(gòu)獲得的仲二胺或UNILINK4200(由DorfKetal提供)的聚脲彈性噴涂涂層。首先，通過(guò)將53.5%的UNILINK4200與46.5%的JEFFAMINED-2000(由HuntsmanCorp.提供)混合制備胺樹(shù)脂共混物(B組分)。使用可商購(gòu)獲得的14.5%IPDI準(zhǔn)預(yù)聚物(由SpecialtyProducts,Inc.提供的Cap100)作為異氰酸酯(A組分)。將A和B組分都加熱到約160。F并在約2500psi的壓力噴涂到上蠟的金屬板上。使用GraceFUSION空氣吹掃碰撞混合槍進(jìn)行噴涂。制備一個(gè)18"xl8，，的片，測(cè)試前將該片的一半在70。C固化過(guò)夜(16小時(shí))，另一半在環(huán)境條件下固化2星期。所述涂層具有45秒的有效膠凝時(shí)間和290秒的消粘時(shí)間。所述涂層具有光滑的表面外觀(guān)。配方信息以及彈性體物理性能總結(jié)在表2中。表l:壓膠槍鑄件(casting)物理性能總纟吉<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>如從以上表1中所示的性能可以看出的那樣，當(dāng)配入脂肪族涂料配方中時(shí)，實(shí)施例3的烷基化物呈現(xiàn)出落入含有雙(N-烷基氨基環(huán)己基)甲烷(對(duì)比實(shí)施例A)和二烷基亞曱基二苯胺(對(duì)比實(shí)施例B)的聚合物涂料的性能之間的固化曲線(xiàn)和物理性能。在以上實(shí)施例3中本文公開(kāi)的分子呈現(xiàn)出比含有脂肪族固化劑的對(duì)比實(shí)施例A的可比聚合物涂料低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度一從而證明本文描述的固化劑如何能夠改善涂層的柔韌性和延伸率。此外，在100小時(shí)的加速耐候性測(cè)試后，其顯示出非常低的令人想起對(duì)比實(shí)施例A中使用的100%脂環(huán)族固化劑的顏色改變。盡管可預(yù)測(cè)由于兩種分子的構(gòu)象變動(dòng)性(conformationalmobility)的不同，對(duì)比實(shí)施例A的脂環(huán)族固化劑的延伸率會(huì)大大超過(guò)本文描述的固化劑的延伸率，但是令人驚奇的是事實(shí)正好相反。據(jù)信，這歸因于與對(duì)比實(shí)施例A的聚合物比較，在由本文描述的固化劑制備的聚合物的形態(tài)中相對(duì)更高水平的硬和軟嵌段相混合。在結(jié)構(gòu)中加入芳環(huán)族(cycloaromatic)的環(huán)可以降低固化劑的構(gòu)象變動(dòng)性，從而導(dǎo)致硬嵌IS:區(qū)域的不太有效的堆積。這種相混合可以導(dǎo)致4支少的氬鍵結(jié)合鏈段，從而增加聚合物的延伸率并降低Tg。當(dāng)與對(duì)比實(shí)施例B的芳香族固化劑比4交時(shí)，本文描述的固化劑呈現(xiàn)出改善的高溫穩(wěn)定性和性能，如通過(guò)較高的Tg所呈現(xiàn)出來(lái)的那樣。此外，與對(duì)比實(shí)施例B的100%芳環(huán)族固化劑比較，其顯著改善了顏色穩(wěn)定性。盡管因?yàn)槠溆捎谌狈?gòu)象變動(dòng)性(與其100%芳環(huán)族部分相關(guān))而是內(nèi)在更剛性的分子，可預(yù)測(cè)實(shí)施例B的芳香族固化劑的高溫穩(wěn)定性和整體物理性能將勝過(guò)本文描述的固化劑，但是令人驚奇的是事實(shí)恰好相反。據(jù)信，這歸因于對(duì)比實(shí)施例B中的更高水平的硬和軟嵌段相混合，這可以在聚合物形態(tài)中導(dǎo)致較少氫鍵結(jié)合的硬嵌段鏈段。在本文描述的固化劑的結(jié)構(gòu)中脂環(huán)族環(huán)的加入，可以使得實(shí)現(xiàn)更高水平的固化劑構(gòu)象變動(dòng)性，從而導(dǎo)致硬嵌段區(qū)域更有效的堆積，更加改善的氫鍵結(jié)合，并且從而導(dǎo)致較高的拉伸強(qiáng)度、模量和Tg。表2:多組分物理性能總結(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>將使用脂肪族異氰酸酯制備的上述僅有的兩個(gè)實(shí)施例實(shí)施例4與對(duì)比實(shí)施例C進(jìn)行比較，本文描述的固化劑與商業(yè)基準(zhǔn)在性能方面出現(xiàn)了明顯差異。首先，不考慮實(shí)施例4的固化劑的較低的烷基化程度，實(shí)施例4的反應(yīng)性曲線(xiàn)(reactivityprofile)4交對(duì)比實(shí)施例C慢得多。這可能是本文描述的固化劑的脂肪族和芳香族胺的差異反應(yīng)性的結(jié)果。該差異反應(yīng)性可以提供給配方設(shè)計(jì)師更大的調(diào)整涂料的粘度和固化曲線(xiàn)的自由度。在物理性能方面，看起來(lái)兩個(gè)體系的拉伸強(qiáng)度和模量幾乎相同。對(duì)比使用芳香族異氰酸酯制備涂層的實(shí)施例5、6和對(duì)比實(shí)施例D,發(fā)現(xiàn)了與上文描述的那些一致的性能差異。實(shí)施例6的聚合物與對(duì)比實(shí)施例D的聚合物比較顯示出改善的拉伸強(qiáng)度和100%模量。如上所述，這可以歸因于硬和軟嵌段混合的差異。然而，這兩種材料的反應(yīng)性是非常不同的。由于兩種胺的反應(yīng)性的不同，本文描述的二烷基固化劑呈現(xiàn)出快得多的固化曲線(xiàn)，脂肪族胺加速體系的整體固化和粘度構(gòu)建。同樣，與對(duì)比實(shí)施例D的固化劑比較，這種反應(yīng)性的差異可以提供給配方設(shè)計(jì)師更大的配制自由度。由于在噴涂試-瞼中使用不同的加工條件(iso指數(shù))，示出的實(shí)施例6和對(duì)比實(shí)施例的性能之間的比較是困難的。實(shí)施例7:包含環(huán)氧樹(shù)脂的聚合物組合物開(kāi)發(fā)了適合長(zhǎng)絲纏繞或樹(shù)脂浸漬復(fù)合材料應(yīng)用的包含基礎(chǔ)環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑的聚合物組合物。所述聚合物組合物包含雙酚A二縮27水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂或EPONTM828(由HexionSpecialtyChemicalofColumbusOH提供)，和各種胺固化劑(包括本文描述的二胺固化劑)并在表3中提供。將如本文實(shí)施例1描述的固化劑(其是部分烷基化的)制成包含環(huán)氧樹(shù)脂的聚合物組合物(實(shí)施例7)，并與包含相同環(huán)氧樹(shù)脂4旦是包含其它脂環(huán)族胺如二甲基PACM(對(duì)比實(shí)施例E)、PACM(對(duì)比實(shí)施例F)和IPDA(對(duì)比實(shí)施例G)的其它聚合物組合物進(jìn)行比較。除了上文所述，還將本文描述的聚合物組合物(實(shí)施例7)與在復(fù)合材料市場(chǎng)中使用的60:40比例的DETDA/IPDA的芳香族/脂環(huán)族胺共混物(對(duì)比實(shí)施例I)和芳香共混物(對(duì)比實(shí)施例H)進(jìn)行比較。所有這些實(shí)施例都以1:1的環(huán)氧樹(shù)脂:全部固化劑的化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行混合。表4提供了聚合物組合物和由這些聚合物組合物獲得的鑄件的性能。膠凝時(shí)間在Techne膠凝時(shí)間儀(由TechneInc.ofBurlington,NJ提供)上在25。C使用150克的總質(zhì)量測(cè)試?；旌险扯仍贐rookfield粘度計(jì)上在25匸使用#27錠子按保持扭矩的需要改變r(jià)pm進(jìn)行測(cè)量，并以厘泊(cps)測(cè)量。物理測(cè)試在各種聚合物組合物的鑄件上實(shí)施。鑄件在鋁鑄^f莫中制成1/8英寸厚，在80。C固化2小時(shí)，然后在15(TC固化3.小時(shí)。實(shí)施的測(cè)試如下ASTM弁D790用于彎曲測(cè)試、D695用于壓縮測(cè)試和D638用于拉伸測(cè)試。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgM吏用TAInstrumentsDSC2920ModulatedDSC以10。C/分鐘測(cè)試。在對(duì)比實(shí)施例中，在含有環(huán)氧樹(shù)脂的聚合物組合物中使用DETDA/IPDA共混物(對(duì)比實(shí)施例I)作為固化劑目的是延長(zhǎng)IPDA的適用期，作為脂環(huán)族的固化劑IPDA具有短適用期(在25。C對(duì)于150g質(zhì)量，150-155分鐘)。Ancamine1482(對(duì)比實(shí)施例H)是芳香族類(lèi)的寸氐共熔共混物(eutecticblend),其用于4吏MDA更易液夂f匕以更容易加工。表4證明了在含環(huán)氧樹(shù)脂的聚合物組合物中使用本文描述的固化劑(實(shí)施例7)相對(duì)于相同聚合物組合物中其它固化劑的優(yōu)點(diǎn)。如從以下表4中可看出的那樣，在實(shí)施例7中使用的固化劑通過(guò)35小時(shí)的膠凝時(shí)間在加工中提供了顯著的益處，同時(shí)保持了物理性能和為操作目的可控的粘度。取決于最終用途，物理性能如模量和Tg可以通過(guò)使用可以提高交聯(lián)密度的多官能環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)一步得以增加。表4說(shuō)明了使用本文描述的固化劑的益處與含有脂環(huán)族或芳香族固化劑的類(lèi)似聚合物組合物相比，長(zhǎng)得多的適用期。此外，將實(shí)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(7)IPDA是VESTAM騰IPD<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*數(shù)據(jù)給到兩位有效數(shù)字權(quán)利要求1.用于聚合物組合物中的固化劑，所述固化劑包含具有下式I的化合物式I其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫、包含1-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合。2.權(quán)利要求1的固化劑，其中和R2各自獨(dú)立地是烷基基團(tuán)。3.權(quán)利要求2的固化劑，其中R!和R2各自獨(dú)立地是包含1-12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。4.權(quán)利要求3的固化劑碳原子的烷基基團(tuán)。5.權(quán)利要求l的固化劑6.權(quán)利要求l的固化劑7.權(quán)利要求6的固化劑8.聚合物組合物，包含異氰酸酯組分，和樹(shù)脂組分，其與所述異氰酸酯組分的至少一部分反應(yīng)以提供所述聚合物組合物，其中所述樹(shù)脂組分包含具有下式I的化合物其中R!和R2各自獨(dú)立的是包含2-6其中Ri和R2是相同的。其中R!和R2是不同的。其中R!是所述烷基基團(tuán)，R2是氫。RiHNNHR,式I其中Ri和R2各自獨(dú)立地是氫、包含l-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合。9.權(quán)利要求8的聚合物組合物，其中異氰酸酯組分與樹(shù)脂組分的體積比為約10.00:1.00-約1.00:10.00范圍內(nèi)的任意比例。10.權(quán)利要求8的聚合物組合物，其中所述異氰酸酯組分包含選自由單體、準(zhǔn)預(yù)聚物、全預(yù)聚物、多異氰酸酯共混物和它們的組合組成的組中的至少一種。11.權(quán)利要求10的聚合物組合物，其中所述異氰酸酯組分包含準(zhǔn)預(yù)聚物。12.權(quán)利要求11的聚合物組合物，其中所述準(zhǔn)預(yù)聚物包含選自由脂肪族異氰酸酯、芳香族異氰酸酯和含活性氪的物質(zhì)組成的組中的至少一種。13.權(quán)利要求12的聚合物組合物，其中所述含活性氫的物質(zhì)包含選自多元醇、高分子量的胺封端的聚氧化烯多元醇和它們的混合物中的至少一種。14.制備聚合物組合物的方法，所述方法包括提供異氰酸酯組分；提供樹(shù)脂組分，其包含具有下式I的固化劑式I其中R!和R2各自獨(dú)立地是氫、包含l-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合；將至少一部分所述異氰酸酯組分與至少一部分所述樹(shù)脂組分混合，其中所述至少一部分所述樹(shù)脂組分與所述至少一部分所述異氰酸酯組分反應(yīng)以提供所述聚合物組合物，其中在所述聚合物組合物中所述異氰酸酯組分與所述樹(shù)脂組分的體積比為約1.00:1.00-約1.20:1.00范圍內(nèi)的任意比例。15.權(quán)利要求14的方法，其中R!和R2各自獨(dú)立地是烷基基團(tuán)。16.權(quán)利要求14的方法，其中R!和R2各自獨(dú)立地是包含1-12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。17.權(quán)利要求16的方法，其中R!和R2各自獨(dú)立地是包含3-6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。18.權(quán)利要求14的方法，其中異氰酸酯組分與樹(shù)脂組分的比例為纟々1.00:1.00。19.聚合物組合物，包含環(huán)氧化物，和固化劑，其具有下式I:式I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R!和R2各自獨(dú)立地是氫、包含l-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合。全文摘要本發(fā)明涉及烷基化的4-氨基芐基-4-氨基環(huán)己烷。本文提供了能夠在例如聚脲、聚氨酯和脲/氨基甲酸酯雜化彈性體、環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧粘合劑、環(huán)氧復(fù)合材料和/或涂料組合物中使用的烷基化的4-氨基芐基-4-氨基環(huán)己烷固化劑和包含這些固化劑的聚合物組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述固化劑包含具有以上式I的化合物，其中R₁和R₂各自獨(dú)立地是氫、包含1-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或它們的組合。在另一實(shí)施方案中，本文提供了制備包含具有以上式I的化合物的聚合物組合物的方法。文檔編號(hào)C08G18/32GK101654504SQ20091016735公開(kāi)日2010年2月24日申請(qǐng)日期2009年8月21日優(yōu)先權(quán)日2008年8月22日發(fā)明者C·T·圖勞,E·M·奧康奈爾,G·A·維達(dá)奇,M·D·康納申請(qǐng)人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司