專利名稱：一種2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的制備方法，具體是2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法。
背景技術(shù)：
2， 6-二溴-4-硝基苯胺是一種重要的染料中間體，目前普遍采用的工藝是對(duì)硝基苯胺在 鹽酸介質(zhì)中，用溴素溴化，再用氯氣或氯酸鈉等氧化劑置換反應(yīng)體系中溴素并進(jìn)一步溴化， 然后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、水洗、干燥方法得到固體2， 6-二溴-4-硝基苯胺；得到的固體2， 6-二溴 -4-硝基苯胺再在硫酸及亞硝酰硫酸或亞硝酸鹽等重氮化試劑作用下得到重氮鹽。存在工藝 繁瑣，操作不夠簡(jiǎn)便，生產(chǎn)時(shí)所需占地面積大、設(shè)備較多，能耗高且三廢較多等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法，該 方法工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，生產(chǎn)場(chǎng)地、設(shè)備、能耗和三廢均較小。
本發(fā)明的2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法，其特征在于以對(duì)硝基苯胺為原料 ，在質(zhì)量百分比為20 98%硫酸介質(zhì)中打漿，加含溴化合物和氧化劑進(jìn)行溴化，溴化結(jié)束后 再直接用重氮化試劑重氮化得產(chǎn)品；其中對(duì)硝基苯胺硫酸溴化合物氧化劑重氮化試 劑的摩爾比為1: 2. 0 8. 0: 1.0 2. 5: 0. 4 2. 5: 1.0 1.2;
所述的溴化合物選自溴素，溴化鈉，溴化鉀，溴化銨，溴化鎂或溴化鈣；
所述的氧化劑選自次氯酸，次氯酸鈉，次氯酸鈣，次氯酸鉀，氯酸，氯酸鈉，氯酸鉀，
氯酸鈣，三氧化硫，氯氣，二氧化氯或雙氧水，優(yōu)選為氯氣或雙氧水；
所述的重氮化試劑選自亞硝酰硫酸或亞硝酸鈉，優(yōu)選為亞硝酰硫酸。
作為優(yōu)選，所述的硫酸的質(zhì)量百分比為30 90%，對(duì)硝基苯胺與硫酸的摩爾比為l: 3.0 7.0;所述的打漿溫度為10 9(TC，打漿為1.0 5.0小時(shí)；溴化合物和氧化劑的加入和反 應(yīng)溫度為10 9(TC。
作為優(yōu)選，所述的對(duì)硝基苯胺與含溴化合物的摩爾比為l: 1.0 2.2，溴化合物加入和 反應(yīng)溫度為20 70。C 。
作為優(yōu)選，所述的對(duì)硝基苯胺與氧化劑的摩爾比為l: 0.4 2.2，氧化劑加入和反應(yīng)溫度為20 60。C。
作為優(yōu)選，所述的對(duì)硝基苯胺與重氮化試劑的摩爾比為1.0 1. 1，重氮化溫度為20 5CTC，重氮化時(shí)間為l. 0 4. O小時(shí)使重氮化完全。
終點(diǎn)到達(dá)后得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺硫酸溶液或懸浮液。然后直接加入重氮化試劑進(jìn) 行重氮化，所得重氮鹽溶液可直接用于偶合，從而得到相應(yīng)染料產(chǎn)品。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有以下優(yōu)勢(shì)
本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)便、設(shè)備要求不高，以對(duì)硝基苯胺為原料，在硫酸介質(zhì)中直接完成溴 化和重氮化過(guò)程，省去現(xiàn)有技術(shù)的2， 6-二溴-4-硝基苯胺的分離、干燥工序，合成方法簡(jiǎn)單 ，生產(chǎn)效率提高，三廢排放減少。
若無(wú)特殊說(shuō)明，本發(fā)明所述配比均為分子摩爾比，所述含量均為質(zhì)量百分比。
具體實(shí)施方案
下面結(jié)合具體的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明，但不僅限與此。 實(shí)施例l。
在燒瓶中加入60%硫酸220. Og，攪拌下加入對(duì)硝基苯胺27. 6g，打漿2. 0小時(shí)。加入 35. 2g溴素，反應(yīng)溫度為20 25。C，加完后在20 25。C保持4. 0小時(shí)；加入30%雙氧水25. Og， 反應(yīng)溫度為20 25'C。在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)4.0小時(shí)，2， 6-二溴-4-硝基苯胺純度為99. 32%
向上述混合物中加入40%亞硝酰硫酸64. Og，在20 3(TC反應(yīng)2. 0 3. 0小時(shí)即得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽溶液。得到的重氮鹽溶液與34. 8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常規(guī)方法 進(jìn)行偶合，然后過(guò)濾、水洗，得染料濾餅。染料純度為98.81%。
實(shí)施例2。在燒瓶中加入5(F。硫酸196.0g，攪拌下加入對(duì)硝基苯胺27. 6g，打漿3. 0小時(shí)。 加入45. 3g溴化鈉，反應(yīng)溫度為60 7(TC，加完后在60 7(TC保持4. O小時(shí)；加入30%雙氧水 48.0g，反應(yīng)溫度為60 7(TC 。在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)4.0小時(shí)，2， 6-二溴-4-硝基苯胺純度為 98.83%。
向上述混合物中加入40%亞硝酰硫酸70. Og，在20 3(TC反應(yīng)2. 0 3. 0小時(shí)即得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽溶液。得到的重氮鹽溶液與34. 8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常規(guī)方法 進(jìn)行偶合，然后過(guò)濾、水洗，得染料濾餅。染料純度為98.78%。
實(shí)施例3
在燒瓶中加入30%硫酸457. Og，攪拌下加入對(duì)硝基苯胺27. 6g，打漿5. 0小時(shí)。加入 40.0g溴素，反應(yīng)溫度為35 45。C，加完后在35 45。C保持4.0小時(shí)；通氯氣4.0小時(shí)，反應(yīng)溫度為35 45'C。通完氯氣在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)4.0小時(shí)，2， 6-二溴-4-硝基苯胺純度為 99.05%。
向上述混合物中加入40%亞硝酰硫酸70. Og，在20 3(TC反應(yīng)2. 0 3. 0小時(shí)即得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽溶液。得到的重氮鹽溶液與34. 8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常規(guī)方法 進(jìn)行偶合，然后過(guò)濾、水洗，得染料濾餅。染料純度為98.93%。
實(shí)施例4
在燒瓶中加入90%硫酸91. 3g，攪拌下加入對(duì)硝基苯胺27. 6g，打漿1.0小時(shí)。加入43. 2g 溴化鈉，反應(yīng)溫度為30 40。C，加完后在30 40。C保持4.0小時(shí)；加入30%雙氧水44.4g，反 應(yīng)溫度為30 4(TC。在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)4.0小時(shí)，2， 6-二溴-4-硝基苯胺純度為98. 78%。
向上述混合物中加入40%亞硝酰硫酸70. Og，在20 3(TC反應(yīng)2. 0 3. 0小時(shí)即得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽溶液。得到的重氮鹽溶液與34. 8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常規(guī)方法 進(jìn)行偶合，然后過(guò)濾、水洗，得染料濾餅。染料純度為98.89%。
實(shí)施例5
在燒瓶中加入8(F。硫酸170.0g，攪拌下加入對(duì)硝基苯胺27. 6g，打漿2.0小時(shí)。加入 32.0g溴素，反應(yīng)溫度為50 55。C，加完后在50 55。C保持4.0小時(shí)；加入30%雙氧水34. Og， 反應(yīng)溫度為50 55。C。在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)4.0小時(shí)，2， 6-二溴-4-硝基苯胺純度為99. 26%
向上述混合物中加入40%亞硝酰硫酸66. 7g，在20 3(TC反應(yīng)2. 0 3. 0小時(shí)即得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽溶液。得到的重氮鹽溶液與34. 8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常規(guī)方法 進(jìn)行偶合，然后過(guò)濾、水洗，得染料濾餅。染料純度為98.92%。
比較例l:工業(yè)化現(xiàn)行實(shí)施工藝
將27. 6g對(duì)硝基苯胺加入至130g24X的鹽酸溶液中，打漿2. O小時(shí)，在6(TC以下加入溴素 36. 8g，繼續(xù)在50 60。C反應(yīng)2. O小時(shí)。然后于55 65。C滴加30X氯酸鈉溶液25g，繼續(xù)在50 6(TC反應(yīng)3.0小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將物料過(guò)濾，濾餅水洗至中性，干燥，得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺56. 8g，純度為98. 7%。
將干品2， 6-二溴-4-硝基苯胺59.2g在20 30。C加入98^硫酸60g和40。/。亞硝酰硫酸 67.0g的混合物中，在20 3(TC重氮化3.0小時(shí)，得到2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽溶液。
得到的重氮鹽溶液與34.8gN-乙基-N-氰乙基苯胺按常規(guī)方法進(jìn)行偶合，然后過(guò)濾、水洗 ，得染料濾餅；染料純度為98.5%。
與比較例對(duì)比，本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，在硫酸介質(zhì)中直接完成溴化和重氮化過(guò)程，省去現(xiàn)有技術(shù)的2， 6-二溴-4-硝基苯胺的分離、干燥工序，縮短了生產(chǎn)工序并減少了三廢產(chǎn)生。
權(quán)利要求
1.一種2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法，其特征在于以對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì)量百分比為20～98％硫酸介質(zhì)中打漿，加含溴化合物和氧化劑進(jìn)行溴化，溴化結(jié)束后再直接用重氮化試劑重氮化得產(chǎn)品；其中對(duì)硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶2.0～8.0∶1.0～2.5∶0.4～2.5∶1.0～1.2；所述的溴化合物選自溴素，溴化鈉，溴化鉀，溴化銨，溴化鎂或溴化鈣；所述的氧化劑選自次氯酸，次氯酸鈉，次氯酸鈣，次氯酸鉀，氯酸，氯酸鈉，氯酸鉀，氯酸鈣，三氧化硫，氯氣，二氧化氯或雙氧水；所述的重氮化試劑選自亞硝酰硫酸或亞硝酸鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法， 其特征在于所述的硫酸的質(zhì)量百分比為30 90%，對(duì)硝基苯胺與硫酸的摩爾比為l: 3.0 7. 0;所述的打漿溫度為10 9(TC，打漿為1.0 5.0小時(shí)；溴化合物和氧化劑的加入和反應(yīng) 溫度為10 90。C;所述的對(duì)硝基苯胺與含溴化合物的摩爾比為l: 1.0 2.2，溴化合物加入和反應(yīng)溫度為 20 70。C;所述的對(duì)硝基苯胺與氧化劑的摩爾比為l: 0.4 2.2，氧化劑加入和反應(yīng)溫度為20 6C)。C;所述的對(duì)硝基苯胺與重氮化試劑的摩爾比為1.0 1. 1，重氮化溫度為20 5(TC，重氮 化時(shí)間為l. 0 4. O小時(shí)使重氮化完全。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法。它需要解決的技術(shù)問(wèn)題是，工藝和操作簡(jiǎn)化，生產(chǎn)場(chǎng)地、設(shè)備的要求較，降低能耗和三廢。本發(fā)明以對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì)量百分比為20～98％硫酸介質(zhì)中打漿，加含溴化合物和氧化劑進(jìn)行溴化，溴化結(jié)束后再直接用重氮化試劑重氮化得產(chǎn)品；其中對(duì)硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶2.0～8.0∶1.0～2.5∶0.4～2.5∶1.0～1.2。
文檔編號(hào)C07C245/20GK101671266SQ20091030435
公開(kāi)日2010年3月17日 申請(qǐng)日期2009年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月15日
發(fā)明者衛(wèi) 簡(jiǎn), 陸洪匯, 陳星海, 陳美芬 申請(qǐng)人:杭州吉華江東化工有限公司