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環(huán)丙烷羧酸化合物及其在害蟲防治中的用途的制作方法

文檔序號:3497419閱讀:399來源:國知局

專利名稱::環(huán)丙烷羧酸化合物及其在害蟲防治中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及酯化合物及其用途。
背景技術(shù)
:EP0926129Al描述了一類四氟節(jié)酯化合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)良害蟲防治效力的化合物。為尋找具有優(yōu)良害蟲防治效力的化合物,本發(fā)明發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)下文中式(l)代表的化合物具有優(yōu)良害蟲防治效力,導(dǎo)致本發(fā)明。即本發(fā)明提供1.式(l)代表的酯化合物其中R代表C1-C4烷基或C3-C4烯基,A代表單鍵或氧原子(下文稱為本發(fā)明化合物);2.上述1的酯化合物,其中A為單^t;3.上述l的酯化合物,其中A為氧原子;4.一種害蟲防治劑,該害蟲防治劑含式(l)代表的酯化合物作為活性成分;5.—種防治害蟲的方法,該方法包括將有效量的式(l)代表的酯化合物施用到害蟲或害蟲棲息的場所;和6.式(l)代表的酯化合物在防治害蟲中的用途。因?yàn)楸景l(fā)明化合物具有優(yōu)良害蟲防治效力,所以它可用作害蟲防治劑的活性成分。實(shí)施本發(fā)明的方式在本發(fā)明化合物中,有由位于環(huán)丙烷環(huán)上的兩個(gè)不對稱碳原子形成的異構(gòu)體和由雙4建形成的異構(gòu)體,它們各自和具有任意比例的這些異構(gòu)體的混合物包括在本發(fā)明中。在本發(fā)明中,Cl-C4烷基的實(shí)例包括曱基、乙基、丙基等,C3-C4烯基的實(shí)例包括烯丙基。本發(fā)明化合物的實(shí)例包括以下化合物1)式(l)代表的化合物,其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型;2)式(l)代表的化合物,其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;3)式(l)代表的化合物,其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;4)式(l)代表的化合物,其中存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位:取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;5)式(l)代表的化合物,其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;6)式(l)代表的化合物,其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;7)式(l)代表的化合物,其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3位取代基上的雙^:的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;8)式(l)代表的化合物,其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;9)式(l)代表的化合物,所述化合物富集以下的化合物其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;10)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于80%的以下化合物其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;11)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于90%的以下化合物其中環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取12)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基;13)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基;14)式(l)代表的化合物,其中R為甲基或烯丙基;15)式(l)代表的化合物,其中A為單鍵;16)式(l)代表的化合物,其中A為氧原子;17)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為單鍵;18)式(l)代表的化合物,其中R為Cl-C4烷基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型;19)式(l)代表的化合物,其中R為Cl-C4烷基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;20)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)#為順式構(gòu)型;21)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為單鍵,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;22)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;23)—種化合物,其中R為Cl-C4烷基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;24)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;25)式(l)代表的化合物,其中R為C1-W烷基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;26)式(l)代表的化合物,所述化合物富集以下的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;27)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于80%的以下化合物其中R為C1-C4烷基,A為單4建,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;28)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于90%的以下化合物其中R為C1-C4烷基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;29)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,且A為單鍵;30)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型;31)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;32)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;33)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;34)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的耳又代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;35)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的耳又代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;36)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;37)式(l)代表的化合物,其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取^基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;38)式(l)代表的化合物,所述化合物富集以下的化合物其中R為C3-C4蹄基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式7構(gòu)型;39)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于80%的以下化合物其中R為C3-C4烯基,A為單4建,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;40)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于90。/。的以下化合物其中R為C3-C4烯基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;41)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,且A為氧原子;42)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型;43)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;44)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;45)式(l)代表的化合物,其中R為Cl-C4烷基,A為氧原子,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;46)式(l)代表的化合物,其中R為Cl-C4烷基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;47)式(l)代表的化合物,其中R為Cl-C4烷基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;48)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;49)式(l)代表的化合物,其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;50)式(l)代表的化合物,所述化合物富集以下的化合物其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且式構(gòu)型;51)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于80%的以下化合物其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;52)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于90%的以下化合物其中R為C1-C4烷基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;53)式(l)代表的化合物,其中R為甲基,且A為單鍵;54)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型;55)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為單4建,且環(huán)丙烷環(huán)l-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;56)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為單4t,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;57)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為單4建,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;58)式(l)代表的化合物,其中R為甲基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;59)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;60)式(l)代表的化合物,其中R為甲基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙^建的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;61)式(l)代表的化合物,其中R為甲基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙^;的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;62)式(l)代表的化合物,所述化合物富集以下的化合物其中R為曱基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;63)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于80%的以下化合物其中R為曱基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;64)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于90%的以下化合物其中R為曱基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;65)式(l)代表的化合物.,其中R為烯丙基,且A為單鍵;66)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型;67)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,且環(huán)丙烷10環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;68)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;69)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙4建的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;70)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;71)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的#1代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;72)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙^;的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;73)式(l)代表的化合物,其中R為烯丙基,A為單鍵,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;74)式(l)代表的化合物,所述化合物富集以下的化合物其中R為烯丙基,A為單4建,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;75)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于80%的以下化合物其中R為烯丙基,A為單4建,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;76)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于90%的以下化合物其中R為烯丙基,A為單4建,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;77)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,且A為氧原子;78)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為氧原子,且環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型;79)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為氧原子,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;80)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為氧原子,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;81)式(l)代表的化合物,其中R為甲基,A為氧原子,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙鍵的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;82)式(l)代表的化合物,其中R為甲基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;83)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型;84)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙^t的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;85)式(l)代表的化合物,其中R為曱基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為順式構(gòu)型,且存在于環(huán)丙烷環(huán)3-位取代基上的雙《建的相對構(gòu)型為Z構(gòu)型;86)式(l)代表的化合物,所述化合物富集以下的化合物其中R為曱基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;87)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于80%的以下化合物其中R為甲基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型;和88)式(l)代表的化合物,所述化合物含不小于90%的以下化合物其中R為曱基,A為氧原子,環(huán)丙烷環(huán)1-位的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型,且環(huán)丙烷環(huán)1-位上的取代基和環(huán)丙烷環(huán)3-位上的取代基的相對構(gòu)型為反式構(gòu)型。例如,本發(fā)明化合物可通過以下方法制備。該方法包括使式(2)代表的醇化合物其中R代表Cl-C4烷基或C3-C4烯基,且A代表單鍵或氧原子,與式(3)代表的羧酸化合物或其活性衍生物(例如酰鹵、酸酐等)反應(yīng)O通常,在縮合劑或堿的存在下,在溶劑中進(jìn)行該反應(yīng)??s合劑的實(shí)例包括二環(huán)己基碳二亞胺和l-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽。13堿的實(shí)例包括有機(jī)堿例如三乙胺、吡,定、N,N-二乙基苯胺、4-二曱基氨基吡啶和二異丙基乙胺。溶劑的實(shí)例包括烴例如苯、曱苯和己烷;醚例如乙醚和四氬咬喃;和卣代烴例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯苯。反應(yīng)時(shí)間通常為5分鐘-72小時(shí)。反應(yīng)溫度通常為-20。C-IO(TC(條件是當(dāng)所用溶劑的沸點(diǎn)低于IO(TC時(shí),為-2(TC至溶劑的沸點(diǎn)),優(yōu)選-5。C至IO(TC(條件是當(dāng)所用溶劑的沸點(diǎn)低于IO(TC時(shí),為-5。C至溶劑的沸點(diǎn))。在反應(yīng)中,可適當(dāng)選擇使用的式(2)代表的醇化合物與式(3)代表的羧酸化合物或其活性衍生物的摩爾比,但反應(yīng)優(yōu)選按等摩爾比或接近等摩爾比的比例進(jìn)行。通常,縮合劑或堿可按1摩爾至過量的適當(dāng)比例,優(yōu)選相對于1摩爾式(2)代表的醇化合物為l摩爾-5摩爾使用。根據(jù)式(3)代表的一類具體羧酸化合物或其活性衍生物(例如式(3)代表的羧酸化合物的相應(yīng)酰氯化合物、酰溴化合物、酸酐等),適當(dāng)選擇縮合劑或堿。反應(yīng)完全后,反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理操作,例如將反應(yīng)混合物過濾,然后將得到的濾液濃縮;或?qū)⒎磻?yīng)混合物傾入水中,然后用有機(jī)溶劑萃取,將萃取液濃縮,得到本發(fā)明化合物。可通過常規(guī)方法例如色i普法和蒸餾,將得到的本發(fā)明化合物純化。式(2)代表的醇化合物為市售產(chǎn)品,或EP0926129Al和美國專利號4405640中所述化合物,并可作為市售產(chǎn)品購買,或可按這些出版物所述方法制備。式(3)代表的羧酸化合物為例如Xgr歷o/.Oiem.,34,1119(1970)中所述化合物,并可按其中所述方法制備。本發(fā)明化合物對其具有效力的害蟲的實(shí)例包括節(jié)肢動(dòng)物例如昆蟲和螨,尤其是例如以下害蟲。螟蛾科例如二化螟(C/n'foj"/^mw"/z'力(二化螟)、稻縱巻葉螟(C"fl//w/ocrac7>wedz'"fiffo)(稻纟從巻葉螟)、印度谷螟(尸/o&gz-"te/^wwcfe〃")(印度谷螟)等;夜蟲我牙牛例如殺+紋夜蟲我(S/w^/fe,a/"wra)(黃地老虎)、粘蟲(尸"wd(2/幼'"";arate)(水稻葉夜蛾)、甘藍(lán)夜蟲我(Afome^mZra^c^)(甘藍(lán)夜蛾)等;粉蝶科例如菜粉蝶(尸&&rapae)(菜粉蝶)等;巻葉蛾科例如茶'J、巻葉蛾04Axo;/^ayora船)等;蛀蛾科;潛葉蛾科;毒蛾科;金翅夜蛾科;地老虎屬(^(grofo例如黃地老虎(^gratowg^wm)(i也老虎)、小i也老虎(^grofcz》^7o")(小地老虎)等;實(shí)夜蟲我(i/e"cove/73a^p.);棉花實(shí)夜蟲我屬(i/e"o,/^5/p.);小菜蛾(尸/Mte/fo"/oWe〃a)(菱紋背蛾);直紋稻弄蝶(尸amaragw加to)(直紋稻苞蟲);夜蛾趨蟲(7Vwea;e仏o"e〃a)(袋谷蛾);負(fù)袋夜蛾(77weo/a6&e〃zW/)(幕谷蛾)等;雙翅目蚊科例如淡色庫蚊(CWex;^e"s;a〃e"力(普通蚊子)、三帶詠庫蚊(CWex^77aem'o/^ywc/zw力等;4尹蟲丈屬(^4et/ess;p.)例^口i矣及4尹蟲文(^et^saegyj^)、白蚊4尹蚊(/4efife5(3/Zopz'c似力等;4姿蟲文屬(y4wo//ze/ess/p.)例如中華按蚊(^wopAe/^W"e"^、)等;搖蚊科(搖蚊);繩科例如家錄(Mwscac/omes〖icfl)(家賄)、大家繩(Mtwc;iwa加bw/a—(廄腐繩)、夏廁錄(Fa朋z'acam'cw/flW力(小家?guī)?等;麗蠅科;麻蠅亞科;花蠅科例如灰地種蠅(//;;/ew";/a&ra)(灰地種蠅)、蔥地種蠅(De/,aa"we)(蔥蠅)等;實(shí)蠅科(果蠅);果蠅科(小果蠅);毛蠓科(蛾蠅);蚤蠅科;蚋科(黑蠅);虻科;刺蠅科(廄蠅);蠓科;等;脈翅目德國'J、蠊(5&加//"gwwflm.c")(德國蟑螂)、黑胸大蠊(尸en》/a"eto/^'g/"fw")(煙色大蠊)、美洲大蠊(尸en)/a"eta美洲蟑螂)、褐斑大蠊(尸en》/a"eto6rw朋ea)(褐色大蠊)、東方蜚蠊C5/"toon'ew東方蟑螂)等;膜翅目蟻科(螞蟻);胡蜂科(大黃蜂);腫腿蜂科;葉纟奪亞科例如日本玫瑰菜葉蜂(AiMamswe7',"e服》(菜葉蜂)等;微翅目犬辨首務(wù)(Qewoc印Aa/ZJasc朋&)、貓備(CVe"ocepWz'c/as/efo)、人蛋(尸w/exz'/rZ她力等;虱目頭H(PeJz'cw/wsAwmawt^y)、陰虱(尸AA/nw/wZ&)、人體氛(尸et/z'cw/t^/z訓(xùn)twz^/畫a做力、人頭虱(iWz'cw/us/mmawtwcor/on'力等;等翅目黃胸散白蚊(AWcw/"ermes;ypera似力、臺(tái)灣乳白蚊(Co^totenwas/b廠mos朋—等;半翅目飛虱科(飛虱)例如灰飛虱屬(丄ac^e/;Aax1^"&//"力(小灰飛虱)、褐飛虱(iW/fl/arvato/wge"力(褐水稻飛虱)、白背飛虱(5bga^//a/w"/era)(白背稻飛虱)等;角頂葉蟲蟬科(葉蟬)例如黑尾葉蟬(7VepAote故Jca'"c"cep力(黑尾葉蟬)、二點(diǎn)黑尾葉蟬(A^Aote故xwV^ce朋)(黑尾葉蟬)等;對科(辨蟲);蝽科(椿象);粉虱科(粉虱);蚧科(蚧);網(wǎng)蝽科(網(wǎng)蝽);木虱科(木虱)等;鞘翅目曰本黑皮蠹(/l"agewi^yopom'c—;小圓皮蠹(/4涵ra^verZmcO;葉曱屬CD&ZTO"ca南瓜十二星葉甲)例如玉米才艮螢葉曱CD&6raricflwVgz/era)廣玉米才艮葉曱」、十一星才艮螢葉甲(D&6ra"caw^/edw;^"WaAowaniO(南方南瓜十二星葉曱)等;蜣螂科例如赤銅16麗金龜C4"o附fl/acw/rea)(大纟錄麗金龜)、豆巻葉(y4"o/n"/an^/bct^rea)(方頭綠金龜子)等;象蟲科例如玉米象CSVfc^Mwj^"/^^)(玉米象鼻蟲)、稻米象曱(i^jo/^op^wso^zo//n7w力(稻水象蟲)、才帛鈴象(i4"Ao"omwsgrawcfc)(才帛^予象鼻蟲)、纟錄豆象(Ca〃cwo6n/c/m;Asc/n'ewe朋z、)(赤豆赤擬谷盜(7W6o/z'wmcostowewm)(赤擬谷盜)等;夜曱科(葉曱蟲)例如水稻負(fù)泥蟲(CWewao"加e)(稻負(fù)泥蟲)、黃曲條跳甲(尸力7〃0,retoWnWato)(黃寬條跳曱)、印度黃守瓜04Wac印Aora/emorafo)(黃守瓜)等;竊蠹科(藥房曱蟲(drugstorebeetles));馬鈴薯瓢蟲屬(E^/ac/ma例如茄二十星票瓜蟲(£)^7ac/maWgz'wriocto;tmc/ato)(二十/v星瓢蟲)等;粉蠹科(粉蠹曱蟲);長蠹科(偽粉蠹甲蟲);天???天牛);梭毒急翅蟲(PaedenA隱翅蟲)等;纓翅目棕沖閭薊馬(T7n^w戶a/m/)、西花薊馬(FrawA:/z'm'e〃《occ、花薊馬(27—s/w麗〃e/w7's)(花薊馬傳;直翅目螻蛄(Go^/oto/p"/o^orScwcWe廠)、劍角蝗科(蝗蟲)等;螨皮刺蟎考牛例如4分塵螨一牛(Z)ermato//wgoW^y/an'""e)、屋塵螨(Z)ermato//iagoZ(ies/)^-ew少M(fèi)m/j:)等;4分蟲禹牙牛寸列^口腐食酪蟲葛(7)^o/j/iagi^;^mscew^e)(腐食酪螨)、橢圓嗜粉螨(j/ewrog/j^/m;ova^s)(褐色腿干酪螨(brownleggedgrainmite))等;食甜螨亞科例如隱秘食甜螨(G7_yqy_p/agzWae戸'vates)、家食甜蟲葛(G7_yqy/Aagi<iaec/畫eWcws)、G7ycy/Aagws<ieWn/ctor(雜貨店蟲葛(groceriesmite))等;肉食蟲禹亞牙牛例^口馬六曱肉食螨(CA"/"W5ma/acceww、)、馬六甲肉食螨(C/ze少/"船ma/acce^力等;跗線螨科;嗜草螨亞科;單縫曱螨科;葉螨總科例如二斑葉螨(r"raw;/c力uywWcae)(二斑葉螨)、一申'澤氏葉螨(r"ra"少c/ws^"加MW')(神澤氏葉螨)、柑橘全爪螨CPawow少c/msc"n')(柑橘紅葉螨)、蘋果全爪螨CP朋wy;cAusw/m,)(蘋果紅蜘蛛)等;石更蜱科例如長角血蜱本發(fā)明害蟲防治劑可為本發(fā)明化合物自身,或其通常為含本發(fā)明化合物和惰性載體的制劑。制劑的實(shí)例包括油溶液、可乳化濃縮物、可濕性粉劑、可流動(dòng)制劑(例如水懸浮液、水乳液)、粉劑、顆粒劑、氣霧劑;加熱揮發(fā)性制劑(例如用于電加熱的殺蟲劑盤狀物、殺蟲用墊子;具有用于加熱吸收性芯的揮發(fā)性制劑)、加熱薰劑(例如自燃型薰劑、化學(xué)反應(yīng)型薰劑、多孔陶瓷板薰劑等)、非加熱揮發(fā)性制劑(例如樹脂揮發(fā)性制劑、浸漬的紙揮發(fā)性制劑)、煙熏制劑(例如生霧)、ULV制劑和毒辨。配制方法的實(shí)例包括以下方法。將本發(fā)明化合物與固體載體、液體載體、氣體載體、誘辨等混合的方法,如果需要,加入制劑用表面活性劑和其它助劑。用本發(fā)明化合物浸漬成形固體載體的方法,該固體載體不含活性成分。將本發(fā)明化合物與粉狀固體載體混合,任選加入制劑用表面活性劑和其它助劑,然后j吏;得到的混合物成形的方法。根據(jù)制劑類型,這些制劑通常以0.001-95%的重量比含本發(fā)明化合物。用于制劑的載體實(shí)例包括固體載體{粘土(例如高嶺土、硅藻土、合成水合二氧化硅、膨潤土、Fubasami粘土和酸性粘土)、滑石粉、陶瓷、其它無機(jī)礦物質(zhì)(例如絹云母、石英、硫磺、活性碳、碳酸4丐、水合二氧化硅和蒙脫石)、化學(xué)肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和氯化4妄)等};液體載體{水、醇(例如甲醇和乙醇)、酮(例如丙酮和曱乙酮)、芳烴(例如苯、曱苯、二甲苯、乙苯、曱基萘和苯基二甲苯基乙烷)、脂肪烴(例如己烷、環(huán)己烷、煤油和汽油)、酯(例如乙酸乙18酯和乙酸丁酯)、腈(例如乙腈和異丁腈)、醚(例如二異丙基醚和二噁烷)、酰胺(例如N,N-二曱基曱酰胺和N,N-二曱基乙酰胺)、卣代烴(二氯曱烷、三氯乙烷和四氯化碳)、二甲亞砜、植物油(例如大豆油和棉籽油)等};和氣體載體(氟里昂(flon)氣體、丁烷氣體、LPG(液化石油氣)、二曱醚、二氧化碳?xì)怏w等}。表面活性劑的實(shí)例包括烷基硫酸酯、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基醚、聚氧乙烯化烷基芳基醚、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇書f生物。用于制劑的其它助劑的實(shí)例包括粘合劑、*劑和穩(wěn)定劑,例如酪蛋白、明膠、多糖(例如淀粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物和精氨酸)、木質(zhì)素衍生物、膨潤土、合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸、BHT(2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚)和BHA(2-叔丁基_4-曱氧基苯酚和3-叔丁基-4-曱氧基苯酚的混合物)。用于殺蟲劑盤狀物的固體載體的實(shí)例包括植物粉末例如木粉和除蟲菊(尸,e說ramm『c)等,和粘合劑例如Tabu粉末(紅楠(Machilusthunbergii)粉末)、淀粉、麩質(zhì)等的混合物。用于電熱殺蟲用墊子的成形固體載體的實(shí)例包括配制成板狀物的棉絨,和配制成板狀物的棉絨和紙漿的混合物原纖維。用于自燃型薰劑的固體載體的實(shí)例包括燃燒生熱劑,例如硝酸鹽、亞硝酸鹽、胍鹽、氯酸鉀、硝基纖維素、乙基纖維素、木粉等;熱分解刺激劑例如堿金屬鹽、堿土金屬鹽、重鉻酸鹽、鉻酸鹽等;供氧劑例如硝酸鉀等;助燃劑例如蜜胺、小麥淀粉等;增量劑例如硅藻土;和粘合劑例如合成糊劑等。用于化學(xué)反應(yīng)型薰劑的固體載體的實(shí)例包括生熱劑,例如堿金屬硫化物、多硫化物、氫硫化物、氧化鈣等;催化劑例如含碳物質(zhì)、碳化鐵、活性粘土等;有機(jī)發(fā)泡劑例如偶氮二甲酰胺、^酰肼、二硝基五亞曱基四胺、聚苯乙烯、聚氨酯等;和填充劑例如天然纖維片、合成纖維片等。用于非加熱揮發(fā)性制劑的固體載體的實(shí)例包括熱塑性樹脂和紙(文件紙(filerpaper)、日本紙等)。用于毒辨的基質(zhì)材料的實(shí)例包括誘斜成分例如系列粉末(serialpowder)、植物油、糖、結(jié)晶纖維素等;抗氧化劑例如二丁基羥基曱苯、去曱二氫愈創(chuàng)木酸(guaraceticacid)等;防腐劑例如脫氫乙酸等;防止兒童或?qū)櫸镎`食的試劑例如辣棲4分;和引誘害蟲的香料例如奶酪香料、洋蔥香料、花生油等。通常通過將有效量的本發(fā)明害蟲防治劑形式的本發(fā)明化合物施用到害蟲或害蟲棲息的場所,來實(shí)施本發(fā)明防治害蟲的方法。施用本發(fā)明害蟲防治劑的方法實(shí)例包括以下方法,可才艮據(jù)本發(fā)明害蟲防治劑的具體形式、具體使用場所等適當(dāng)選擇該方法。用本發(fā)明害蟲防治劑,按照原樣處理害蟲或害蟲棲息的場所的方法。將本發(fā)明害蟲防治劑用溶劑例如水等稀釋,然后將該稀釋液噴到害蟲或害蟲棲息的場所的方法。在該情況中,將通常配制的本發(fā)明害蟲防治劑例如可乳化濃縮物、可濕性粉劑、可流動(dòng)制劑、微嚢等稀釋至0.1-10000ppm濃度。將本發(fā)明害蟲防治劑在害蟲棲息的場所加熱,使活性成分揮發(fā)的方法。在該情況下,本發(fā)明化合物的施用量和施用濃度均可以根據(jù)本發(fā)明害蟲防治劑的形式、施用時(shí)間、施用場所、施用方法、害蟲種類、損害狀況等適當(dāng)確定。可將本發(fā)明害蟲防治劑與其它殺蟲劑、殺線蟲劑、土^t害蟲防治劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)避劑、增效劑、肥料或土壤改良劑混合,或與它們一起使用。此類殺蟲劑和殺螨劑活性成分的實(shí)例包括有機(jī)磷化合物,例如殺螟松、倍硫磷、二"秦農(nóng)、毒死蜱、乙酰曱胺磚、殺樸磷、乙拌磷、DDVP、曱丙硫磷、殺螟腈、蔬果磚、樂果、稻豐散、馬4^克磷、敵百蟲、谷20硫磷、久效磷、乙硫磷等;氨基曱酸酯化合物例如BPMC、丙硫克百威、殘殺威、丁硫克百威、胺甲萘、滅多威、乙硫苯威、弟滅威、殺線威、排螨凈等;擬除蟲菊酯化合物例如醚菊酯、氰戊菊酯、順式氰戊菊酯、曱氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、乙氰菊酯、ftilvalinate、聯(lián)苯菊酯、2-曱基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基千基)醚、四溴菊酸、氟硅菊酯、d-苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、d-滅蟲菊、氰丙菊酯、氟氯菊酯、七氟菊酯、四氟苯菊酯、似蟲菊、丙烯除蟲菊、右旋炔丙菊酯、右旋炔丙菊酯、烯炔菊酯、2,2,3,3-四曱基環(huán)丙烷甲酸5-(2-丙炔基)糠基酯等;硝基咪唑烷衍生物N-氰基脒衍生物例如啶蟲咪等;氯代烴化合物例如硫丹、y-BHC、1,1-二(氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇等;苯曱?;诫寤衔锢缍ㄏx隆、伏蟲隆、氟蟲脲等;苯基吡唑化合物;噁蟲酮;溴螨酯;四氯殺螨^風(fēng);滅螨猛;躂螨酮;唑螨酯;殺螨胺;吡螨胺;多萘菌素復(fù)合物[四抗菌素、二活菌素、三活菌素];嘧螨醚;密滅??;阿巴克定;伊維菌素;和印楝素。驅(qū)避劑的實(shí)例包括3,4-蒈烷二醇、N,N-二乙基-間曱苯曱酰胺、1-甲基丙基2-(2-羥基乙基)-l-哌啶曱酸酯、對-薄荷烷-3,8-二醇、植物精油例如牛膝草油等。增效劑的實(shí)例包括二-(2,3,3,3-四氯丙基)醚(3-421)、N-(2-乙基己基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二曱酰亞胺(MGK-264)和A-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4,5-亞曱二氧基-2-丙基甲苯(胡椒基丁醚)。在下文中,通過制備實(shí)施例、制劑實(shí)施例和測試實(shí)施例更詳細(xì)地進(jìn)一步說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。首先,顯示本發(fā)明的制備實(shí)施例。制備實(shí)施例1在氮?dú)夥障?,?.59gN,N-二環(huán)己基碳二亞胺加入0.55g4-甲基隱2,3,5,6-四氟千醇、0.51g(lR)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷曱酸、0.10g4-二曱基氨基吡啶和7ml無水二氯甲烷的混合物中,將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物過濾,將濾液減壓濃縮。得到的殘?jiān)M(jìn)行硅膠柱層析,得到0.72g下式代表的(IR)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷曱酸4-曱基-2,3,5,6-四氟千酯(關(guān)于雙鍵的異構(gòu)體比例Z/E=約2A)(下文中稱為本發(fā)明化合物(l))。1H-NMR(CDC13,TMS)S(ppm):1.21(s,3H,Z+E異構(gòu)體),1.32(s,3H,Z+E異構(gòu)體),1.71(t,m,Z+E異構(gòu)體),1.95(s,3H,Z+E異構(gòu)體),2,19(m,1/3H,E異構(gòu)體),2.29(s,3H,Z+E異構(gòu)體),2.45(m,2/3H,Z異構(gòu)體),5.24(s,2H,Z+E異構(gòu)體),5.78(d,2/3H,Z異構(gòu)體),6.00(d,1/3H,E異構(gòu)體)制備實(shí)施例2在氮?dú)夥障?,?.49gN,N-二環(huán)己基碳二亞胺加入0.50g4-曱氧基-2,3,5,6-四氟芐醇、0.43g(lR)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷曱酸、0.087g4-二曱基氨基吡啶和7ml無水二氯曱烷的混合物中,將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物過濾,將濾液減壓濃縮。得到的殘?jiān)M(jìn)行硅膠柱層析,得到0.62g下式代表的(1R)反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷甲酸4-曱氧基-2,3,5,6-四氟爺酯:hhCCHCH=C(CN)CH(關(guān)于雙鍵的異構(gòu)體比例Z/E=約2/1)(下文中稱為本發(fā)明化合物(2》。'H-NMR(CDCl3,TMS)S(ppm):1.21(s,3H,Z+E異構(gòu)體),Ul(s,3H,Z+E異構(gòu)體),1.72(t,1H,Z+E異構(gòu)體),1.96(s,3H,Z+E異構(gòu)體),2.19(m,1/3H,E異構(gòu)體),2.46(m,2/3H,Z異構(gòu)體),4.11(s,3H,Z+E異構(gòu)體),5.20(s,2H,Z+E異構(gòu)體),5.77(d,2/3H,Z異構(gòu)體),6.00(d,1/3H,E異構(gòu)體)制備實(shí)施例3在氮?dú)夥障拢瑢?.23gl-(3-二曱基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽加入0.20g4-烯丙基-2,3,5,6-四氟芐醇、0.16g(1R)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基(propeny))-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸、0.05g4-二曱基氨基吡咬和4ml無水氯仿的混合物中,將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物傾入冰水中,然后用乙酸乙酯萃取兩次。將乙酸乙酯層合并,用飽和氯化鈉水溶液洗滌,用無水硫酸鈉干燥,減壓濃縮。得到的殘?jiān)M(jìn)行硅膠柱層析,得到0,32g下式代表的(lR)-反式-3-(2-氰基-1-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷曱酸4-烯丙基-2,3,5,6-四氟芐酯(關(guān)于雙鍵的異構(gòu)體比例Z/E=約2/1)(下文中稱為本發(fā)明化合物(3))。1H-麗R(CDC13,TMS)S(ppm):1.23(s,3H,Z+E異構(gòu)體),1.35(s,233H,Z+E異構(gòu)體),1.71(t,m,Z+E異構(gòu)體),1.97(s,3H,Z+E異構(gòu)體),2.20(m,1/3H,E異構(gòu)體),2.46(m,2/3H,Z異構(gòu)體),3.49(m,2H,Z+E異構(gòu)體),5.10(m,2H,Z+E異構(gòu)體),5.23(s,2H,Z+E異構(gòu)體),5.79(d,2/3H:Z異構(gòu)體),5.88(m,1H,Z+E異構(gòu)體),6.00(d,1/3H,E異構(gòu)體)然后,顯示制劑實(shí)施例。所有"份數(shù)"均按重量計(jì)。準(zhǔn)備實(shí)施例1將本發(fā)明化合物(l)-(3)各20份溶于65份二甲苯,向其中加入15份Sorpol3005X(TohoChemicalIndustryCo"LTD.的注冊商標(biāo)),將得到的混合物攪拌,充分混合,得到可乳化濃縮物。制劑實(shí)施例2向本發(fā)明化合物(l)-(3)各40份中加入5份Sorpol3005X,將得到的混合物充分混合。向混合物中加入32份CARPLEX湖0(合成水合二氧化硅,Shionogi&Co.,Ltd,的注冊商標(biāo))和23份300目硅藻土。將得到的混合物攪拌,用果汁攪拌器混合,得到可濕性粉劑。制劑實(shí)施例3將本發(fā)明化合物(l)-(3)各1.5份、1份TOKUSILGUN(合成水合二氧化硅,由TokuyamaCorp.制備)、2份REAX85A(木質(zhì)素磺酸鈉,由Westvacochemicals制備)、30份膨潤土FUJI(膨潤土,由HOJUNCo.,Ltd.制備)和65.5份SHOKOZANA粘土(高冷土,由ShokozanKogyoshoCo.制備)研磨,充分混合。向其中加入水,將混合物充分揉捏,用擠出制粒機(jī)制粒,干燥,得到1.5%顆粒。制劑實(shí)施例4將本發(fā)明化合物(l)-(3)各10份、10份苯基二曱苯基乙烷和0.5份SUMIDURL-75(曱苯二異氰酸酯,由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd制備)混合。將得到的混合物加入20份10%阿拉伯膠水溶液中,24然后用均勻混合器攪拌,得到平均粒徑20|um的乳液。向乳液中加入2份乙二醇,將混合物在60。C溫水浴中再攪拌24小時(shí),得到微嚢漿狀物。將0.2份黃原膠和1.0份VEEGUMR(硅酸鋁鎂,由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制備)分別^:到56.3份離子交換水中,得到較稠的溶液。然后,將42.5份微嚢漿狀物和57.5份較稠溶液混合,得到微嚢化制劑。制劑實(shí)施例5將本發(fā)明化合物(l)-(3)各10份和10份苯基二曱苯基乙烷混合,將混合物加入20份10%聚乙二醇水溶液中,然后用均勻混合器攪拌,得到平均粒徑3)Lim的乳液。將0.2份黃原膠和1.0份VEEGUMR(硅酸鋁鎂,由Sanyo.ChemicalIndustries,Ltd.制備)分別分散到58.8份離子交換水中,得到較稠溶液。然后,將40份乳液和60份較稠溶液混合,得到可流動(dòng)制劑。制劑實(shí)施例6向本發(fā)明化合物(l)-(3)各5份中加入3份CARPLEX#80(合成水合二氧化硅細(xì)粉,Shionogi&Co.,Ltd.的注冊商標(biāo))、0.3份PAP(磷酸單異丙酯和磷酸二異丙酯的混合物)和91.7份滑石粉(300目),將混合物攪拌,用果汁混合器混合,得到粉劑。制劑實(shí)施例7將本發(fā)明化合物(l)-(3)各0.1份溶于10份二氯曱烷,將溶液與89.9份脫臭煤油混合,得到油溶液。制劑實(shí)施例8將本發(fā)明化合物(l)-(3)各1份、5份二氯曱烷和34份脫臭煤油混合,溶解,填充至氣霧劑容器。將閥部件連接后,壓力下,將60^ife射劑(液化石油氣)通過閥部件填充,得到油性氣霧劑。制劑實(shí)施例9將通過混合和溶解本發(fā)明化合物(l)-(3)各0.6份、5份二曱苯、3.4份脫臭煤油和1份ATMOS300(乳化劑,AtlasChemicalCo.的注冊商標(biāo))和50份水得到的溶液填充至氣霧劑容器,在壓力下,將40份拋射劑(液化石油氣)通過閥部件填充,得到水性氣霧劑。制劑實(shí)施例10將本發(fā)明化合物(l)-(3)各0.3g溶于20ml丙酮,將溶液和99.7g盤狀物的基質(zhì)材料(通過以4:3:3的比例將Tabu粉末、除蟲菊和木粉混合得到)均勻的攪拌并混合,向其中加入100ml水,將混合物充分揉捏,模制,干燥,得到殺蟲劑盤狀物。制劑實(shí)施例11將丙酮加入本發(fā)明化合物(l)-(3)各0.8g和0.4g胡才權(quán)基丁醚中,將它們?nèi)芙?,并將總體積調(diào)至10ml。用0.5ml該溶液,均勻浸漬厚度為0.3cm的2.5cmx1.5cm電熱殺蟲用墊子的基質(zhì)材料(將棉絨和紙漿混合物的原纖維以板的形狀硬化),得到電熱殺蟲用墊子。制劑實(shí)施例12將本發(fā)明化合物(l)-(3)各3份溶于97份脫臭煤油,得到溶液,將溶液置于由聚氯乙烯制成的容器中,將具有可被加熱器加熱的上端部分的吸收性芯(通過將無機(jī)粉末與粘合劑一起固化,并將其煅燒得到)插入,得到用于吸收性芯型電熱煙熏裝置的一部分。制劑實(shí)施例13將本發(fā)明化合物(l)-(3)各100mg溶于適量丙酮中,將厚度為1.2cm的4.0cmx4.0cm多孔性陶瓷板用溶液浸漬,得到加熱薰劑。制劑實(shí)施例14將本發(fā)明化合物(l)-(3)各100嗎溶于適量丙酮中,將溶液均勻涂覆在厚度為0.3mm的2cmx2cm濾器上,將丙酮空氣干燥,得到在室溫下使用的揮發(fā)性制劑。然后,通過測試實(shí)施例證明本發(fā)明化合物為有效的害蟲防治劑活性成分。測試實(shí)施例1將在以上制備實(shí)施例中制備的本發(fā)明化合物(l)-(3)各0.025份溶于10份二氯曱烷中,將溶液與89.975份脫臭煤油混合,制備0.025%油溶液。將成蟲家蠅(5只雄性和5只雌性,總數(shù)i0只)在各邊為70cm的立方體室中釋放,在8.8x104a壓力下,用噴槍將0.7ml0.025。/。以上制備的本發(fā)明化合物的油溶液通過室側(cè)面上的小窗噴到該室中。噴射2分鐘后,計(jì)數(shù)擊倒的家蠅數(shù)目(重復(fù)2次)。另外,用下式代表的(1R)-反式-3-(2-曱基-1-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷甲酸4-甲基-2,3,5,6-四氟芐酯(EP0926129A1中所述化合物;下文中稱為對比化合物(l));下式代表的(1R)-反式-3-(2-曱基-1-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷曱酸4-曱氧基-2,3,5,6-四氟節(jié)酯口piHqCCH(美國專利4405640中所述化合物;下文中稱為對比化合物(2));HhCCHCH=C(CH3):CH=C(CH3):27和下式代表的(1R)-反式-3-(2-曱基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷曱酸4-烯丙基-2,3,5,6-四氟千酯H3CCH3y^~CH=C(CH3)2FFO(美國專利4405640中所述化合物;下文中稱為對比化合物(3》作對照,代替本發(fā)明化合物(1)-(3),進(jìn)行與上述相同的試驗(yàn)。結(jié)果見表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>測試實(shí)施例2將在以上制備實(shí)施例中制備的本發(fā)明化合物(l)-(3)各0.00625份溶于10份二氯曱烷中,將溶液與89.99375份脫臭煤油混合,制備0.00625%油溶液。將10只普通雌性蚊子(淡色庫蚊(Oz/e;c/^ms;^//^5」)在各邊為70cm的立方體室中釋放,在8.8x1(^Pa壓力下,用噴槍將0.7ml0.00625%以上制備的本發(fā)明化合物的油溶液通過室側(cè)面上的小窗噴到該室中。IO分鐘后,將普通雌性蚊子回收在清潔杯(底部直徑8.2cm)中,該杯子具有含0.5。/。糖水溶液的棉絮,將其^:置至次日。24小時(shí)后,計(jì)數(shù)死亡的蚊子數(shù)目,計(jì)算死亡率(重復(fù)2次)。另外,用(lR)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2,2-二曱基環(huán)丙烷甲酸4-曱氧基曱基-2,3,5,6-四氟芐酉旨(關(guān)于雙鍵的異構(gòu)體比例Z/E-約2/1;美國專利6908945B2中所述化合物;下文稱為對比化合物(4))作對照,代替本發(fā)明化合物(1)-(3),進(jìn)行與上述相同的試驗(yàn)。結(jié)果見表2所示。表2試驗(yàn)化合物死亡率(%)本發(fā)明化合物(l)95本發(fā)明化合物(2)100本發(fā)明化合物(3)70對比化合物(4)16工業(yè)實(shí)用性因?yàn)楸景l(fā)明化合物具有優(yōu)良的害蟲防治效力,所以它可用作害蟲防治劑的活性成分。權(quán)利要求1.一種由式(1)代表的酯化合物其中R代表C1-C4烷基或C3-C4烯基,且A代表單鍵或氧原子。2.權(quán)利要求1的酯化合物,其中A為單鍵。3.權(quán)利要求1的酯化合物,其中A為氧原子。4.一種害蟲防治劑,所述害蟲防治劑包含式(l)代表的酯化合物作為活性成分。5.—種防治害蟲的方法,所述方法包括將有效量的式(l)代表的酯化合物施用到害蟲或害蟲棲息的場所。6.式(l)代表的酯化合物在防治害蟲中的用途。全文摘要式(1)代表的酯化合物,其中R代表C1-C4烷基或C3-C4烯基,A代表單鍵或氧原子,該化合物具有優(yōu)良的害蟲防治效力,并且它可用作害蟲防治劑的活性成分。文檔編號C07C255/31GK101668733SQ20088001369公開日2010年3月10日申請日期2008年2月27日優(yōu)先權(quán)日2007年2月28日發(fā)明者森達(dá)哉申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社
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