一種制備多功能共軛化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備多功能共軛化合物的方法。該方法，包括如下步驟：將式II所示化合物、式III所示醛、催化體系和溶劑混勻進行加成反應，反應完畢得到所述式I所示化合物；所述催化體系由式IV所示化合物和質子酸組成。該合成方法條件溫和，易于操作，底物使用范圍廣，反應可放大量生產，且可采用重結晶這種易于工業(yè)化生產的方法進行純化。
【專利說明】一種制備多功能共軛化合物的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于有機功能分子材料合成【技術領域】，涉及一種制備多功能共軛化合物的方法。
【背景技術】
[0002]基于化合物A及其衍生物的分子在有機功能材料分子領域中占據(jù)著非常重要的地位，這類分子在多種領域都有很大的應用價值，是一種多功能分子(Chem.Rev.1992，92，1197.)。這種結構的分子可用于有機光電導體材料中的電荷傳輸材料，還可用于電復印調色劑中的電荷控制劑，還可應用于染料方面(EP0289122A1)。特別是由于其在SOOnm左右有強吸收這一特殊的光吸收性質，這類分子在光學數(shù)據(jù)儲存【技術領域】也具有非常大的應用空間((a)Canon C0., Jpn.KokaiTokkyoKoho JP58219090, 1983;Chem.Abstr.1984, 101, 81728 ；(b)Sato,T.; Abe, Μ.; Oba, H.; Ueda, Y.; Umehara, Μ.Jpn.KokaiTokkyoKoho JP60252344, 1986，Chem.Abstr.1986，105，15349f.)，可作為壓力敏感記錄材料中的電荷傳輸材料，還可用在熱敏記錄材料和無碳打印復印領域等光學數(shù)據(jù)儲存材料中(US4870050)。還有研究是將對這類分子結構進行改造，以進一步拓展分子的實用價值(J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1993, 299.)。在實際的工業(yè)生產領域,關于這類分子在記錄材料方面的應用研究主要來自于日本的山田化學工業(yè)株式會社。總體而言，關于這類結構的分子的研究不管是理論性質方面或是在工業(yè)上的應用都非常的重要。
[0003]關于這類分子的應用研究已經較為成熟，然而對于這類分子的合成方法非常的局限，已有的報道非常少，并且方法較單一，條件較苛刻(EP0289122A1 ；EP0519474A1 ；JP58219090A JP60252344A JP63160876A JP63272581A JP63280682A ； JP2012092188A ；US4870050)。所用的方法都是在酸酐、無機酸或是有機酸的作用下，一般都是加熱回流的條件，得到較低或中等的產率，并且所用的酸酐、無機酸或有機酸的用量都較大?？陀^上來講，這樣的合成方法并不是良好的有機合成方法`，因此，有必要尋求一種高效的催化劑及探索一種簡單易行的高效合成化合物A及其衍生物的方法。
【發(fā)明內容】
[0004]本發(fā)明的目的是提供一種制備多功能共軛化合物的方法。
[0005]本發(fā)明提供的制備式I所示多功能共軛化合物的方法，包括如下步驟:
[0006]
【權利要求】
1.一種制備式I所示化合物的方法，包括如下步驟:
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述式I至式III含有取代基的芳基中，所述C1-C12的烷基為C1-C6的烷基或C1-C4的烷基，具體選自甲基、乙基、丙基和丁基中的至少一種； 所述式IV含有取代基的芳基中，所述C1-C12的烷基為C1-C6的烷基或C1-C4的烷基，具體選自甲基、乙基、丙基和丁基中的至少一種。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述溶劑選自乙醇、1，4-二氧六環(huán)和二氯甲烷中的至少一種； 所述質子酸選自三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、四氟硼酸、六氟膦酸、高氯酸、苯磺酸和含有取代基的苯磺酸中的至少一種；所述含有取代基的苯磺酸中，取代基選自甲基、硝基和鹵素中的至少一種。
4.根據(jù)權利要求1-3任一所述的方法，其特征在于:所述式IV所示化合物與質子酸的摩爾比為1:0.5-2，具體為I:1 ； 所述催化體系的總摩爾用量為所述式II所示化合物投料摩爾用量的10-50%，具體為10% ； 所述溶劑與式II所示化合物的用量比為0.2mL-0.5mL:0.2mmol-lmmol,具體為0.4mL:lmmoI ； 所述式III所示醛與式II所示化合物的投料摩爾用量比為1-5:2，具體為1.2:2。
5.根據(jù)權利要求1-4任一所述的方法，其特征在于:所述加成反應步驟中，溫度為20-800C ;時間為5小時-96小時。
6.根據(jù)權利要求1-5任一所述的方法，其特征在于:所述式I所示化合物為如下式Ia至式Im所示化合物中的任意一種:
【文檔編號】C07D333/20GK103553933SQ201310481384
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年10月15日 優(yōu)先權日:2013年10月15日
【發(fā)明者】羅三中, 崔凌云, 張龍, 程津培 申請人:中國科學院化學研究所