專利名稱：具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，更確切地說(shuō)，涉及一種接枝橡膠膠乳的制備方法，其特征在于，具有優(yōu)良的膠乳穩(wěn)定性的快速反應(yīng)過(guò)程，從而制備橡膠含量高的橡膠膠乳，在聚合反應(yīng)完成時(shí)膠乳中殘留單體的含量降低了，提高了產(chǎn)物的外在品質(zhì)，并顯著提高了產(chǎn)率。
背景技術(shù)：
在通過(guò)乳液聚合反應(yīng)制備例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)的橡膠增強(qiáng)膠乳過(guò)程中，改進(jìn)橡膠增強(qiáng)的效率以及提高生產(chǎn)率在工業(yè)上很重要。
生產(chǎn)率提高了，產(chǎn)生有競(jìng)爭(zhēng)性的價(jià)格，因此，許多公司大量投資并嘗試多種技術(shù)，特別是他們已經(jīng)設(shè)法縮短反應(yīng)時(shí)間，以提高膠乳中的橡膠含量和/或使固體含量最大化。
即使目前提出的方法在提高生產(chǎn)率以及橡膠增強(qiáng)效率中全部有效，但在橡膠增強(qiáng)膠乳制備過(guò)程中這些方法存在降低聚合轉(zhuǎn)化率的顯著問(wèn)題。
聚合轉(zhuǎn)化率降低，導(dǎo)致產(chǎn)率降低，且同時(shí)可以成為增加殘留揮發(fā)物(單體和其它添加劑)含量的關(guān)鍵因素。使這種殘留物的含量最小化，以通過(guò)具有利用五官感覺(jué)可辨別的改進(jìn)的外在品質(zhì)來(lái)使消費(fèi)者滿意、并符合環(huán)境規(guī)章和保持高生活水平同樣重要。
通常，在乳液聚合反應(yīng)中，聚合轉(zhuǎn)化率在誘導(dǎo)期初期迅速增加。但是，從轉(zhuǎn)化為94％的點(diǎn)起，聚合轉(zhuǎn)化率的速度降低。該現(xiàn)象在橡膠增強(qiáng)膠乳中尤其突出，其中從聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到94％時(shí)起，單體含量迅速降低。這被認(rèn)為是由引發(fā)劑阻斷單體摻入橡膠顆粒引起的。較短反應(yīng)時(shí)間可能導(dǎo)致聚合轉(zhuǎn)化率的降低。同時(shí)，高橡膠含量以及高固體含量使得單體容易進(jìn)入橡膠顆粒內(nèi)部，從而引起聚合轉(zhuǎn)化率的降低。
已經(jīng)提出在聚合反應(yīng)過(guò)程中減少殘留單體的方法。德國(guó)專利第19741188號(hào)描述了使用長(zhǎng)鏈引發(fā)劑用于聚合反應(yīng)的方法。WO第00/14123號(hào)描述了用抗氧化劑處理α-羥基羰基化合物的方法。美國(guó)專利第6620883號(hào)介紹了多種引發(fā)劑處理。WO第03/010214號(hào)描述了包括例如丙烯酸酯的第三單體的另外引入的方法。已經(jīng)提出了在聚合反應(yīng)過(guò)程后提高干燥效率或在擠壓和注射過(guò)程中提高真空的方法。
然而，這些方法除去殘留單體的能力有限。而且，樹(shù)脂本身的物理性質(zhì)取決于這些方法的操作可能改變，或較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間可能降低生產(chǎn)率。
因此，本發(fā)明提供一種用于制備接枝橡膠膠乳的方法，該方法使聚合反應(yīng)的生產(chǎn)率達(dá)到最大而不降低樹(shù)脂的性質(zhì)，使殘留單體含量減至最小，從而提高產(chǎn)率以及產(chǎn)物的外在品質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決上述問(wèn)題，提供一種制備接枝橡膠膠乳的方法，該方法的特征在于，具有優(yōu)良的膠乳穩(wěn)定性的快速反應(yīng)過(guò)程，有效降低膠乳中殘留單體的含量和顯著提高產(chǎn)物的外在品質(zhì)與產(chǎn)率。
本發(fā)明的上述目的通過(guò)下面本發(fā)明的實(shí)施方式達(dá)到。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種制備接枝橡膠膠乳的方法，該方法的特征在于，如下組成的混合物進(jìn)行接枝共聚合(a)50～70重量份的具有至少95％的凝膠含量和2,500～5,000的平均粒徑的橡膠膠乳；(b)30～50重量份的由選自包括芳香乙烯基化合物、乙烯基氰基化合物(vinyl cyan compound)和丙烯酸酯化合物的組的一種或多種化合物組成的單體混合物；和(c)1～20重量份的小粒度膠乳。
上述制備接枝橡膠膠乳的方法可另外包括在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到至少為94％的點(diǎn)時(shí)引入氧化還原聚合引發(fā)劑的步驟。
下文將詳細(xì)描述本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明制備接枝橡膠膠乳的方法，將單體混合物添加到橡膠膠乳中，然后添加通過(guò)乳液聚合反應(yīng)制備的小粒度膠乳，接著進(jìn)行接枝共聚合。
上述橡膠膠乳(a)為一種或多種選自包括聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-烷基丙烯酸酯共聚物、聚異戊二烯和聚氯丁二烯的組的化合物。
上述橡膠膠乳(a)為在酸存在下通過(guò)增大小粒度橡膠膠乳顆粒制備的大粒度橡膠膠乳。
小粒度橡膠膠乳通過(guò)以下步驟制備將100重量份的1，3-丁二烯、1～4重量份的乳化劑、0.1～0.6重量份的聚合引發(fā)劑、0.1～1.0重量份的電解質(zhì)、0.1～0.5重量份的分子量調(diào)節(jié)劑和90～130重量份的離子交換水添加到一起；接著在50～65℃反應(yīng)7～12小時(shí)；向其中另外添加0.05～1.2重量份的分子量調(diào)節(jié)劑；接著在55～70℃進(jìn)一步反應(yīng)5～15小時(shí)。
本發(fā)明使用的乳化劑是一種或多種選自包括烷基芳基磺酸鹽、堿金屬甲基烷基硫酸鹽(alkalimethyl alkyl sulfate)、磺化烷基酯、脂肪酸皂(fatty acid soap)和松香酸的堿金屬鹽的組的一般吸收性乳化劑。為更有效地確保膠乳的穩(wěn)定性，可以單獨(dú)或與吸收性乳化劑一起添加反應(yīng)性乳化劑和聚合物反應(yīng)性乳化劑。
可以使用可溶性過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化物或氧化-氧化還原系引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。具體地說(shuō)，聚合引發(fā)劑可以是一種或多種選自包括例如過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸鉀的可溶性過(guò)硫酸鹽；例如異丙基苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫二異丙苯、過(guò)氧化氫叔丁基(3rdgrade butylhydro peroxide)、過(guò)氧化氫對(duì)甲烷(paramethanehydro peroxide)和過(guò)氧化苯甲酰(benzoilperoxide)的過(guò)氧化物脂溶性聚合引發(fā)劑；包含例如過(guò)氧化物、甲醛合次硫酸氫鈉、乙二胺四乙酸鈉、硫酸亞鐵、葡萄糖、焦磷酸鈉、亞硫酸鈉等還原劑的氧化-氧化還原催化劑的組的化合物。
本發(fā)明的電解質(zhì)可以是一種或多種選自包括KCl、NaCl、KHCO3、NaHCO3、K2CO3、Na2CO3、KHSO3、NaHSO3、K4P2O7、K3PO4、Na3PO4、K2HPO4、Na2HPO4等的組的化合物。
上述分子量調(diào)節(jié)劑可以是一種或多種選自包括正辛基硫醇、正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇的組的化合物。
小粒度橡膠膠乳優(yōu)選具有600～1500的平均粒徑、95～99％的凝膠含量和12～30的溶脹指數(shù)。
一小時(shí)內(nèi)慢慢地將1.0～4.0重量份的乙酸溶液加入到100重量份的小粒度橡膠膠乳以增大顆粒，接著通過(guò)攪拌產(chǎn)生具有2,500～5,000的平均粒徑和為至少95％的凝膠含量的大粒度橡膠膠乳。
單體混合物(b)是一種或多種選自包括芳香乙烯基化合物、乙烯基氰基化合物和丙烯酸酯化合物的組的化合物。
芳香乙烯基化合物可以是一種或多種選自包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔-丁基苯乙烯、氯苯乙烯和它們的取代物的組的化合物。
乙烯基氰基化合物可以是一種或多種選自包括丙烯腈、甲基丙烯腈和它們的取代物的組的化合物。
丙烯酸酯化合物可以是一種或多種選自包括丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙基己酯的組的化合物。
小粒度膠乳(c)通過(guò)乳液聚合反應(yīng)制備。具體地說(shuō)，將6～10重量份的乳化劑、0.5～1重量份的聚合引發(fā)劑、0.1～0.3重量份的分子量調(diào)節(jié)劑、0.1～0.6重量份的電解質(zhì)和300重量份的離子交換水一起添加到100重量份的單體中，接著在70℃反應(yīng)4小時(shí)。在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到94％時(shí)，向其中添加1重量份聚合引發(fā)劑，接著在80℃繼續(xù)反應(yīng)一小時(shí)。反應(yīng)終止時(shí)，聚合轉(zhuǎn)化率為97～98％。
上述單體可選自包括芳香乙烯基化合物、乙烯基氰基化合物和丙烯酸酯化合物的組。根據(jù)小粒度膠乳的用法即意思是根據(jù)接枝共聚物的性質(zhì)，以及其它目的，這些單體可單獨(dú)或以至少兩種的混合物使用。
上述芳香乙烯基化合物、乙烯基氰基化合物和丙烯酸酯化合物可以是與用于制備橡膠膠乳(a)的相同的化合物。
上述乳化劑、聚合引發(fā)劑、分子量調(diào)節(jié)劑和電解質(zhì)可以是與用于制備橡膠膠乳(a)的相同的化合物。
小粒度膠乳的平均直徑優(yōu)選為20～100nm。接枝共聚物通過(guò)(a)50～70重量份的橡膠膠乳、(b)30～50重量份的單體混合物和(c)1～20重量份的小粒度膠乳的接枝聚合反應(yīng)制備，其中橡膠膠乳與單體混合物的摩爾比優(yōu)選為20∶80～40∶60。對(duì)于上述接枝聚合反應(yīng)，可以添加0.1～2重量份的乳化劑、0.2～1.0重量份的分子量調(diào)節(jié)劑和0.05～2.0重量份的聚合引發(fā)劑。
在接枝共聚合反應(yīng)中，10～30wt％的單體混合物連同1～20重量份的小粒度膠乳(c)在反應(yīng)階段的初期一次或連續(xù)地加入，70～90wt％的單體混合物與乳化劑以及引發(fā)劑在從反應(yīng)開(kāi)始0～60分鐘后、并優(yōu)選0～30分鐘后加入。所述的連續(xù)加入優(yōu)選進(jìn)行2小時(shí)。
根據(jù)本發(fā)明制備接枝橡膠膠乳的方法可另外包括在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到94％時(shí)加入包含脂溶性引發(fā)劑的氧化還原聚合引發(fā)劑以顯著降低殘留單體含量的步驟。
在包含單體混合物的反應(yīng)物的加入之后，氧化還原聚合引發(fā)劑可以以30分鐘的間隔分至少兩次加入或連續(xù)加入1～2小時(shí)。
在包括上述步驟的制備接枝橡膠膠乳的方法中，接枝橡膠膠乳中總固體含量?jī)?yōu)選為40～50wt％，且反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選低于3小時(shí)。
通過(guò)本發(fā)明的方法制備的接枝橡膠膠乳優(yōu)選具有最高5000ppm的殘留單體含量。如果殘留單體含量超過(guò)5000ppm，膠乳中過(guò)量的有機(jī)揮發(fā)組分會(huì)對(duì)人類有害，且在濃縮、干燥和加工成固體的過(guò)程中外觀質(zhì)量會(huì)變差。
為確保接枝橡膠膠乳處理過(guò)程中的氧化穩(wěn)定性，添加抗氧化劑乳液并混合均勻，且添加例如H2SO4、MgSO4、CaCl2或Al2(SO4)3的本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的膠粘劑，接著進(jìn)行濃縮和粉碎。
本發(fā)明提供一種通過(guò)上述方法制備的具有最高5000ppm的殘留單體含量的接枝橡膠膠乳。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明實(shí)用和目前優(yōu)選的實(shí)施方式通過(guò)下面實(shí)施例的描述而闡明。
然而，應(yīng)意識(shí)到，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在研究本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容時(shí)，可以在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)進(jìn)行修改和改進(jìn)。
實(shí)施例實(shí)施例1將60重量份的具有3100的橡膠粒徑和98％的凝膠含量的聚丁二烯橡膠膠乳(固體含量)、92重量份的離子交換水和0.2重量份的脂肪酸皂加入到用氮?dú)馓鎿Q的聚合反應(yīng)器中。反應(yīng)器的溫度維持在50℃。然后，將7.6重量份的苯乙烯、3.73重量份的丙烯腈、2重量份(固體含量)的具有40nm的平均粒度的聚苯乙烯膠乳、0.3重量份的叔十二烷基硫醇(3rd degree dodecylmercaptan)、0.087重量份的焦磷酸鈉、0.11重量份的葡萄糖、0.002重量份的硫酸亞鐵和0.1重量份的過(guò)氧化氫叔丁基加入到反應(yīng)器中，反應(yīng)器的溫度升高到70℃并維持30分鐘。
然后，在70℃下，90分鐘內(nèi)連續(xù)向反應(yīng)器中加入0.4重量份的脂肪酸皂、19.2重量份的苯乙烯、7.42重量份的丙烯腈和0.15重量份的叔異丙基苯過(guò)氧化氫。
在連續(xù)加入完成時(shí)，向反應(yīng)器中加入0.05重量份的異丙基苯過(guò)氧化氫、0.043重量份的焦磷酸鈉、0.055重量份的葡萄糖和0.001重量份的硫酸亞鐵，接著反應(yīng)溫度升高到80℃并維持30分鐘。
向反應(yīng)器中另外添加0.05重量份的異丙基苯過(guò)氧化氫、0.043重量份的焦磷酸鈉、0.055重量份的葡萄糖和0.001重量份的硫酸亞鐵。三十分鐘后終止反應(yīng)。
反應(yīng)完成時(shí)，在加入0.4重量份的抗氧化劑乳液(粒度最高0.5μm)、在2重量份的硫酸溶液的存在下，制得的接枝橡膠膠乳凝固，洗滌并干燥，得到接枝共聚物粉末。
向上述接枝共聚物粉末添加具有大約100000的分子量和28％的丙烯腈含量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)和潤(rùn)滑劑，接著通過(guò)擠壓和注射得到最終橡膠含量為16.5％的樣品。
實(shí)施例2除了加入5重量份的具有40nm粒度的聚苯乙烯膠乳和在60分鐘內(nèi)連續(xù)加入包括0.1重量份的異丙基苯過(guò)氧化氫、0.086重量份的焦磷酸鈉、0.11重量份的葡萄糖和0.002重量份的硫酸亞鐵的氧化還原引發(fā)劑外，以與實(shí)施例1中描述的相同方法進(jìn)行試驗(yàn)。
實(shí)施例3除了加入2重量份的具有40nm的平均粒度和28％的丙烯腈含量的聚苯乙烯-丙烯腈共聚物膠乳代替2重量份的聚苯乙烯膠乳使用外，以與實(shí)施例1中描述的相同方法進(jìn)行試驗(yàn)。
實(shí)施例4除了加入2重量份的具有20nm的平均粒度和28％的丙烯腈含量的聚苯乙烯-丙烯腈共聚物膠乳代替2重量份的聚苯乙烯膠乳使用外，以與實(shí)施例1中描述的相同方法進(jìn)行試驗(yàn)。
對(duì)比例1除了小粒度聚苯乙烯膠乳不與凝膠含量為75％的聚丁二烯膠乳一起加入，以及在加入單體混合物后將包括0.1重量份的異丙基苯過(guò)氧化氫、0.086重量份的焦磷酸鈉、0.11重量份的葡萄糖和0.002重量份的硫酸亞鐵的氧化還原引發(fā)劑一次加入外，以與實(shí)施例1中描述的相同方法進(jìn)行試驗(yàn)。
用于制備實(shí)施例1～4和對(duì)比例1中的接枝橡膠膠乳的組成如表1所示。
表1


試驗(yàn)例實(shí)施例1～3和對(duì)比例1中制備的接枝橡膠膠乳的物理性質(zhì)按如下測(cè)定，結(jié)果如表2所示。
*懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM D256測(cè)定(樣品厚度1/4“)。
*抗張強(qiáng)度根據(jù)ASTM D638測(cè)定。
*熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)在220℃、10kg條件下，根據(jù)ASTM D1238測(cè)定。
*表面光澤度根據(jù)ASTM D528在45度角測(cè)定。
*光澤保持性將從擠壓機(jī)得到的小球在250℃在注射器(injector)中保持15分鐘以得到光澤的樣品。在45度角測(cè)定光澤度，與不經(jīng)過(guò)保持在200℃通過(guò)注射得到的樣品的光澤度比較。從而獲得偏移值。偏移值越小，光澤保持性越優(yōu)良。
*殘留單體含量以膠乳形式的最終聚合物通過(guò)氣相色譜法(GC)測(cè)定，然后轉(zhuǎn)化成對(duì)于100重量份的固體的比較值。
表2


如表1所示，實(shí)施例1～4中制備的接枝橡膠膠乳(其中在接枝共聚合過(guò)程中加入通過(guò)乳液聚合反應(yīng)制備的小粒度膠乳)證明具有低殘留單體含量，但是具有改進(jìn)的表面光澤度和光澤保持性，其可以作為最終產(chǎn)物的優(yōu)良特性，尤其是對(duì)于外在品質(zhì)。
同時(shí)，對(duì)比例1中制備的接枝橡膠膠乳(其中不添加通過(guò)乳液聚合反應(yīng)制備的小粒度膠乳)表現(xiàn)出高殘留單體含量和較差表面光澤度以及光澤保持性。
工業(yè)實(shí)用性如上文所述，本發(fā)明用于制備橡膠膠乳的方法，通過(guò)具有快速反應(yīng)過(guò)程、在聚合反應(yīng)完成時(shí)膠乳中的殘留單體含量減少、提高產(chǎn)物的外在形象品質(zhì)和顯著提高產(chǎn)率，而具有優(yōu)良的膠乳穩(wěn)定性。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，上述說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的概念和具體實(shí)施方式
可以易于用作修改或設(shè)計(jì)其它實(shí)施與本發(fā)明相同目的的實(shí)施方式的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)該理解，這些等同實(shí)施方式不偏離如所附權(quán)利要求中闡明的本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍。
權(quán)利要求
1.一種制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，該方法的特征在于，(a)50～70重量份的具有至少95％的凝膠含量和2,500～5,000的平均粒徑的橡膠膠乳、(b)30～50重量份的由選自包括芳香乙烯基化合物、乙烯基氰基化合物和丙烯酸酯化合物的組的一種或多種化合物組成的單體混合物和(c)1～20重量份的小粒度乳膠進(jìn)行接枝共聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，所述(a)的橡膠膠乳為一種或多種選自包括聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-烷基丙烯酸酯共聚物、聚異戊二烯和聚氯丁二烯的組的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，所述(a)的橡膠膠乳為在酸存在下通過(guò)增大小粒度橡膠乳膠顆粒制備的大粒度橡膠膠乳。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，所述(a)的橡膠膠乳與所述(b)的單體混合物的摩爾比為20∶80～40∶60。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，所述(c)的小粒度乳膠通過(guò)選自包括芳香乙烯基化合物、乙烯基氰基化合物和丙烯酸酯化合物的組的一種或多種化合物的乳液聚合反應(yīng)制備。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，所述(c)的小粒度膠乳具有20～100nm的平均粒徑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，還包括在聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到至少94％時(shí)添加氧化還原聚合引發(fā)劑的步驟。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，所述氧化還原聚合引發(fā)劑為一種或多種選自包括異丙基苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫二異丙苯、偶氮二異丁基腈、過(guò)氧化氫叔丁基、過(guò)氧化氫對(duì)甲烷和過(guò)氧化苯甲酰的組的化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，從聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到至少94％時(shí)將所述氧化還原聚合引發(fā)劑以30分鐘的間隔分兩次分批加入或在1～2小時(shí)內(nèi)連續(xù)加入。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，制得具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的反應(yīng)時(shí)間最高到3小時(shí)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，其中，殘留單體含量最高到5,000ppm。
12.一種具有最高5,000ppm的殘留單體含量的接枝橡膠膠乳，該膠乳通過(guò)權(quán)利要求1所述的方法之一制備。
13.一種具有最高5,000ppm的殘留單體含量的接枝橡膠膠乳，該膠乳通過(guò)權(quán)利要求6所述的方法之一制備。
14.一種具有最高5,000ppm的殘留單體含量的接枝橡膠膠乳，該膠乳通過(guò)權(quán)利要求7所述的方法之一制備。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備具有低殘留單體含量的接枝橡膠膠乳的方法，更確切地說(shuō)，涉及一種制備橡膠含量高的接枝橡膠膠乳的方法，其特征在于，包含如下成分的混合物進(jìn)行接枝共聚合具有至少95％的凝膠含量和2,500～5,000的平均粒徑的橡膠膠乳，包括選自包括芳香乙烯基化合物、乙烯基氰基化合物和丙烯酸酯化合物的組的一種或多種化合物的單體混合物，和通過(guò)乳液聚合反應(yīng)制備的小粒度乳膠。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)在于具有優(yōu)良的膠乳穩(wěn)定性的快速反應(yīng)過(guò)程，且同時(shí)在聚合反應(yīng)完成時(shí)膠乳中殘留單體含量減少了，提高了產(chǎn)物的外在品質(zhì)，并提高了產(chǎn)率。
文檔編號(hào)C08L51/00GK1944525SQ20061014001
公開(kāi)日2007年4月11日 申請(qǐng)日期2006年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月4日
發(fā)明者蔡周秉, 李燦弘, 俞根勛, 李鎮(zhèn)衡, 鄭在晥 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社