專利名稱：非重氮鹽陽圖曬印陽圖膠片的制作方法
現(xiàn)有技術中，重氮鹽如嗎啉基的，或巰基的，都是正性的，即用陽圖做底圖曬印出陽圖的拷貝(復制品)。但是，用重氮鹽做光敏劑制成的膠片，其感光成相的機理決定了有層透明的粘接膜。這層透明粘接膜中含有微量的酚類化合物等組分，日久天長緩慢地氧化變成深色的粘接膜。使非線條部位，由底色很小變得越來越重，影響使用和繼續(xù)曬印藍圖。特別是重氮鹽膠片的生片(即未曝光的膠片)，其保存期自生產(chǎn)廠家的涂布之日算起，僅有6個月至1年時間，也是一個不足。
中國實用新型專利86207979.9，雖然克服了重氮鹽膠片的兩個關鍵弊病，其二底圖能曬出質(zhì)量很好的藍圖，做三底圖困難。因為這一膠片的密度值沒達到3.0。
本發(fā)明的目的是研制出一種非重氮鹽的、新型的重氮樹脂陽曬陽膠片。這種感光膠片既克服了重氮鹽膠片的生片保存期短，且有透明粘接膜的不足，又改進了重氮樹脂陽曬陽膠片，具有密度大，防退色、防脆性的優(yōu)點。其生片保存期長達7年以上，二底圖、三底圖在室內(nèi)無限期存放。
本發(fā)明的光敏劑為鄰疊萘醌感光材料。它是1，2，4型感光劑，化學全稱是1-重氮，2-萘醌，4-磺酸聚酚脂，或稱其為1，2，4鄰疊氮萘醌磺酸脂。也可以選用2，1，5型感光劑，化學全稱是2-重氮，1-萘醌，5-磺酸聚酚脂，或稱其為2，1，5鄰疊氮萘醌磺酸脂。1，2，4型，2，1，5型感光劑，兩者均為非離子型，不成鹽，所以毫無親水性，對潮氣的穩(wěn)定性極高，在潮濕的空氣中不發(fā)生水解。它們的感光基團是氮原子由三個鍵連接構(gòu)成的疊氮基，與重氮鹽的重氮基一樣，當受到紫外線輻射時便立即發(fā)生分解，放出氮氣，分子重新排列，生成含五元羧酸結(jié)構(gòu)的化合物，顯示出酸性而具有堿可溶性被洗去，片基呈透明，沒有粘結(jié)膜。未感光的樹脂涂層仍然保持原有的對淡堿顯影液的不溶性，保留下來成為圖相，即線條標記部位。詳見說明書附圖
英國專利GB1463717的實施例5，提供了在聚脂片基(POLYESTER FILM)上涂布的實例。但是，其顏色僅為綠色至淺黃色。
本發(fā)明的膠片顏色為黑色、墨綠黑色、紅色、紅棕色、藍色、桔黃色等六種色譜。這六種膠片具備相同的性能。
本發(fā)明的光敏劑，按重量加入約2.6%至16.8%是合理的。
非重氮鹽陽曬陽膠片的粘接劑可選用間甲苯酚甲醛樹脂、改性的線性酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂和偏丙樹脂等高分子化合物。按大約2.8%重量至大約12.4%重量來使用。
為了提高感光度，減少曝光時間，提高曬圖效率，在配方中加入按重量大約0.3%至大約9.9%的增感劑，例如二苯甲酮、環(huán)己酮、米蚩酮等是可取的。
把塑化劑可用于感光組份中，例如，鄰苯二甲酸二乙脂、鄰苯二甲酸二丁脂、三甘醇酸脂、甘油三乙脂及類似的。這些塑化劑根據(jù)感光成份的總重，按大約0.2%的重量或4.2%的重量比例來使用。
在涂制非重氮陽曬陽膠片中所使用的著色化合物是染料和顏料。這一組份的實例是卡磁龍黑WRLH、油溶黑、苯胺黑、醇溶黑、醇溶耐曬火紅B、陽離子大紅2GL 亞甲基藍、茜素紅、超細炭黑、氧化黑鐵和類似物之類的染料和顏料。通常染料或顏料的濃度，按重量以大約0.9%至10%的濃度存在于陽曬陽膠片中。
在本發(fā)明的感光液配方中，還有紫外線吸收劑，例如苯酚、肉柱酸乙脂、苯并三唑、水楊酸甲脂、2，4-二基二苯甲酮(UV-0)，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮和類似的化學試劑。其適合的量，大約是0.2%到6.4%，按重量加入。
含有上述配料的感光液組份在適合的溶劑中溶解，并涂布在聚脂片基(PET)支持體之上。無論片基是雙面光，還是一面毛一面光，本發(fā)明的感光涂層是涂布在聚脂片基的光面之上的。適合的溶劑是乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、或同類溶劑，以及醋酸丁酯、醋酸乙脂或同類溶劑。乙二醇醚類溶劑與醋酸類溶劑的重量比例大約在80%-60%∶20%-40%。
具體的實施例如下例11，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)8.6%間甲酚甲醛樹脂3.7%線性酚醛樹脂0.8%卡磁龍黑WRLH(或油溶黑、或苯胺黑或醇溶黑)6.3%陽離子大紅2GL(或醇溶耐曬大紅B)0.6%乙二醇甲醚60%醋酸丁脂20%例21，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)5.5%間甲酚甲醛樹脂3.2%線型酚醛樹脂4.4%苯酚4.3%醇溶耐曬火紅B2.6%乙二醇甲醚(或二醇乙醚)45%醋酸乙脂(或醋酸丁脂)35%例31，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)7.2%間甲酚甲醛樹脂2.8%環(huán)氧樹脂(6101)3.4%
偏丙樹脂1.5%卡磁龍黑WRLH(或油溶黑、苯胺黑、醇溶黑)5.8%二苯甲酮1.6%醇溶耐曬火紅B2.7%乙二醇甲醚45%醋酸丁酯30%例41，2，4型感光劑(或2，1，5型感光劑)4.0%間甲酚醛樹脂2.8%偏丙樹脂4.6%2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮3.2%鄰苯二甲酸二乙脂0.8%亞甲基藍4.6%乙二醇甲醚40%醋酸乙脂40%例51，2，4型感光劑(或2，1，5省感光劑)3.8%間甲酚甲醛樹脂4.2%偏丙樹脂6%三甘醇酸脂2.5%茜素黃5.5%醇溶耐曬火紅B3%乙二醇甲醚45%醋酸丁脂30%在大型連續(xù)涂布機里，制成1.0米-1.2米寬的膠片。其片基狀態(tài)雙面光，或一面毛一面光。一面毛為化學涂層或機械起毛，片基厚0.10毫米至0.13毫米。膠片顏色為黑色、墨綠色、紅色、紅棕色、藍色、桔黃等六種色譜。
紫外線燈管是理想的光源，其發(fā)射光譜的主峰值在365-421納米(nm)。
可采用正曬(聚酯原圖背面與膠片涂層面接觸曬相)，或反曬(聚酯原圖正面與膠片涂層面接觸曬相)。
顯影液配方如下自來水(25℃以下)1000毫升氫氧化鈉(化學純)10-30克磷酸三鈉(化學純)10-30克綠化鉀(化學純)5-15克依次加入，攪拌溶解。用長桿酒精溫度計或水銀溫度計測試液溫。20-25℃的液濕、顯影效果好。
水洗，徹底沖凈二底圖，或三底圖兩面的殘余堿液。
定影，用20‰的乳酸定影。酸堿中和反應，生成可溶性鹽和水。
水洗，徹底沖凈二底圖，或三底圖兩面的殘余酸液。
干燥，在40℃以下的片基干燥室烘干，或自然瀝水干燥。
說明書附圖解釋Ⅰ-膠片，Ⅱ-曝光，Ⅲ-顯影，Ⅳ-成相。
①-感光涂層，②-聚酯片基，③-片基毛面。
A-紫外線光，B-顯影液。
權(quán)利要求
1.一種非重氮鹽的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是a、感光液由光敏劑(重氮樹脂1，2，4型或2，1，5型)、粘接劑(間甲酚甲醛樹酯、線型酚醛樹脂、偏丙樹脂)、增感劑(二苯甲酮、米蚩酮等)、增塑劑(鄰苯二甲酸酯類等)、紫外線吸收劑(二苯甲酮衍生物等)、著色劑(染料卡磁龍黑WRLH、油溶黑、苯胺黑醇溶黑和顏料超細炭黑、氧化黑鐵和類似物)和有機溶劑(乙二醇醚類與醋酸脂類)組成；b、在大型連續(xù)涂布機里，制成1.0-1.2米寬，雙面光或一面毛一面光(一面毛為化學涂層或機械起毛)，感光涂層均涂布在光面之上，片基0.1-0.13毫米厚；c.膠片顏色為黑色、墨綠黑色、紅色、紅棕色、藍色和桔黃色等六種色普。
2.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是光敏劑1，2，4型重氮樹脂，或2，1，5型氮樹脂，按重量加入大約2.6%是合理的。
3.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是粘接劑間甲酚醛樹脂、線型酚醛樹脂、偏丙樹脂，按大約2.8%至8.4%重量來使用。
4.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是增感劑二苯甲酮、米蚩酮、環(huán)己酮等酮類，按大約0.3%至9.9%重量來使用。
5.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是增塑劑鄰苯二甲酸脂類，按大約0.5%至4.2%重量來使用。
6.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是紫外線吸收劑二苯甲酮衍生物等，按大約0.2%至6.4%重量來使用。
7.如使用權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽陽膠片，其特征是著色劑卡磁龍黑WRLH、油溶黑、醇溶黑、醇溶耐曬火紅B、陽離子大紅2GL、亞甲基鹽、茜素紅等染料，以及超細碳黑、氧化黑鐵或類似物之類的顏料，按重量以大約0.9%至10%存在于本發(fā)明之中。
8.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是感光液中的各種組份在乙二醇醚類與醋酸脂類的有機溶劑中溶解，兩者的重量比例大約在80%∶20%。
9.如權(quán)利要求1所述的重氮樹脂新型陽曬陽膠片，其特征是顯影液配方如下自來水(25℃以下) 1000毫升氫氧化鈉(化學純) 10-30克磷酸三鈉(化學純) 10-30克氯化鉀(化學純) 5-15克
全文摘要
一種非重氮鹽的、新型重氮樹脂陽曬陽膠片，感光液由光敏劑(重氮樹脂1，2，4型、或2，1，5型)、粘接劑(間甲酚甲醛樹脂、線型酚醛樹脂、偏丙樹脂)、增感劑(二苯甲酮、米酮等)、增塑劑(鄰苯二甲酸酯類等)、紫外線吸收劑(二苯甲酮衍生物等)、著色劑(染料或顏料)和有機溶劑(乙二醇醚類與醋酸酯類)組成。這種膠片感光速度快、密度大、牢度好、自浸脫膜、抗磨損性、以及穩(wěn)定性和生片保存期均優(yōu)于或不次于現(xiàn)有的重氮鹽膠片。
文檔編號G03C1/76GK1060914SQ91108830
公開日1992年5月6日 申請日期1991年9月14日 優(yōu)先權(quán)日1991年9月14日
發(fā)明者王興惠, 王宋堯, 王喜 申請人:哈爾濱飛機制造公司