專利名稱：一種固相法合成n-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種固相法合成化合物的方法，具體涉及化合物N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(簡稱HP)的固相合成方法，屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
HP是一種重要的化工原料，可以用作合成藥物及殺蟲劑的中間體，由于它含有 Ν-0Η，容易生成自由基，因此也可以作為電化學(xué)氧化反應(yīng)中傳遞電子的中間介體。近年來， HP應(yīng)用于電化學(xué)反應(yīng)的電子傳遞體，以及紙漿生物漂白工藝中的介體物質(zhì)，將有潛在的應(yīng) 用前景，因此該化合物的合成方法研究顯得日益重要。關(guān)于HP的合成，中國專利申請公開說明書CN 1051170A(1991年)中其作為中 間產(chǎn)物，披露了其合成方法，采用鄰苯二甲酸酐和鹽酸羥胺作為原料，以水作為反應(yīng)溶劑， 加入碳酸鈉等堿性物質(zhì)，促進(jìn)反應(yīng)平衡向產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)化，反應(yīng)后得到N-羥基鄰苯二甲酰亞 胺，產(chǎn)率達(dá)到80 85%。中國專利CN 1073989C對HP的合成體作了反應(yīng)體系的改進(jìn)。上述合成方法，均采用了常規(guī)的液相反應(yīng)體系，存在廢水污染、能耗高、收率低的 不足。固相反應(yīng)是固體參與直接化學(xué)反應(yīng)，發(fā)生化學(xué)變化，同時(shí)至少在固體內(nèi)部或外部 的一個(gè)過程起控制作用的化學(xué)反應(yīng)。固相反應(yīng)是在任何聚集態(tài)的物質(zhì)中，由于熱運(yùn)動的影 響，即使是處于晶格結(jié)點(diǎn)上的分子、原子或粒子，或多或少都有可能瞬間偏離正常的平衡位 置，這些粒子(甚至空穴)在濃差因素驅(qū)動下會產(chǎn)生擴(kuò)散。固態(tài)反應(yīng)物粒子的接觸和擴(kuò)散， 是固態(tài)產(chǎn)物晶核得以形成并不斷生長的重要條件。固相反應(yīng)不使用溶劑，具有高選擇性、高 產(chǎn)率、工藝過程簡單等優(yōu)點(diǎn)，已成為人們制備化學(xué)品的重要方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種固相法合成N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法，該方法 具有選擇性高、收率高、工藝過程簡單、能耗低，適合工業(yè)生產(chǎn)，具有很好的應(yīng)用前景。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種固相法合成N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法，其 制備工藝如下(1)、按1 0. 001的重量比把苯酐與氯化鈉混合均勻，充分研磨；(2)、向上述混合物中加入苯酐物質(zhì)量的1. 008倍的鹽酸羥胺；(3)、向上述混合物中加入鹽酸羥胺重量的0. 001倍的三氧化二鐵；(4)、上述混合物，在90士5°C下，充分研磨4 5小時(shí)，降至室溫，水洗，烘干，得
N-羥基鄰苯二甲酰亞胺。在反應(yīng)過程中采取氯化鈉與三氧化二鐵作為礦化劑，加速晶核的生成速度，改善 晶格結(jié)構(gòu)。在研磨過程中需要用氮?dú)獗Ｗo(hù)，這樣能夠促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行，提高產(chǎn)品的純度。采用本發(fā)明的方法制備的產(chǎn)品均經(jīng)紅外、吸收光譜、元素分析、高效液相色譜檢測驗(yàn)證，達(dá)到了預(yù)期的效果。本法采用了全新的反應(yīng)體系，不僅提高了產(chǎn)品的產(chǎn)率與純度，而 且在反應(yīng)完成后易于分離，使合成的過程成為高效、安全的綠色反應(yīng)過程。本發(fā)明采用固相合成方法制備N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，選擇性高、收率高、工藝 過程簡單、能耗低，所得到的產(chǎn)品只需要按照常規(guī)的方法去除水分及其他雜質(zhì)即可滿足工 業(yè)應(yīng)用。表一產(chǎn)品元素分析 表二 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的比較 以下通過實(shí)施例形式的具體實(shí)施方式
，對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說 明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明的上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例。凡基于本發(fā)明上述 內(nèi)容所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1取苯酐37. 4g，氯化鈉37. 4mg，混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，研磨4. 5小時(shí)。再加入鹽酸羥 胺17. 7g，三氧化二鐵17. 7mg，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，90°C研磨4小時(shí)，水洗，烘干，得白色固體38. 3g， 純度98. 5%0實(shí)施例2取苯酐74. 0g，氯化鈉74mg，混合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，研磨4. 5小時(shí)。再加入鹽酸羥胺 35g，三氧化二鐵35mg，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，95°C研磨5小時(shí)，水洗，烘干，得白色固體77. 0g，純度 98. 0%。
權(quán)利要求
一種固相法合成N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法，其特征在于其工藝如下(1)、按1∶0.001的重量比把苯酐與氯化鈉混合均勻，充分研磨；(2)、向上述混合物中加入苯酐物質(zhì)量的1.008倍的鹽酸羥胺；(3)、向上述混合物中加入鹽酸羥胺重量的0.001倍的三氧化二鐵；(4)、上述混合物，在90±5℃下，充分研磨4～5小時(shí)，降至室溫，水洗，烘干，得N-羥基鄰苯二甲酰亞胺。
2.如權(quán)利要求1所述的固相合成方法，其特征在于制備過程需要充氮保護(hù)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種固相法合成N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法，它以苯酐和鹽酸羥胺為原料，以氯化鈉、三氧化二鐵為礦化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行研磨制得N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，反應(yīng)徹底，收率高、能耗低，污染少，適合工業(yè)生產(chǎn)，是一種很有前景的制備方法。
文檔編號C07D209/48GK101845012SQ20101010866
公開日2010年9月29日 申請日期2010年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月10日
發(fā)明者方麗平, 李瑞菊, 王豐恩, 董嶄, 陳子雷 申請人:李瑞菊