專利名稱：芳基或雜芳基取代的二硫醇烯金屬配合物作為ir吸收劑的用途的制作方法
芳基或雜芳基取代的二硫醇烯金屬配合物作為IR吸收劑的用途
背景技術：
本發(fā)明涉及二硫醇烯(dithiolene)與芳基或雜芳基取代的咪唑烷_2_硫屬元素酮(chalcogenone)-4, 5_ 二硫酮配體的特殊金屬配合物作為無色IR吸收劑的用途。本發(fā)明還涉及新型二硫醇烯金屬配合物、用于保密印刷的印刷油墨配制劑和保密文件。相關領域描述無色或者至少幾乎無色的IR吸收劑滿足寬范圍應用的明顯技術要求，如保密印刷(鈔票、信用卡、身份證、護照等)、不可見和/或IR可讀條形碼、塑料的激光焊接、使用IR輻射器固化表面涂層、印刷品的干燥和固化、色劑在紙或塑料上的固色、PDP(等離子體顯示面板)用濾光片、(例如)紙或塑料的激光標記、塑料預成型體的加熱、熱防護應用等。已知將屬于不同化合物類別且具有極大差異的不同結構的大量有機和無機物質用作IR吸收劑。盡管存在大量已知化合物類別和結構，然而提供具有復雜性能譜的產物通常存在困難。持續(xù)需要“無色”(即具有最低可能的固有顏色)且同時滿足技術穩(wěn)定性要求(化學穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和/或光穩(wěn)定性)的IR吸收劑。無色IR吸收 劑的特殊應用領域是用于印刷貨幣和其他保密文件的印刷方法(也稱為“保密印刷”)的油墨。典型的保密印刷方法為其中使用設計為在“紅外”光譜部分中選擇性吸收輻射，而在光譜的其他部分中是透明的油墨組合物的方法。用于保密印刷的IR吸收劑可獲自例如“American Dye Source”，然而基本上所有IR吸收劑均在光譜的VIS范圍(400-700nm)內具有顯著的吸收。US2008/0241492描述了一種用于保密印刷方法的凹版印刷油墨，其中所述油墨包含聚合物有機粘合劑和包含過渡元素原子或離子的紅外吸收性材料，其紅外吸收是該過渡元素的d外層中的電子躍遷的結果。合適的過渡元素為T1、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和Cu。在合適的實施方案中，所述紅外吸收性材料為玻璃，其中所述玻璃中存在過渡元素離子與磷酸根和/或氟陰離子的配位。在另一合適的實施方案中，所述紅外吸收性材料為與油墨的聚合物粘合劑結合的IR吸收性過渡元素原子或離子。特別地，所述紅外吸收性材料為過渡元素原子或離子與所述聚合物中所含的結合位點的IR吸收性配合物，例如溶于所述聚合物粘合劑中的有機硫脲-銅(II)配合物。US5，282，894描述了一種可用作印刷油墨的液體，其包含一種或多種其最大吸收處于700-1200nm范圍內的染料以及溶劑和粘合劑，所述染料選自酞菁類、萘酞菁類、鎳_ 二硫醇烯配合物、芳族胺的銨化合物、次甲基染料或奧方形酸染料。W02007/091094描述了一種圖像制品，其包括具有涂覆于其至少一部分上的保密圖像的基材，其中所述保密圖像包括確定的紅外吸收性化合物如顏料綠8，所述紅外吸收性化合物不產生強烈著色的保密圖像。所公開的紅外吸收性化合物在光譜的VIS范圍內仍具有顯著的吸收。W02007/132214描述了一種包含油墨和紅外吸收性材料的組合物，所述紅外性吸收材料包括金屬、金屬鹽、金屬氧化物或金屬氮化物，其中所述金屬特別選自周期表第4、5族或鑭系元素。還描述了一種包括具有成像于其上以形成保密圖像的紅外吸收性材料的基材的制品，以及一種通過將包含該紅外吸收性材料的組合物成圖像施加至基材從而制備該類制品的方法。M.Arca 等在 J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1998, 3731-3736 中描述了屬于通用類別_，R’ timdt)2] (M=N1、Pd ； (R, R’ timdt) = 二取代的咪唑烷-2，4，5-三硫酮的單陰離子(monoanion) ;R和R’=乙基或異丙基)的金屬二硫醇烯(參見方案I)。由于這些金屬二硫醇烯顯示大的π離域化，因此其特征也可為右側的芳族共振結構:方案I
權利要求
1.通式(I)的化合物作為無色IR吸收劑的用途:
2.根據(jù)權利要求1的式I化合物的用途，其中M為Ni。
3.根據(jù)權利要求 1或2的式I化合物的用途，其選自式(1)-(36)的化合物:QpQp
4.根據(jù)前述權利要求中任一項的用途，其呈混合物形式，包含至少一種通式(I)的化合物和至少一種不同于通式(I)的化合物的其他IR吸收劑。
5.根據(jù)權利要求1-3中任一項的式(I)化合物的用途或如權利要求4所定義的化合物的混合物的用途，用于保密印刷、不可見和/或IR可讀條形碼、塑料的激光焊接、使用IR輻射器固化表面涂層、印刷品的干燥和固化、色劑在紙或塑料上的固色、等離子體顯示面板用濾光片、紙或塑料的激光標記、塑料預成型體的加熱和熱防護應用。
6.根據(jù)權利要求1-3中任一項的式(I)化合物的用途或如權利要求4所定義的化合物的混合物的用途，用于鈔票的保密印刷。
7.根據(jù)權利要求1-3中任一項的式(I)化合物的用途或如權利要求4所定義的化合物的混合物的用途，用于保密印刷用印刷油墨配制劑中以改善所得印刷品的牢度性質，特別是改善耐化學品、溶劑和/或沸水牢度。
8.通式I的化合物:
9.用于保密印刷的印刷油墨配制劑，包含: a)至少一種如權利要求1-3和8中任一項所定義的通式(I)的化合物或如權利要求4所定義的化合物的混合物， b)聚合物粘合劑， c)溶劑， d)任選至少一種著色劑，和 e)任選至少一種其他添加劑。
10.根據(jù)權利要求9的印刷油墨配制劑，其包含: a)0.0001-25重量％的至少一種通式(I)的化合物， b)5-74重量％的至少一種聚合物粘合劑，c)1-94.9999重量％的至少一種溶劑， d)0-25重量％的至少一種著色劑，和 e)0-25重量％的至少一種其他添加劑， 其中組分a)-e)之和總計為100%。
11.保密文件，包括基材和至少一種如權利要求1-3和8中任一項所定義的通式(I)的化合物或如權利要求4所定義 的化合物的混合物。
12.保密文件，其可由印刷方法獲得，其中使用如權利要求9或10所定義的印刷油墨配制劑。
13.根據(jù)權利要求11或12的保密文件，其選自鈔票、護照、支票、證件、ID或交易卡、郵票和稅花標。
14.根據(jù)權利要求9的式(I)化合物的用途，用于濾光片應用，尤其是用于等離子體顯示面板。
15.至少一種根據(jù)權利要求1-3和8中任一項的式(I)化合物或如權利要求4所定義的化合物的混合物的用途，用于塑料的激光焊接。
全文摘要
本發(fā)明涉及二硫醇烯與芳基或雜芳基取代的咪唑烷-2-硫屬元素酮-4,5-二硫酮配體的特殊金屬配合物作為無色IR吸收劑的用途。
文檔編號C07D233/84GK103237853SQ201180056576
公開日2013年8月7日 申請日期2011年11月23日 優(yōu)先權日2010年11月24日
發(fā)明者H·賴歇爾特, T·格斯納, D·海茲勒, U·里曼 申請人:巴斯夫歐洲公司