專利名稱：：共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物和共軛二烯系聚合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物和共軛二烯系聚合物的制造方法。
背景技術(shù)：
：近年，由于對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注增高，對(duì)于汽車的燃料經(jīng)濟(jì)性的需求變強(qiáng)，對(duì)于用于汽車輪胎的聚合物組合物，也謀求燃料經(jīng)濟(jì)性優(yōu)良。作為汽車輪胎用的聚合物組合物，可以使用含有聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物等共軛二烯系聚合物以及炭黑、二氧化硅等填充材料的聚合物組合物等。例如，已知有使用了將用烷基鋰作為聚合引發(fā)劑的丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物的單末端以雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷改性了的聚合物作為共軛二烯系聚合物的聚合物組合物(例如參照日本特開(kāi)平1-217048號(hào)公報(bào)。)。另外，作為燃料經(jīng)濟(jì)性良好的聚合物組合物，提出了以下的聚合物組合物作為共軛二烯系聚合物使用了將用烷基鋰作為聚合引發(fā)劑的丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物的單末端以具有二垸基氨基的丙烯酰胺改性了的聚合物的聚合物組合物(例如，參照日本特開(kāi)平1-217047號(hào)公報(bào)。)、作為共軛二烯系聚合物使用了將用烷基鋰作為聚合引發(fā)劑的丁二烯聚合而成的或丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物的單末端以具有二烷基氨基的烷氧基硅垸改性了的聚合物的聚合物組合物(例如，參照日本特開(kāi)昭63-186748號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-2卯355號(hào)公報(bào)。)等。然而，使用了上述以往的共軛二烯系聚合物的聚合物組合物未必能充分滿足燃料經(jīng)濟(jì)性的要求。
發(fā)明內(nèi)容基于相關(guān)的情況，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供能夠得到燃料經(jīng)濟(jì)5性優(yōu)良的聚合物組合物的共軛二烯系聚合物、該共軛二烯系聚合物與二氧化硅等填充劑配合而成的聚合物組合物、以及該共軛二烯系聚合物的制造方法。本發(fā)明的第l方面，涉及具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和以下式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯系聚合物，聚合物的至少一端通過(guò)以下式(II)所表示的化合物進(jìn)行了改性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(Ia)本發(fā)明的第2方面涉及將上述的共軛二烯系聚合物與填充劑配合而成的共軛二烯系聚合物組合物。本發(fā)明的第3方面涉及具有下述工序A和工序B的共軛二烯系聚合物的制造方法。工序A:在烴類溶劑中，利用堿金屬催化劑，使含有共軛二烯和下式(IV)所表示的乙烯基化合物的單體聚合，得到在聚合物鏈的至少一端具有來(lái)自該催化劑的堿金屬的聚合物的工序，其中所述聚合物鏈具有基于共軛二烯的單體單元和基于下式(IV)所表示的乙烯基化合物的單體單元。H7C-:CHR8-N(IVa)\9工序B:使工序A所得的聚合物與下式(II)所表示的化合物發(fā)生反應(yīng)的工序。C—A'~(CH2)n~A2(II)O根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠得到燃料經(jīng)濟(jì)性優(yōu)良的聚合物組合物的共軛二烯系聚合物、將該共軛二烯系聚合物與二氧化硅等的填充劑配合而成的聚合物組合物、以及該共軛二烯系聚合物的制造方法。該聚合物組合物的燃料經(jīng)濟(jì)性優(yōu)良，另外，抓地性(gripproperty)也良好。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的共軛二烯系聚合物是具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯系聚合物，其中，聚合物的至少一端通過(guò)以下式(II)所表示的化合物進(jìn)行了改性。-CH7——CH-X1——Si——X(I)8C——A1~(CH2)]I~A2(II)作為基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯，可列舉1，3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯、1,3-己二烯等，可以是這些中的1種，也可以是2種以上。從容易得到的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選l,3-丁二烯、異戊二烯。式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的式(I)的X1、X2和X3分別獨(dú)立地表示式(Ia)所表示的基團(tuán)、羥基、烴基或取代烴基，X1、X2和X3中的至少一個(gè)為式(Ia)所表示的基團(tuán)或羥基。式(Ia)中的R1和R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為16的烴基、碳原子數(shù)為16的取代烴基、甲硅垸基或取代甲硅垸基，R1和R2也可以成鍵與氮原子共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)。在本說(shuō)明書中，烴基表示碳化氫殘基。取代烴基表示碳化氫殘基的1個(gè)以上的氫原子被取代基所取代的基團(tuán)。烴氧基表示羥基的氫原子被烴基所取代的基團(tuán)、取代烴氧基表示烴氧基的1個(gè)以上的氫原子被取代基所取代的基團(tuán)。另外，取代甲硅烷基表示甲硅烷基的l個(gè)以上的氫原子被取代基所取代的基團(tuán)。作為R1和R2的碳原子數(shù)為16的烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基等烷基；環(huán)己基等環(huán)烷基；苯基等。作為R1和R2的碳原子數(shù)為16的取代烴基，可列舉具有選自含氮原子的基團(tuán)、含氧原子的基團(tuán)和含硅原子的基團(tuán)中的至少1種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。具有含氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基；具有含氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基；具有含硅原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉三甲基甲硅烷基甲基等三烷基甲硅烷基烷基等。作為R1和R2的取代甲硅垸基，可列舉三甲基甲硅垸基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三烷基甲硅烷基等。作為R1和R2成鍵的基團(tuán)，可列舉可以含有選自氮原子、氧原子和硅原子中的至少l種原子的碳原子數(shù)為112的2價(jià)基團(tuán)?？闪信e例如，1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基等亞垸基；氧聯(lián)二亞乙基(oxydiethylene)、氧聯(lián)二亞丙基(oxydiproprylene)等氧聯(lián)二亞烷基；-CH2CH2-NH-CH2-所表示的基團(tuán)、-CH2CH2-N二CH-所表示的基團(tuán)等含氮基團(tuán)等。作為R1和R2成鍵的基團(tuán)，優(yōu)選含氮基團(tuán)，更優(yōu)選-012012-皿-02-所表示的基團(tuán)、-CH2CH2-N:CH-所表示的基團(tuán)。作為R1和R2的烴基，優(yōu)選垸基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基，特別優(yōu)選乙基、正丁基。作為R1和R2的取代烴基，優(yōu)選垸氧基烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸氧基烷基。作為R1和R2的取代甲硅垸基，優(yōu)選三烷基甲硅烷基，更優(yōu)選三甲基甲硅烷基。作為R1和R2，優(yōu)選烷基、垸氧基垸基、取代甲硅垸基或R1和R2成鍵的含氮基團(tuán)，更優(yōu)選垸基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基，更進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基。作為式(Ia)所表示的基團(tuán)，可列舉非環(huán)狀氨基、環(huán)狀氨基。作為所述非環(huán)狀氨基，可列舉二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(異丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、乙基甲基氨基等二烷基氨基；二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、二(乙氧基乙基)氨基等二(烷氧基烷基)氨基；二(三甲基甲硅垸基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅垸基)氨基等二(三烷基甲硅烷基)氨基等。作為所述環(huán)狀氨基，可列舉l-吡咯垸基、l-哌啶子基、1-六亞甲基亞胺基、1-七亞甲基亞胺基、1-八亞甲基亞胺基、1-十亞甲基亞胺基、1-十二亞甲基亞胺基等1-多亞甲基亞胺基。另外，作為環(huán)狀氨基，也可列舉1-咪唑基、4,5-二氫-1-咪唑基、l-咪唑烷基、l-哌嗪基、嗎啉代基等。作為式(Ia)所表示的基團(tuán)，從經(jīng)濟(jì)性和易得性方面考慮，優(yōu)選非環(huán)狀氨基，更優(yōu)選二垸基氨基，進(jìn)一步優(yōu)選以碳原子數(shù)為14的烷基取代的二烷基氨基，更進(jìn)一步優(yōu)選二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(正丁基)氨基。作為式(I)中的X1^的烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基。另外，作為取代烴基，可列舉甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。作為X〖X3的烴基，優(yōu)選烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基或乙基。另外，作為XiX3的取代烴基，優(yōu)選烷氧基烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸氧基烷基。作為義X3的烴基和取代烴基，優(yōu)選垸基或烷氧基烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基或碳原子數(shù)為14的垸氧基烷基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸基，更進(jìn)一步優(yōu)選甲基或乙基。式(I)中的X1、X2和X3中的至少一個(gè)為式(Ia)所表示的基團(tuán)或羥基。優(yōu)選X1、XZ和^中的2個(gè)以上為式(Ia)所表示的基團(tuán)或羥基，更優(yōu)選X1、^和^中的2個(gè)為式(Ia)所表示的基團(tuán)或羥基。作為式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元，可以列舉基于后述的式(IV)所表示的乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選基于X4、X5和X6中中的二個(gè)為非環(huán)狀氨基的式(IV)的乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元，從燃料經(jīng)濟(jì)性和抓地性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選基于雙(二烷基氨基)垸基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元，進(jìn)一步優(yōu)選基于雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元、基于雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸的結(jié)構(gòu)單元、基于雙(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元、基于雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元。在這些之中，從化合物的取得性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選基于雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸的結(jié)構(gòu)單元、基于雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅垸的結(jié)構(gòu)單元。從燃料經(jīng)濟(jì)性、抓地性的觀點(diǎn)出發(fā)，共軛二烯系聚合物中的式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的含量相對(duì)于聚合物的單位重量，優(yōu)選0.001mmol/g(聚ii合物)以上0.1mmol/g(聚合物)以下，更優(yōu)選0.002mmol/g(聚合物)以上0.07mmol/g(聚合物)以下，進(jìn)一步優(yōu)選0.003mmol/g(聚合物)以上0.05mmol/g(聚合物)以下。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物是聚合物的至少一端通過(guò)下式(II)所表示的化合物進(jìn)行了改性而成的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>n表示l10的整數(shù)。從提高燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選2以上，從提高制造時(shí)的經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選4以下。特別優(yōu)選3。式(II)的R3表示氫原子、碳原子數(shù)為16的烴基或碳原子數(shù)為l6的取代烴基。作為R3的烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基。作為R3的取代烴基，可列舉具有選自含氮原子的基團(tuán)、含氧原子的基團(tuán)和含硅原子的基團(tuán)中的至少1種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。具有含氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基，具有含氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基，具有含硅原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉三甲基甲硅垸基甲基等三烷基甲硅烷基烷基；叔丁基二甲基甲硅氧基甲基等三垸基甲硅氧基烷基；三甲氧基甲硅烷基丙基等三垸氧基甲硅烷基烷基等。作為R3的烴基，優(yōu)選垸基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸基，更優(yōu)選甲基、乙基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基。另外，作為R3的取代烴基，優(yōu)選烷氧基烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷氧基烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲氧基甲基、乙氧基乙基，進(jìn)一步優(yōu)選甲氧基甲基。作為R3，從提高燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)和經(jīng)濟(jì)性出發(fā)，優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基烷基，更優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)為14的烷基、碳原子數(shù)為l4的垸氧基烷基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基甲基，更進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、甲基。式(II)的A1表示氧原子或-NR、基，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為lIO的烴基。作為R4的烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基；苯基、甲基苯基、乙基苯基、萘基等芳香基；芐基作為R4的烴基，優(yōu)選垸基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基。作為R4，優(yōu)選氫原子、烷基，更優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)為14的垸基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、甲基、乙基，更進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、甲基。式(II)的A2表示具有氮原子和/或氧原子的官能團(tuán)。作為具有氮原子的官能團(tuán)，可列舉氨基、異氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉代基等。作為具有氧原子官能團(tuán)，可列舉甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等垸氧基；甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等垸氧基烷基；甲氧基苯基、乙氧基苯基等烷氧基芳香基；環(huán)氧基、四氫呋喃基等烯氧基。另外，可列舉三甲基甲硅氧基、三乙基甲硅氧基、叔丁基二甲基甲硅氧基等三垸基甲硅氧基。作為A2，優(yōu)選下式(III)所表示的基團(tuán)。/,、——N、(III)作為式(III)的R5和R6，可列舉碳原子數(shù)為16的烴基、碳原子數(shù)為16的取代烴基、取代甲硅烷基等。作為R5和R6的烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基等烷基；環(huán)己基等環(huán)綜基；苯基等o作為R5和R6的取代烴基，可列舉具有選自含氮原子的基團(tuán)、含氧原子的基團(tuán)和含硅原子的基團(tuán)中的至少1種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。具有含氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二垸基氨基烷基，具有含氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等垸氧基烷基；環(huán)氧基、四氫呋喃基等烯氧基；縮水甘油基、氫糠基等烯氧基烷基，具有含硅原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉三甲基甲硅烷基甲基等三烷基甲硅垸基烷基等。此外應(yīng)予說(shuō)明，在本說(shuō)明書中，烯氧基表示從環(huán)狀醚化合物的環(huán)中去掉了氫原子的一價(jià)基團(tuán)。另外，烯氧基烷基表示垸基的1個(gè)以上的氫原子被烯氧基所取代的基團(tuán)。作為R5和R6的取代甲硅烷基，可列舉三甲基甲硅垸基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅垸基等三烷基甲硅烷基；三甲氧基甲硅垸基等三烷氧基甲硅烷基等。作為R5和R6成鍵的基團(tuán)，可列舉可以含有選自氮原子、氧原子和硅原子中的至少l種原子的碳原子數(shù)為212的2價(jià)基團(tuán)。例如可列舉，1，3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基等亞烷基；氧聯(lián)二亞乙基、氧聯(lián)二亞丙基等氧聯(lián)二亞垸基；-CH2CH2-NH-CH2-所表示的基團(tuán)、-CH2CH2-N二CH-所表示的基團(tuán)等含氮基團(tuán)等。作為R5和R6成鍵的基團(tuán)，優(yōu)選含氮基團(tuán)，更優(yōu)選-CH2CH2-NH-CH2-所表示的基團(tuán)、-CH2CH2-N=CH-所表示的基團(tuán)。作為R5和R6的與氮形成雙鍵的同一個(gè)基團(tuán)，可列舉可以含有選自氮原子、氧原子和硅原子中的至少1種原子的碳原子數(shù)為212的2價(jià)基團(tuán)。例如可列舉，乙叉基(ethylidene)、1-甲基丙叉基(l-methylpropylidene)、1，3-二甲基丁叉基、1-甲基乙叉基、4-N,N-二甲基氨基芐叉基等。作為R5和R6的烴基，優(yōu)選垸基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基，更進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基。作為R5和R6的取代烴基，優(yōu)選垸氧基烷基、烯氧基、烯氧基烷基。作為R5和R6的取代甲硅烷基，優(yōu)選三烷基甲硅垸基、三垸氧基甲硅烷基，更優(yōu)選三垸基甲硅烷基，進(jìn)一步優(yōu)選三甲基甲硅垸基、三乙基甲硅烷基。作為R5和R6，優(yōu)選R5和R6成鍵的含氮基團(tuán)、烷基、烷氧基垸基、烯氧基、烯氧基烷基、取代甲硅烷基，更優(yōu)選烷基、烯氧基、烯氧基烷基、三烷基甲硅烷基。作為式(III)所表示的基團(tuán)，可列舉非環(huán)狀氨基、環(huán)狀氨基。作為該非環(huán)狀氨基，可列舉二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(異丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、乙基甲基氨基等二垸基氨基；二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、二(乙氧基乙基)氨基等二(烷氧基烷基)氨基；二(三甲基甲硅垸基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅垸基)氨基等二(三垸基甲硅烷基)氨基等。另外，可列舉二(環(huán)氧基)氨基、二(四氫呋喃基)氨基等二(烯氧基)氨基；二(縮水甘油基)氨基、二(氫糠基)氨基等二(烯氧基烷基)氨基。進(jìn)一步也可列舉乙叉基氨基、1-甲基丙叉基氨基、1，3-二甲基丁叉基氨基、1-甲基乙叉基氨基、4-N,N-二甲基氨基芐叉基氨基等。此外應(yīng)予說(shuō)明，在本說(shuō)明書中，二(烯氧基)氨基表示與氮原子成鍵的2個(gè)氫原子被2個(gè)烯氧基取代了的氨基，二(烯氧基烷基)氨基表示與氮原子成鍵的2個(gè)氫原子被2個(gè)烯氧基垸基取代了的氮基。作為該環(huán)狀氨基，可列舉l-吡咯垸基、l-哌啶子基、1-六亞甲基亞胺基、1-七亞甲基亞胺基、1-八亞甲基亞胺基、1-十亞甲基亞胺基、1-十二亞甲基亞胺基等1-多亞甲基亞胺基。另外，作為環(huán)狀氨基，也可列舉l-咪唑基、4，5-二氫-l-咪唑基、l-咪唑烷基、l-哌嗪基、嗎啉代基等。作為式(III)所表示的基團(tuán)，從燃料經(jīng)濟(jì)性、化合物的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和15易得性方面考慮，優(yōu)選非環(huán)狀氨基，更優(yōu)選二烷基氨基、二(烯氧基)氨基、二(烯氧基)氨基、二(三烷基甲硅烷基)氨基。作為式(II)所表示的化合物，作為A1為仲氨基的化合物，可列舉丙烯酰胺化合物、甲基丙烯酰胺化合物等。作為A2為含有氮原子的基團(tuán)的丙烯酰胺化合物，可列舉iV-(2-二甲基氨基乙基)丙烯酰胺、(2-二乙基氨基乙基)丙烯酰胺、W-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、iV-(3-二乙基氨基丙基)丙烯酰胺、AA—(4-二甲基氨基丁基)丙烯酰胺、TV-(4-二乙基氨基丁基)丙烯酰胺、(3-嗎啉代基丙基)丙烯酰胺、AA-(3-氰基丙基)丙烯酰胺等。作為A2為含有氮原子的基團(tuán)的甲基丙烯酰胺化合物，可列舉M(2-二甲基氨基乙基)甲基丙烯酰胺、TV-(2-二乙基氨基乙基)甲基丙烯酰胺、TV-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、AA-(3-二乙基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、TV-(4-二甲基氨基丁基)甲基丙烯酰胺、iV-(4-二乙基氨基丁基)甲基丙烯酰胺、TV-(3-嗎啉代基丙基)甲基丙烯酰胺、M(3-氰基丙基)甲基丙烯酰胺等。作為A2為含有氧原子的基團(tuán)的丙烯酰胺化合物，可列舉iV-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺、TV-(3-乙氧基丙基)丙烯酰胺、I(丙氧基甲基)丙烯酰胺l(丁氧基甲基)丙烯酰胺、l縮水甘油基丙烯酰胺、W-氫糠基丙烯酰胺等。作為A2為含有氧原子的基團(tuán)的甲基丙烯酰胺化合物，可列舉AT—(3-甲氧基丙基)甲基丙烯酰胺、TV-(3-乙氧基丙基)甲基丙烯酰胺、W-(丙氧基甲基)甲基丙烯酰胺、iV-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、iV-縮水甘油基甲基丙烯酰胺、iV-氫糠基甲基丙烯酰胺等。作為A2為含有氮原子和氧原子的基團(tuán)的丙烯酰胺化合物，可列舉(3-二(縮水甘油基)氨基丙基)丙烯酰胺、iV-(3-二(氫糠基)氨基丙基)丙烯酰胺等。作為A2為含有氮原子和氧原子的基團(tuán)的甲基丙烯酰胺化合物，可列舉W-(3-二(縮水甘油基)氨基丙基)甲基丙烯酰胺、TV-(3-二(氫糠基)氨基丙基)甲基丙烯酰胺等。另外，作為式(II)所表示的化合物，作為A'為氧原子的化合物，可列舉丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物等。作為A2為含有氮原子的基團(tuán)的丙烯酸酯化合物，可列舉2-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、2-二乙基氨基乙基丙烯酸酯、3-二甲基氨基丙基丙烯酸酯、3-二乙基氨基丙基丙烯酸酯、4-二甲基氨基丁基丙烯酸酯、4-二乙基氨基丁基丙烯酸酯等。作為A2為含有氮原子的基團(tuán)的甲基丙烯酸酯化合物，可列舉2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、3-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯、3-二乙基氨基丙基甲基丙烯酸酯、4-二甲基氨基丁基甲基丙烯酸酯、4-二乙基氨基丁基甲基丙烯酸酯等。作為A2為含有氧原子的基團(tuán)的丙烯酸酯化合物，可列舉2-乙氧基乙基丙烯酸酯、2-丙氧基乙基丙烯酸酯、2-丁氧基乙基丙烯酸酯、3-甲氧基丙基丙烯酸酯、3-乙氧基丙基丙烯酸酯、縮水甘油基丙烯酸酯、氫糠基丙烯酸酯等。作為A2為含有氧原子的基團(tuán)的甲基丙烯酸酯化合物，可列舉2-乙氧基乙基甲基丙烯酸酯、2-丙氧基乙基甲基丙烯酸酯、2-丁氧基乙基甲基丙烯酸酯、3-甲氧基丙基甲基丙烯酸酯、3-乙氧基丙基甲基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、氫糠基甲基丙烯酸酯等。作為A2為含有氮原子和氧原子的基團(tuán)的丙烯酸酯化合物，可列舉3-二(縮水甘油基)氨基丙基丙烯酸酯、3-二(氫糠基)氨基丙基丙烯酸酯等。作為A2為含有氮原子和氧原子的基團(tuán)的甲基丙烯酸酯化合物，可列舉3-二(縮水甘油基)氨基丙基甲基丙烯酸酯、3-二(氫糠基)氨基丙基甲基丙烯酸酯等。作為式(II)所表示的化合物，從提高燃料經(jīng)濟(jì)性和抓地性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選A2為式(III)所表示的基團(tuán)的化合物，更優(yōu)選A1為氨基、A2為式(III)所表示的基團(tuán)的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選A1為仲氨基(-NH-)、A2為式(III)所表示的基團(tuán)的化合物。作為A1為仲氨基、A2為式(III)所表示的基團(tuán)的化合物，優(yōu)選W-(3-二烷基氨基丙基)丙烯酰胺、iV-(3-二垸基氨基丙基)甲基丙烯酰胺，更優(yōu)選iV-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、TV-(3-二乙基氨基丙基)丙烯酰胺、(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、TV-(3-二乙基氨基丙基)甲基丙烯酰胺。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物，在基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元(共軛二烯單元)的基礎(chǔ)上，可以還含有基于其他單體的結(jié)構(gòu)單元。作為該其他單體，可列舉芳香族乙烯、乙烯基腈、不飽和羧酸酯等。作為芳香族乙烯，可以列舉苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。另外，作為乙烯基腈，可列舉丙烯腈等，作為不飽和羧酸酯，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。在這些之中，優(yōu)選芳香族乙烯，更優(yōu)選苯乙烯。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物，從強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有基于芳香族乙烯的結(jié)構(gòu)單元(芳香族乙烯單元)，作為芳香族乙烯單元的含量，若以共軛二烯單元和芳香族乙烯單元的總量為100重量％，則優(yōu)選10重量％以上(共軛二烯單元的含量為卯重量％以下)，更優(yōu)選15重量％以上(共軛二烯單元的含量為85重量％以下)。另外，從燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，芳香族乙烯單元的含量?jī)?yōu)選50重量％以下(共軛二烯單元的含量為50重量％以上)，更優(yōu)選45重量％以下(共軛二烯單元的含量為55重量％以上)。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的門尼粘度(ML1+4)，從強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選10以上，更優(yōu)選20以上。另外，從加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選200以下，更優(yōu)選150以下。該門尼粘度(ML1+4)基于JISK6300(1994)在IO(TC測(cè)定。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的乙烯鍵的含量，若以共軛二烯單元的含量為100摩爾％，從燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選80摩爾％以下，更優(yōu)選70摩爾％以下。另外，從抓地性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選10摩爾％以上，更優(yōu)選15摩爾°/。以上，進(jìn)一步優(yōu)選20摩爾％以上，特別優(yōu)選40摩爾°/。以上。該乙烯鍵含量，通過(guò)紅外分光光度法，根據(jù)作為乙烯基的吸收峰的910cm—1附近的吸收強(qiáng)度求得。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的分子量分布，從燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出19發(fā)，優(yōu)選15，更優(yōu)選12。分子量分布可以通過(guò)使用凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，用Mw除以Mn求算得到。作為本發(fā)明的共軛二烯系聚合物優(yōu)選的制造方法，可列舉具有下述工序A和B的制造方法。工序A:在烴類溶劑中，利用堿金屬催化劑，使含有共軛二烯和下式(IV)所表示的乙烯基化合物的單體發(fā)生聚合，得到在含有基于共軛二烯的單體單元和基于下式(IV)所表示的乙烯基化合物的單體單元的聚合物鏈的至少一端具有來(lái)自所述催化劑的堿金屬的聚合物的工序。H，C-CHR8~~N、(IVa)工序B:是使工序A所得的聚合物和下式(II)所表示的化合物發(fā)生反應(yīng)的工序。/C—Ai"(CH2)^~A2(II)作為在工序A中使用的堿金屬催化劑，可列舉堿金屬、有機(jī)堿金屬化合物、堿金屬和極性化合物的絡(luò)合物、具有堿金屬的低聚物等。作為該堿金屬，可列舉鋰、鈉、鉀、銣、銫等。作為該有機(jī)堿金屬化合物，可列舉乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、2-丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環(huán)己基鋰、4-環(huán)戊基鋰、二甲基氨基丙基鋰、二乙基氨基丙基鋰、叔丁基二甲基甲硅氧基丙基鋰、iV-嗎啉代基丙基鋰、六亞甲基酰亞胺鋰(lithiumhexamethyleneimide)、卩比咯基鋰(lithiumpyrrolidide)、哌啶基鋰(lithiumpiperidide)、七亞甲基酰亞胺鋰(lithiumheptamenthyleneimide)、十二亞甲基酰亞胺鋰(lithiumdodecamethyleneimide)、1,4-二鋰-2-丁烯、萘基鈉(sodiumnaphthalenide)、二苯基鈉(sodiumbiphenylide)、萘基鉀(potassiumnaphthalenide)等。另外，作為堿金屬和極性化合物的絡(luò)合物，可列舉鉀-四氫呋喃絡(luò)合物、鉀-二乙氧基乙烷絡(luò)合物等，作為具有堿金屬的低聚物，可列舉(x-甲基苯乙烯四聚體的鈉鹽。在這些之中，優(yōu)選有機(jī)鋰化合物或有機(jī)鈉化合物，更優(yōu)選碳原子數(shù)為220的有機(jī)鋰化合物或有機(jī)鈉化合物。在工序A中使用的烴類溶劑是不使有機(jī)堿金屬化合物催化劑失活的溶劑，可列舉脂肪族烴、芳香族烴、脂環(huán)烴等。作為該脂肪族烴，可列舉丙烷、正丁垸、異丁烷、正戊垸、異戊烷、正己烷、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯等。另外，作為芳香族烴，可列舉苯、甲苯、二甲苯、乙基苯，作為脂環(huán)烴，可列舉環(huán)戊烷、環(huán)己烷等。這些可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。在這些之中，優(yōu)選碳原子數(shù)為212的烴類。在工序A中，使含有共軛二烯和式(IV)所表示的乙烯基化合物的單體發(fā)生聚合，制造在聚合物鏈末端具有來(lái)自上述的堿金屬催化劑的堿金屬的共軛二烯系聚合物。作為該共軛二烯，可列舉1,3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯，這些可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。其中，從容易得到的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選l,3-丁二烯、異戊二烯。式(IV)的X4、X5和X6分別獨(dú)立地表示式(IVa)所表示的基團(tuán)、烴基或取代烴基，X4、X5和X6中的至少一個(gè)為式(IVa)所表示的基團(tuán)。式(IVa)的R8和R9分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為16的烴基、碳原子數(shù)為16的取代烴基、甲硅垸基或取代甲硅烷基，R8和R9也可以成鍵與氮原子共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)。作為R8和R9的碳原子數(shù)為16的烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基等垸基；環(huán)己基等環(huán)烷基；苯基等。作為R8和R9的碳原子數(shù)為16的取代烴基，可列舉具有選自含氮原子的基團(tuán)、含氧原子的基團(tuán)和含硅原子的基團(tuán)中的至少l種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。具有含氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基垸基，具有含氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等垸氧基垸基，具有含硅原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán)，可列舉三甲基甲硅烷基甲基等三烷基甲硅烷基烷基等。作為R8和R9的取代甲硅烷基，可列舉三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三烷基甲硅垸基等。作為R8和R9成鍵的基團(tuán)，可列舉可以含有選自氮原子、氧原子和硅原子中的至少1種原子的碳原子數(shù)為112的2價(jià)基團(tuán)?？闪信e例如，1，3-亞丙基、1,4-亞丁基、1，5-亞戊基、1,6-亞己基等亞烷基；氧聯(lián)二亞乙基、氧聯(lián)二亞丙基等氧聯(lián)二亞垸基；-012(:112-,-0^2-所表示的基團(tuán)、-CH2CH2-N^CH-所表示的基團(tuán)等含氮基團(tuán)等。作為R8和R9成鍵的基團(tuán)，優(yōu)選含氮基團(tuán)，更優(yōu)選-012012^11-012-所表示的基團(tuán)、-CH2CH2-NK:H-所表示的基團(tuán)。作為R8和R9的烴基，優(yōu)選垸基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基，特別優(yōu)選乙基、正丁基。作為R8和R9的取代烴基，優(yōu)選烷氧基烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸氧基垸基。作為R8和R9的取代甲硅垸基，優(yōu)選三垸基甲硅垸基，更優(yōu)選三甲基甲硅烷基。作為R8和R9，優(yōu)選烷基、垸氧基垸基、取代甲硅烷基或R8和R9成鍵的含氮基團(tuán)，更優(yōu)選烷基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸基，更進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基。作為式(IVa)所表示的基團(tuán)，可列舉非環(huán)狀氨基、環(huán)狀氨基。作為該非環(huán)狀氨基，可列舉二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(異丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、乙基甲基氨基等二垸基氨基；二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、二(乙氧基乙基)氨基等二(烷氧基烷基)氨基；二(三甲基甲硅垸基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基等二(三垸基甲硅垸基)氨基等。作為該環(huán)狀氨基，可列舉l-吡咯垸基、l-哌啶子基、1-六亞甲基亞胺基、1-七亞甲基亞胺基、1-八亞甲基亞胺基、1-十亞甲基亞胺基、1-十二亞甲基亞胺基等1-多亞甲基亞胺基。另外，作為環(huán)狀氨基，也可列舉l-咪唑基、4，5-二氫-l-咪唑基、l-咪唑垸基、l-哌嗪基、嗎啉代基等。作為式(IVa)所表示的基團(tuán)，從經(jīng)濟(jì)性和易得性方面考慮，優(yōu)選非環(huán)狀氨基，更優(yōu)選二垸基氨基，進(jìn)一步優(yōu)選被碳原子數(shù)為14的烷基所取代的二垸基氨基，更進(jìn)一步優(yōu)選二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(正丁基)氨基。作為式(IV)的乂4乂6的烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的垸基。另外，作為取代烴基，可列舉甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。作為X4X6的烴基，優(yōu)選烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基或乙基。另外，作為X"X6的取代烴基，優(yōu)選烷氧基烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸氧基垸基。作為X"X6的烴基和取代烴基，優(yōu)選垸基或烷氧基烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基或碳原子數(shù)為14的烷氧基烷基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為14的垸基，更進(jìn)一步優(yōu)選甲基或乙基。式(IV)的X4、X5和X6中的至少一個(gè)為式(IVa)所表示的基團(tuán)。優(yōu)選X4、X5和X6中的2個(gè)以上為式(IVa)所表示的基團(tuán)，更優(yōu)選X4、X5和X6中的2個(gè)為式(IVa)所表示的基團(tuán)。23在工序A所用的式(IV)所表示的乙烯基化合物中，作為X"X6中的一個(gè)為式(IVa)所表示的非環(huán)狀氨基、且另二個(gè)為烴基或取代烴基的化合物，可列舉(二垸基氨基)二垸基乙烯基硅垸、{二(三烷基甲硅烷基)氨基}二垸基乙烯基硅烷、(二垸基氨基)二烷氧基烷基乙烯基硅烷等。作為(二烷基氨基)二烷基乙烯基硅垸，可列舉(二甲基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二(正丙基)氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(正丁基正丙基氨基)二甲基乙烯基硅垸、(二(正丁基)氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基-正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二(正丙基)氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(正丁基-正丙基氨基)二乙基乙烯基硅垸、(二(正丁基)氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(乙基甲基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(二乙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基-正丙基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(乙基異丙基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(二(正丙基)氨基)二丙基乙烯基硅垸、(二異丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(正丁基-正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二(正丁基)氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基-正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二(正丙基)氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(正丁基-正丙基氨基)二丁基乙烯基硅垸、(二(正丁基)氨基)二丁基乙烯基硅垸等。作為{二(三垸基甲硅烷基)氨基}二垸基乙烯基硅烷，可列舉{二(三甲基甲硅烷基)氨基}二甲基乙烯基硅烷、{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基}二甲基乙烯基硅烷、{二(三甲基甲硅垸基)氨基}二乙基乙烯基硅烷、{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基}二乙基乙烯基硅烷等。作為(二烷基氨基)二烷氧基垸基乙烯基硅烷，可列舉(二甲基氨基)二甲氧基甲基乙烯基硅垸、(二甲基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二乙氧基甲基乙烯基硅垸、(二甲基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲氧基甲基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙氧基甲基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷等。作為X4X6中的二個(gè)為式(IVa)所表示的非環(huán)狀氨基而另一個(gè)為烴基或取代烴基的化合物，可列舉雙(二烷基氨基)垸基乙烯基硅垸、雙{二(三垸基甲硅烷基)氨基}烷基乙烯基硅烷、雙(二烷基氨基)烷氧基焼基乙稀基娃院等o作為雙(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷，可列舉雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(乙基-正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二異丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(正丁基-正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(乙基甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)乙基乙烯基硅垸、雙(乙基-正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)乙基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二異丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(正丁基-正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)丙基乙烯基硅垸、雙(乙基甲基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(乙基-正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)丙基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二異丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(正丁基-正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)丙基乙烯基硅垸、雙(二甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基甲基氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(二乙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基-正丙基氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(乙基異丙基氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(二異丙基氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(正丁基-正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)丁基乙烯基硅烷等。作為雙{二(三烷基甲硅烷基)氨基}垸基乙烯基硅垸，可列舉雙(二(三甲基甲硅垸基)氨基}甲基乙烯基硅垸、雙{二(叔丁基二甲基甲硅垸基)氨基}甲基乙烯基硅烷、雙{二(三甲基甲硅垸基)氨基}乙基乙烯基硅烷、雙{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基)乙基乙烯基硅烷等。作為雙(二垸基氨基)垸氧基垸基乙烯基硅垸，可列舉雙(二甲基氨基)甲氧基甲基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)乙氧基甲基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅院、雙(二乙基氨基)甲氧基甲基乙烯基硅垸、雙(二乙基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)乙氧基甲基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅垸等。作為X4X6中的三個(gè)為式(IVa)所表示的非環(huán)狀氨基的化合物，可列舉三(二烷基氨基)乙烯基硅烷等。例如，可列舉三(二甲基氨基)乙烯基硅垸、三(乙基甲基氨基)乙烯基硅烷、三(二乙基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基丙基氨基)乙烯基硅烷、三(二丙基氨基)乙烯基硅烷、三(丁基丙基氨基)乙烯基硅烷等。作為乂4乂6中的二個(gè)為式(IVa)所表示的環(huán)狀氨基而另一個(gè)為烴基或取代烴基的化合物，可列舉雙(嗎啉代基)甲基乙烯基硅垸、雙(哌啶子基)甲基乙烯基硅烷、雙(4，5-二氫咪唑基)甲基乙，基硅烷、雙(六亞甲基亞氨基)甲基乙烯基硅垸等。作為X4、X5和X6中的二個(gè)為式(IVa)所表示的基團(tuán)的式(IV)所表示的乙烯基化合物，優(yōu)選X4、X5和X6中的二個(gè)為非環(huán)狀氨基的乙烯基化合物，從燃料經(jīng)濟(jì)性和抓地性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選雙(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷，進(jìn)一步優(yōu)選雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷。其中，從化合物的獲得性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷。在工序A中式(IV)所表示的乙烯基化合物的添加量，相對(duì)于共軛二26烯系單體的總量(克數(shù)，g)，優(yōu)選0.001mmol/g(聚合物)以上0.1mmol/g(聚合物)以下，更優(yōu)選0.002mmol/g(聚合物)以上0.07mmol/g(聚合物)以下，進(jìn)一步優(yōu)選0.003mmol/g(聚合物)以上0.05mmol/g(聚合物)以下。在工序A中，可以將共軛二烯和式(IV)所表示的乙烯基化合物與其他單體組合進(jìn)行聚合。作為其他單體，可列舉芳香族乙烯、乙烯基腈、不飽和羧酸酯等。作為芳香族乙烯，可列舉苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。另夕卜，作為乙烯基腈，可列舉丙烯腈等，作為不飽和羧酸酯，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。在這些之中，優(yōu)選芳香族乙烯，更優(yōu)選苯乙烯。工序A的聚合，可以在調(diào)整共軛二烯單元的乙烯鍵含量的試劑、調(diào)整在共軛二烯系聚合物鏈中的共軛二烯單元和基于共軛二烯以外的單體的結(jié)構(gòu)單元的分布的試劑(以下，統(tǒng)稱為"調(diào)整劑"。)等的存在下進(jìn)行。作為這樣的試劑，可列舉醚化合物、叔胺、膦化合物等。作為該醚化合物，可列舉四氫呋喃、四氫吡喃、1，4-二氧六環(huán)等環(huán)狀的醚；二乙基醚、二丁基醚等脂肪族單醚；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚等脂肪族二醚；二苯基醚、苯甲醚等芳香族醚等。作為該叔胺，可列舉三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N，N，N，，N，-四甲基乙二胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉等。另外，作為該膦化合物，可列舉三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦等。這些可以單獨(dú)使用也可以2種以上組合使用。工序A中的聚合溫度通常為25100。C，優(yōu)選3590。C。進(jìn)一步優(yōu)選5080°C。聚合時(shí)間通常為10分鐘5小時(shí)。在工序B中，與工序A所制得的聚合物接觸的式(II)所表示的化合物的量，相對(duì)于來(lái)自有機(jī)堿金屬催化劑的堿金屬1摩爾，通常為0.13摩爾，優(yōu)選0.52摩爾，更優(yōu)選0.71.5摩爾。在工序B中，將工序A所制的聚合物與式(II)所表示的化合物接觸時(shí)的溫度通常為25100。C，優(yōu)選35卯。C。進(jìn)一步優(yōu)選5080。C。接觸的時(shí)間通常為60秒5小時(shí)，優(yōu)選15分鐘1小時(shí)。在本發(fā)明的制造方法中，根據(jù)需要，從使用堿金屬催化劑使單體的聚合開(kāi)始到聚合停止期間，可以在共軛二烯系聚合物的烴類溶液中添加偶聯(lián)劑。作為偶聯(lián)劑，可列舉下式(V)所表示的化合物。R10aML4.a(V)(式中，R"表示烷基、烯基、環(huán)烯基或芳香族殘基，M表示硅原子或錫原子，L表示鹵原子或烷氧基，a表示02的整數(shù)。)在此，芳香族殘基表示從芳香烴中去掉與芳香環(huán)成鍵的氫而成的一價(jià)的基團(tuán)。作為式(V)所表示的偶聯(lián)劑，可列舉四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、四氯化錫、甲基三氯化錫、二甲基二氯化錫、三甲基氯化錫、四甲氧基硅垸、甲基三甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅垸、二甲氧基二乙基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、四乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二乙氧基二乙基性阮寺。偶聯(lián)劑的添加量，相對(duì)于來(lái)自堿金屬催化劑的堿金屬l摩爾，從共軛二烯系聚合物的加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選0.03摩爾以上，更優(yōu)選0.05摩爾以上。另外，從燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選0.4摩爾以下，更優(yōu)選0.3摩爾以下。共軛二烯系聚合物可以通過(guò)公知的回收方法，例如，(1)在共軛二烯系聚合物的烴類溶液中添加凝固劑的方法、(2)在共軛二烯系聚合物的烴類溶液中添加蒸汽的方法，從共軛二烯系聚合物的烴類溶液中回收。回收的共軛二烯系聚合物可以使用帶式干燥機(jī)、擠出型干燥機(jī)等公知的干燥機(jī)進(jìn)行干燥。另外，在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的制造方法中，可以進(jìn)行通過(guò)水解等使聚合物的式(Ia)所表示的基團(tuán)取代為羥基的處理。該處理可以在單獨(dú)的聚合物的狀態(tài)進(jìn)行，也可以在后述的組合物的狀態(tài)進(jìn)行。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物，可以配合其他聚合物成分、添加劑等成為共軛二烯系聚合物組合物后使用。作為其他聚合物成分，可列舉以往的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、聚丁二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯共聚物橡膠、丁基橡膠等。另外，也可列舉天然橡膠、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。這些聚合物成分可以2種以上組合使用。在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合其他聚合物成分時(shí)，本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的配合量，從燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，以聚合物成分的總配合量(含共軛二烯系聚合物的配合量)為100重量份，則優(yōu)選10重量份以上，更優(yōu)選20重量份以上。作為添加劑，可以使用公知的添加劑，可列舉硫磺等硫化劑；噻唑系硫化促進(jìn)劑、秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑等硫化促進(jìn)劑；硬脂酸、氧化鋅等硫化活化劑；有機(jī)過(guò)氧化物；二氧化硅、炭黑、碳酸鈣、滑石粉、氧化鋁、粘土、氫氧化鋁、云母等填充劑；硅烷偶聯(lián)劑；增量油(extenderoil);操作助劑；防老劑；潤(rùn)滑劑。作為上述二氧化硅，可列舉干式二氧化硅(無(wú)水硅酸)、濕式二氧化硅(含水硅酸)、膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸鈣、硅酸鋁等?？梢允褂?種或2種以上組合使用。二氧化硅的BET比表面積通常為50250m2/g。該BET比表面積基于ASTMD1993-03測(cè)定。作為市售品，可以使用TosohSilica公司制商品名VN3、AQ、ER、RS-150，Rhodia公司制商品名Zeosil1115MP、1165MP等。作為上述炭黑，可列舉爐法炭黑、乙炔黑、熱裂炭黑、槽法炭黑、石墨等。作為炭黑，可列舉EPC、MPC和CC之類的槽法炭黑；SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF禾卩ECF之類的爐法炭黑；FT和MT之類的熱裂炭黑；乙炔黑?？梢允褂?種或2種以上組合使用。炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)通常為5200m2/g，另外，炭黑的鄰苯二甲酸二丁基酯(DBP)的吸收量通常為5300ml/100g。該氮吸著比表面積基于ASTMD4820-93測(cè)定，該DBP吸收量基于ASTMD2414-93測(cè)定。作為市售品，可以使用TokaiCarbon公司制商品名SEAST6、SEAST7HM、SEASTKH，Degussa公司制商品名CK3、SpecialBlack4A等。作為上述硅烷偶聯(lián)劑，可列舉乙烯基三氯硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅垸、(3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、M(P-氨基乙基)個(gè)氨基丙基三甲氧基硅垸、W-(P-氨基乙基)卞氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、iV-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅垸、"巰基丙基三甲氧基硅垸、Y-氨基丙基三乙氧基硅垸、雙(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)二硫化物、雙(3-(三乙氧基甲硅垸基)丙基)四硫化物、Y-三甲氧基甲硅烷基丙基二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、Y-三甲氧基甲硅垸基丙基苯并噻唑基四硫化物等。可以使用1種或2種以上組合使用。作為市售品，可以使用Degussa公司制商品名Si69、Si75等。作為上述增量油，可列舉芳香系礦物油(粘重常數(shù)(V.G.C.值)0.卯01.049)、環(huán)烷系礦物油(V.G.CJ|[0.8500.899)、石蠟族系礦物油(V.G.C.值0.7900.849)等。增量油的多環(huán)芳香族含量?jī)?yōu)選不足3重量％，更優(yōu)選不足1重量％。該多環(huán)芳香族含量基于英國(guó)石油學(xué)會(huì)346/92法測(cè)定。另外，增量油的芳香族化合物含量(CA)優(yōu)選20重量％以上。這些增量油可以2種以上組合使用。作為上述硫化促進(jìn)劑，可列舉2-巰基苯并噻唑、二苯并噻唑二硫化物、iV-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等噻唑系硫化促進(jìn)劑；單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆等秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑；iV-環(huán)己基-2-苯開(kāi)曙唑次磺酰胺、7V-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、7V-氧乙烯基-2-苯并噻唑次磺酰胺、iV-氧乙烯基-2-苯并噻唑次磺酰胺、AUV，-二異丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑；二苯基胍、二鄰甲苯胍、鄰甲苯二胍等胍系硫化促進(jìn)劑，其使用量，相對(duì)于橡膠成分100重量份，優(yōu)選0.15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.23重量份。在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合填充劑使之成為共軛二烯系聚合物組合物時(shí)，填充劑的配合量，相對(duì)于本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的配合量為100重量份，通常為10150重量份。另外，該配合量從耐磨性和強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選20重量份以上，更優(yōu)選30重量份以上。另外，從提高加強(qiáng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選120重量份以下，更優(yōu)選100重量份以下。在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合填充劑使之成為共軛二烯系聚合物組合物時(shí)，從燃料經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為填充劑，優(yōu)選使用二氧化30硅。作為二氧化硅的配合量，相對(duì)于填充劑的總配合量為ioo重量份，優(yōu)選50重量份以上，更優(yōu)選70重量份以上。作為在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合其他聚合物成分、添加劑等而制造共軛二烯系聚合物組合物的方法，可以使用公知的方法，例如，使用輥、班伯里混煉機(jī)之類公知的混合機(jī)將各成分混煉的方法。作為混煉條件，配合硫化劑和硫化促進(jìn)劑以外的添加劑時(shí)，混煉溫度通常為5020(TC，優(yōu)選80190'C，混煉時(shí)間通常為30秒30分鐘，優(yōu)選1分鐘30分鐘。配合硫化劑、硫化促進(jìn)劑時(shí)，混煉溫度通常為10(TC以下，優(yōu)選室溫8(TC。另外，配合有硫化劑、硫化促進(jìn)劑的組合物，通常采用加壓硫化等方法進(jìn)行硫化處理。作為硫化溫度，通常為120200°C，優(yōu)選140180°C。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物，燃料經(jīng)濟(jì)性優(yōu)良。另外，抓地性也良好。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物，可以用于輪胎、鞋底、地板材料、防震材料等，特別適合用于輪胎。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。物理性質(zhì)性評(píng)價(jià)通過(guò)以卜力法進(jìn)行t1.門尼粘度(ML1+4)基于JISK6300(1994)，在IO(TC測(cè)定聚合物的門尼粘度。2.乙烯鍵含量(基于共軛二烯的l，2-加成結(jié)構(gòu)單元的比例，單位摩爾％)通過(guò)紅外分光光度法，根據(jù)作為乙烯基的吸收峰的910cm-1附近的吸收強(qiáng)度求算聚合物的乙烯基含量。3.苯乙烯單元的含量(單位重量％)基于JISK6383(1995)，根據(jù)折射率求算聚合物的苯乙烯單元的含量。4.分子量分布(Mw/Mn)在下述的條件(1)(8)之下，通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)法，測(cè)定重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，求算聚合物的分子量分布(Mw/Mn)。31(1)裝置東曹公司制HLC-8020(2)分離柱東曹公司制GMH-XL(2根串聯(lián))(3)測(cè)定溫度40°C(4)流動(dòng)相四氫呋喃(5)流量0.6mL/分鐘(6)進(jìn)樣量5pL(7)檢測(cè)器差示折射儀(8)分子量標(biāo)準(zhǔn)品標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯5.燃料經(jīng)濟(jì)性從片狀的硫化成形體上面切取寬lmm或2mm、長(zhǎng)40mm的長(zhǎng)條形供試片，以供試驗(yàn)。采用粘彈性測(cè)定裝置(上島制作所公司制)進(jìn)行測(cè)定，在應(yīng)變1%和頻率10Hz的條件下，測(cè)定溫度70'C時(shí)供試片的損失正切(tanS(70°C))。該值越小燃料經(jīng)濟(jì)性越優(yōu)良。6.抓地性使用粘彈性測(cè)定裝置(上島制作所公司制)，在應(yīng)變0.25%和頻率10Hz的條件下，測(cè)定硫化片材在溫度0。C時(shí)的損失正切(tan5((TC))。該值越大抓地性越優(yōu)良。實(shí)施例1將內(nèi)容積20升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗凈，干燥，充滿干燥氮?dú)?，將己?比重0.68g/cm3)10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚5.0ml投入聚合反應(yīng)容器內(nèi)。接著，將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷10.5mmo1和正丁基鋰14.9mmo1分別制成環(huán)己垸溶液和正己烷溶液，投入反應(yīng)器，開(kāi)始聚合。攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C，向聚合反應(yīng)容器內(nèi)連續(xù)地供給單體，使l,3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行3小時(shí)。整個(gè)聚合中的1,3-丁二烯的供給量為821g，苯乙烯的供給量為259g。接著，所得的聚合物溶液以130rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌，添加^V-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺10.5mmo1，攪拌15分鐘。在聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己垸溶液20ml，進(jìn)一步將聚合物溶液攪拌5分鐘。在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-司制，商品名SumilizerGM)1.8g、五赤蘚醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerTP-D)0.9g，接著，將聚合物溶液在常溫蒸發(fā)24小時(shí)，進(jìn)一步在55'C減壓干燥12小時(shí)，得到聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。將所得的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制，商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制，商品名Si69)6.4重量份、炭黑(三菱化學(xué)公司制，商品名DIABLACKN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制，商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制，商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制，商品名SiinnocN)1.5重量份、硫磺1.4重量份加入到轉(zhuǎn)矩流變儀(LaboPlastomill)中，進(jìn)行混煉，制得聚合物組合物。將所得的聚合物組合物使用6英寸輥成形為片材，將該片材在16(TC加熱45分鐘，使其硫化，制得硫化片材。硫化片材的物理性質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。實(shí)施例2將內(nèi)容積20升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗凈，干燥，充滿干燥氮?dú)?，將己?比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚5.0ml投入聚合反應(yīng)容器內(nèi)。接著，將正丁基鋰12.9mmo1制成正己烷溶液投入反應(yīng)容器內(nèi)，使1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行0.83小時(shí)。聚合中，攪拌速度設(shè)為130rpm,聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65。C，向聚合反應(yīng)容器內(nèi)連續(xù)地供給單體。在該0.83小時(shí)的聚合之后，將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷10.5mmo1制成環(huán)己垸溶液，在攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65"C的條件下，投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著，向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)地供給單體，使1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行1.67小時(shí)。聚合中，攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C。整個(gè)聚合中的1，3-丁二烯的供給量為821g，苯乙烯的供給量為259g。接著，將所得的聚合物溶液以130rpm的攪拌速度攪拌，添加W-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺10.5mmo1，攪拌15分鐘。在聚合物溶液中加入含甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，進(jìn)一步將聚合物溶液攪拌5分鐘。在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerGM)1.8g、五赤蘚醇基四(3-硫代丙酸月桂酯)(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerTP-D)0.9g，接著，將聚合物溶液在常溫蒸發(fā)24小時(shí)，進(jìn)一步在55'C減壓干燥12小時(shí)，得到聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。將所得的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制，商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制，商品名Si69)6.4重量份、炭黑(三菱化學(xué)公司制，商品名DIABLACKN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制，商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制，商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制，商品名SunnocN)1.5重量份、硫磺1.4重量份加入到轉(zhuǎn)矩流變儀中，進(jìn)行混煉，制得聚合物組合物。將所得的聚合物組合物使用6英寸輥成形為片材，將該片材在16(TC加熱45分鐘，使其硫化，制得硫化片材。硫化片材的物理性質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。實(shí)施例3將內(nèi)容積20升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗凈，干燥，充滿干燥氮?dú)?，將己?比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚5.0ml投入聚合反應(yīng)容器內(nèi)。接著，將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸10.5mmo1和正丁基鋰13.4mmo1分別制成環(huán)己垸溶液和正己垸溶液，投入反應(yīng)容器內(nèi)，使1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行1小時(shí)。聚合中，攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C，向聚合反應(yīng)容器內(nèi)連續(xù)地供給單體。在該0.5小時(shí)的聚合后，將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸10.5mmo1制成環(huán)己烷溶液，在攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C的條件下，投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著，向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)地供給單體，使1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行0.5小時(shí)。聚合中，攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C。在該0.5小時(shí)的聚合后，將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷10.5mmo1制成環(huán)己烷溶液，在攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C的條件下，投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著，向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)地供給單體，使1,3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行1.5小時(shí)。聚合中，攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C。整個(gè)聚合中的1，3-丁二烯的供給量為821g，苯乙烯的供給量為259g。接著，將所得的聚合物溶液以130rpm的攪拌速度攪拌，添加N-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺10.5mmo1，攪拌15分鐘。在聚合物溶液中加入含甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，進(jìn)一步將聚合物溶液攪拌5分鐘。在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerGM)1.8g、五赤蘚醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerTP-D)0.9g，接著，將聚合物溶液在常溫蒸發(fā)24小時(shí)，進(jìn)一步在55t:減壓干燥12小時(shí)，得到聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。將所得的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制，商品名UltmsilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制，商品名Si69)6.4重量份、炭黑(三菱化學(xué)公司制，商品名DIABLACKN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制，商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制，商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制，商品名SunnocN)1.5重量份、硫磺1.4重量份加入到轉(zhuǎn)矩流變儀中，進(jìn)行混煉，制得聚合物組合物。將所得的聚合物組合物使用6英寸輥成形為片材，將該片材在16(TC加熱45分鐘，使其硫化，制得硫化片材。硫化片材的物理性質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。實(shí)施例435將內(nèi)容積20升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗凈，干燥，充滿干燥氮?dú)猓瑢⒓和?比重0.68g/cm3)10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚5.0ml投入聚合反應(yīng)容器內(nèi)。接著，將雙{二(正丁基)氨基}甲基乙烯基硅烷10.5mmo1和正丁基鋰13.4mmo1分別制成環(huán)己垸溶液和正己烷溶液，投入反應(yīng)容器內(nèi)，開(kāi)始聚合。攪拌速度設(shè)為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65°C，向聚合反應(yīng)容器內(nèi)連續(xù)地供給單體，使l,3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行3小時(shí)。整個(gè)聚合中的1，3-丁二烯的供給量為821g，苯乙烯的供給量為259g。接著，將所得的聚合物溶液以130rpm的攪拌速度攪拌，添加N-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺10.5mmo1，攪拌15分鐘。在聚合物溶液中加入含甲醇o(jì).54ml的己垸溶液20ml，進(jìn)一步將聚合物溶液攪拌5分鐘。在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerGM)1.8g、五赤蘚醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerTP-D)0.9g，接著，將聚合物溶液在常溫蒸發(fā)24小時(shí)，進(jìn)一步在55'C減壓干燥12小時(shí)，得到聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。將所得的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制，商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制，商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、增量油(共同石油公司制，商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制，商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制，商品名SunnocN)1.5重量份、硫磺1.4重量份加入到轉(zhuǎn)矩流變儀中，進(jìn)行混煉，制得聚合物組合物。將所得的聚合物組合物使用6英寸輥成形為片材，將該片材在16(TC加熱45分鐘，使其硫化，制得硫化片材。硫化片材的物理性質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。比較例1將內(nèi)容積5升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗凈，干燥，充滿干燥氮?dú)猓瑢⒓和?比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-丁二烯137g、苯乙烯43g、四氫呋喃1.5ml、乙二醇二乙基醚1.2ml投入聚合反應(yīng)容器內(nèi)。接著，將正丁基鋰3.6mmol制成正己烷溶液，投入反應(yīng)容器內(nèi)，使1,3-丁二烯和苯乙烯的共聚合進(jìn)行2.5小時(shí)。聚合中，攪拌速度設(shè)定為130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為65'C，向聚合反應(yīng)容器內(nèi)連續(xù)地供給單體。1，3-丁二烯的供給量為342g，苯乙烯的供給量為108g。在該2.5小時(shí)的聚合后，將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷2.8mmo1制成環(huán)己烷溶液，在攪拌速度130rpm，聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65"的條件下，投入聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌30分鐘。接著，將含有甲醇0.14ml的己垸溶液20ml投入聚合反應(yīng)器內(nèi)，將聚合物溶液攪拌5分鐘。在聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerGM)1.8g、五赤蘚醇基四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制，商品名SumilizerTP-D)0.9g，接著，將聚合物溶液在常溫蒸發(fā)24小時(shí)，進(jìn)一步在55'C減壓干燥12小時(shí)，得到聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。將所得的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制，商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制，商品名Si69)6.4重量份、炭黑(三菱化學(xué)公司制，商品名DIABLACKN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制，商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制，商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制，商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制，商品名SunnocN)1.5重量份、硫磺1.4重量份加入到轉(zhuǎn)矩流變儀中，進(jìn)行混煉，制得聚合物組合物。將所得的聚合物組合物使用6英寸輥成形為片材，將該片材在16(TC加熱45分鐘，使其硫化，制得硫化片材。硫化片材的物理性質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>另外，在實(shí)施例14中所得的聚合物中的式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的含量，分別為0.00583mmol/g(聚合物)，在比較例1中所得的聚合物中的式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的含量為0.00622mmol/g(聚合物)。權(quán)利要求1.一種共軛二烯系聚合物，其是具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯系聚合物，其特征在于，聚合物的至少一端通過(guò)下式(II)所表示的化合物進(jìn)行了改性，式中，X1、X2和X3分別獨(dú)立地表示下式(Ia)所表示的基團(tuán)、羥基、烴基或取代烴基，X1、X2和X3中的至少一個(gè)為下式(Ia)所表示的基團(tuán)或羥基，式中，R1和R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～6的烴基、碳原子數(shù)為1～6的取代烴基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R1和R2也可以成鍵與氮原子共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)，式中，n表示1～10的整數(shù)，R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烴基或碳原子數(shù)為1～6的取代烴基，A1表示氧原子或-NR4-基，其中，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為1～10的烴基，A2表示具有氮原子和/或氧原子的官能團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，所述式(Ia)的R1和R2為碳原子數(shù)16的烴基。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，式(I)的X1、乂2和^中的2個(gè)為式(Ia)所表示的基團(tuán)或羥基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，式(II)的A2為下式(III)所表示的基團(tuán)或羥基，——N、(III)式中，R5和R6分別獨(dú)立地表示可以含有選自氮原子、氧原子和硅原子中的至少1種原子的碳原子數(shù)為16的基團(tuán)，R5和R6可以成鍵與氮原子共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)，R5和R6可以是與氮形成雙鍵的同一個(gè)基團(tuán)。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，以基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為100摩爾％，所述共軛二烯系聚合物中乙烯鍵的含量為20摩爾％以上70摩爾％以下。6.—種共軛二烯系聚合物組合物，其是將權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的共軛二烯系聚合物與填充劑配合而成的共軛二烯系聚合物組合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的共軛二烯系聚合物組合物，其中，相對(duì)于共軛二烯系聚合物的配合量100重量份，所述填充劑的配合量為10150重量份。8.—種共軛二烯系聚合物的制造方法，其特征在于，具有工序A和工序B，工序A:在烴類溶劑中，通過(guò)堿金屬催化劑，使含有共軛二烯和下式(IV)所表示的乙烯基化合物的單體發(fā)生聚合，得到在聚合物鏈的至少一端具有來(lái)自所述催化劑的堿金屬的聚合物的工序，所述聚合物鏈具有基于共軛二烯的單體單元和基于下式(IV)所表示的乙烯基化合物的單體單元，H，C=CHX4——Si——x6|5(IV)式中，X4、X5和X6分別獨(dú)立地表示下式(IVa)所表示的基團(tuán)、烴基或取代烴基，X4、X5和X6中的至少一個(gè)為下式(IVa)所表示的基團(tuán)，R8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(IVa)式中，R8和R9分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為16的烴基、碳原子數(shù)為16的取代烴基、甲硅垸基或取代甲硅浣基，R8和R9也可以成鍵與氮原子共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)，工序B:使工序A中所得的聚合物與下式(II)所表示的化合物發(fā)生反應(yīng)的工序，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(II)式中，n表示110的整數(shù)，R3表示氫原子、碳原子數(shù)為16的烴基或碳原子數(shù)為16的取代烴基，A1表示氧原子或-NR、基，其中，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為110的烴基，A2表示具有氮原子和/或氧原子的官能團(tuán)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述式(IVa)的R8和R9為碳原子數(shù)16的烴基。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述式(IV)的X4、X5和X6中的2個(gè)為式(IVa)所表示的基團(tuán)。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述式(II)的A2為下式(III)所表示的基團(tuán)或羥基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(III)式中，R5和R6分別獨(dú)立地表示可以含有選自氮原子、氧原子和硅原子中的至少1種原子的碳原子數(shù)為16的基團(tuán)，R5和R6可以成鍵與氮原子共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)，R5和R6可以是與氮形成雙鍵的同一個(gè)基團(tuán)。全文摘要本發(fā)明涉及一種共軛二烯系聚合物，其是具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和右式(I)所表示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯系聚合物，其特征在于，聚合物的至少一端通過(guò)上式(II)所表示的化合物進(jìn)行了改性[式中，X¹、X²和X³分別獨(dú)立地表示上式(Ia)所表示的基團(tuán)、羥基、烴基或取代烴基，X¹、X²和X³中的至少一個(gè)為上式(Ia)所表示的基團(tuán)或羥基。式中，R¹和R²分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～6的烴基、碳原子數(shù)為1～6的取代烴基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R¹和R²也可以成鍵與氮原子共同形成環(huán)結(jié)構(gòu)。式中，n表示1～10的整數(shù)，R³表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烴基或碳原子數(shù)為1～6的取代烴基，A¹表示氧原子或-NR⁴-基(R⁴表示氫原子或碳原子數(shù)為1～10的烴基。)，A²表示具有氮原子和/或氧原子的官能團(tuán)]。文檔編號(hào)C08F236/04GK101659729SQ200910166660公開(kāi)日2010年3月3日申請(qǐng)日期2009年8月26日優(yōu)先權(quán)日2008年8月27日發(fā)明者大島真弓申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社