專利名稱:壓敏復寫材料的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及壓敏復寫材料,該材料也被稱為無碳復寫紙。
壓敏復寫材料是已知的,并被廣泛用于制作成套商用表格紙(businessforms sets)。已知多種壓敏復寫材料,其中廣泛使用的大部分是轉(zhuǎn)印型的。使用轉(zhuǎn)印型壓敏復寫材料的成套商用表格紙包括一張上層紙和一張下層紙,上層紙(通常被稱為“CB”紙)的下表面涂有含有溶在油溶劑或溶劑組合物中的至少一種發(fā)色物質(zhì)(或者稱為成色物質(zhì))的微膠囊,下層紙(通常稱為“CF”紙)的上表面涂有彩色顯影組合物。如果需要復寫的不只一頁,則有一張或多張中間紙(通常稱為“CFB”紙),每張紙的下表面涂有微膠囊,上表面有彩色顯影組合物。通過書寫、打字或擊打式打印(例如,點陣式或菊花輪式打印),圖案壓力被施加于紙上使微膠囊破裂,從而使發(fā)色物質(zhì)溶液釋放或轉(zhuǎn)移到彩色顯影組合物上并引起化學反應呈現(xiàn)出發(fā)色材料的顏色,于是得到一個復寫圖案。
在上述排列的一種變形中,發(fā)色物質(zhì)溶液可以以獨立液滴的形式存在于連續(xù)的可在壓力下破裂的陣(matrix)中,代替被含在不連續(xù)的可在壓力下破裂的微膠囊中。
在另一種壓敏復寫體系,即通常所知的自含(self-contained)或自生(autogenous)體系中,微膠囊和彩色顯影共反應體物質(zhì)被涂在一張紙的同一個表面,在放在如此涂覆的紙上面的紙上書寫或打字,使微膠囊破裂并釋放出發(fā)色物質(zhì)溶液,該溶液隨即與紙上的彩色顯影物質(zhì)反應從而形成一個彩色圖案。
利用壓敏復寫材料的成套商用表格紙可以廣泛用于例如商業(yè)、貿(mào)易和國家或地方政府管理機關的各種用途。在這些制品的多種實際或潛在的用途中,有一些需要組成成套的至少一張應具有某種可靠特性,以使其可靠性能夠被核實。這是在這樣的情況下,例如,如果多頁中的一頁被用作對一種支付,例如失業(yè)、疾病或養(yǎng)老津貼或退付稅收或關稅的資格證明。這些支付經(jīng)常是在向出納員提供適當?shù)奈募C明的情況下作出的。出納員在作出支付之前應能夠核實所提供的文件證明的可靠性。因此,壓敏復寫材料需要具有可靠特性從而使其可靠性能夠被核實。
理論上,通過使用普通的可靠性紙作為基礎紙用于隨后涂覆微膠囊和彩色顯影組合物可以給成套商用表格紙?zhí)峁┛煽刻匦?。這種可靠性紙的一個例子是EP391542A中描述的可以通過使用核實試劑來核實的紙,核實試劑使用于真正的可靠性紙上時會產(chǎn)生顏色變化。但是,在實踐中這種可靠性紙除了這些特點,如支票,之外,用于成套商用表格紙是太昂貴了。
本發(fā)明的目的是提供經(jīng)濟有效并容易核實可靠特性的壓敏復寫材料。
根據(jù)本發(fā)明的第一個方面提供了一種壓敏復寫材料,包括一種基質(zhì),該基質(zhì)負載彼此隔離的、發(fā)色物質(zhì)油溶液的液滴,所述的液滴被限于各自的、受壓可破裂的阻擋層之中,其特征在于,所述的發(fā)色物質(zhì)(a)在復寫材料使用時,與彩色顯影劑接觸呈現(xiàn)藍色或黑色以外的顏色;和(b)包括一個熒光成分,從而可以通過紫外線照射產(chǎn)生熒光來核實復寫材料的可靠性。
第二方面,本發(fā)明提供了一種包括如上定義的壓敏復寫材料的成套商用表格紙。
基質(zhì)優(yōu)選為紙,最好是彩色的而不是白色的紙,以便更好地顯示出熒光效果,并對經(jīng)常存在于白紙中的光學增亮劑的局部掩蓋不敏感。
封閉著發(fā)色物質(zhì)溶液液滴的受壓可破裂的阻擋層典型地是微膠囊的壁?;蛘?,受壓可破裂的阻擋層可以是前面所述的連續(xù)受壓可破裂陣(matrix)的組成部分。
壓敏復寫材料可以具有全部前面所述的CB,CFB或自含式制品的形式。
本發(fā)明壓敏復寫材料不只可以被用于如上所述的由該材料給支付提供資格證明的用途,而且可用于可靠性是重要的其他用途。這樣的用途之一是體育或演出活動等的門票或旅游票證。其他此類的用途是提供進入某限制區(qū)域或領土的權利的證明文件,進入該處要向例如門衛(wèi)、接待人員或邊境、移民官員提供可靠的文件得到許可。
熒光發(fā)色物質(zhì)是已知的。US 4625027描述的雙喹唑啉類是此種熒光發(fā)色物質(zhì)的例子,并且適用于本發(fā)明壓敏復寫材料。它們顯色時產(chǎn)生黃色或橙色,具有如下的通式(I)
其中Q是直接相連的鍵(direct bond)、具有不多于8個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基,或-CO-,-S-或-SO2-,和Y是可偶聯(lián)化合物的基團,A,B和D環(huán)可以分別是未取代的或氰基、硝基、鹵素、低級烷基、苯基、芐基、低級烷氧基或低級烷氧基羰基取代的環(huán)Y是一個基團的可偶聯(lián)化合物可以是未取代或N-單取代或N,N-二取代的苯胺或萘胺,N-未取代或N-取代的吲哚、二氫吲哚、咔唑、四氫咔唑、二氫喹啉、四氫喹啉、二芐基酰亞胺、苯并嗎啉或苯基吡唑啉。優(yōu)選地,Y是可偶聯(lián)的N,N-二取代苯胺或N-取代的四氫喹啉的基團。
US 4625027的實施例描述的化合物,即2,2-雙(4-{2-[4-二乙基氨基苯基]-喹唑啉-4-基氧基}苯基)丙烷,由于已被Ciba-Geigy A.G.以商品名PERGASCRIPT Yellow I-3R(商標是PERGASCRIPT)商業(yè)化而特別有利用價值。這個化合物顯色時為黃色,具有如下通式
其他適用于本發(fā)明壓敏復寫材料的熒光發(fā)色物質(zhì)的例子如下(i)1-(3-甲氧基-4-十二烷氧基苯基)-2-(2’-喹啉基)乙烯
此化合物的合成在US 4598150的實施例2中有所闡述。它在顯色時產(chǎn)生黃色。
(ii)3,6-雙(二乙基氨基)熒烷(fluoran)-γ-(4’-硝基)-苯胺基內(nèi)酰胺(“Pink DCF”,得自Hodogaya Chemical Co.Ltd,Kawasaki,Japan)
(iii)3,6-雙(二乙基氨基)熒烷-γ-苯胺基內(nèi)酰胺(“Rhodaminelactam”,得自Hodogaya Chemical Co.Ltd.)
(iv)2-溴-3-甲基-6N,N二-正丁基氨基熒烷(“Vermilion B2”也稱為“Vermilion DCF”,得自Hodogaya Chemical Co.Ltd。)這個化合物是EP356199B的實施例1的主題。
在成套商用表格紙中使用壓敏復寫材料時,經(jīng)常需要降低CF紙,或CFB紙的CF表面上被選定區(qū)域的靈敏度,以防止在所選定的區(qū)域形成圖案。這使得成套商用表格紙中排列有多層紙時,某些在成套商用表格紙的上層打出或印出的信息能夠?qū)^下層紙中的接受器保持隱秘。盡管這一系統(tǒng)對形成看得見的圖案非常有效,但如果使用的發(fā)色物質(zhì)中一個或多個是熒光的則不能完全保持隱秘。這是因為彩色顯影劑的減感作用阻止了發(fā)色物質(zhì)的顏色迅速顯色,因此將其熒光保持一段時間,典型地為至少幾天。從而使要保持秘密的圖案能夠借助展現(xiàn)熒光的UV燈閱讀。本發(fā)明相反地將此缺點變成優(yōu)點。
上面所述的熒光發(fā)色物質(zhì)中的至少一些正在或已經(jīng)被某些生產(chǎn)者工業(yè)化使用,制造產(chǎn)生藍色或黑色圖案的普通壓敏復寫材料。所以,使用熒光發(fā)色物質(zhì)本身并不能提供完全的保密性。故,為了從所有現(xiàn)有技術產(chǎn)品中區(qū)別出本發(fā)明的復寫材料,必須保證圖案顏色與現(xiàn)有技術中恰巧使用了熒光發(fā)色物質(zhì)的產(chǎn)品的顏色不同。這在實踐中意味著圖案顏色必須不是藍色或黑色。
在實施本發(fā)明時,熒光發(fā)色物質(zhì)一般與至少一種其他發(fā)色物質(zhì)結(jié)合使用以便提供理想的圖案顏色或亮度。例如,由式(II)化合物單獨提供的黃色不能令人非常滿意,因為它不能提供足夠的與紙的對比,因此不能足夠好地對人眼展現(xiàn)出來,特別是在用來自白熾燈的人工采光下觀看時。但是,如果熒光發(fā)色物質(zhì)與紅色或深紅色發(fā)色物質(zhì),例如3,3-雙(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮結(jié)合使用時,則能夠得到滿意的圖案顏色和亮度。這在GB 1389716中有述(表1中的第六個化合物,由實施例1的合成方法制得)并可從Ciba-GeigyA.G.以商品名稱PERGASCRIPT Red I-6B商購。這一物質(zhì)提供的深紅色與式(II)化合物提供的黃色結(jié)合形成醒目的紅/橙色,容易從大多數(shù)如果不是所有在市場上流行的壓敏復寫材料的圖案顏色中分辨出來。這從本質(zhì)上增加了由式(II)化合物的熒光提供的保密性。
熒光發(fā)色物質(zhì)溶液的濃度可根據(jù)終產(chǎn)品中需要的熒光度來選擇,但我們發(fā)現(xiàn)0.25%-1%w/w范圍的濃度一般是令人滿意的。余下的非熒光發(fā)色物質(zhì)的濃度可以根據(jù)需要的圖案顏色和亮度而變化,但典型地在0.5%-5%w/w范圍內(nèi)。如上引用的兩個范圍均僅僅作為例子而不能被視為限制。對適宜配方的進一步指示可從后面給出的實施例得到。當熒光發(fā)色物質(zhì)產(chǎn)生黃色圖案顏色并與顯紅色或深紅色的發(fā)色物質(zhì)結(jié)合使用時,后者優(yōu)選的使用濃度為1-3%w/w,并且顯紅色或深紅色的發(fā)色物質(zhì)與顯黃色的熒光發(fā)色物質(zhì)的重量比優(yōu)選為約4∶1-約6∶1。特別優(yōu)選的發(fā)色物質(zhì)的配合包括0.75%重量的式(II)發(fā)色物質(zhì)和3%重量的3,3-雙(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮。
在其他的方面,本發(fā)明的壓敏復寫材料可以是常規(guī)的。
微膠囊可以通過明膠和一種或多種其他的聚合物凝聚制造,例如US2800457;2800458;或3041289中所描述的;或通過聚合物前體物質(zhì)的現(xiàn)場聚合,例如US 4001140;4100103;4105823和4396670中所描述的;或通過界面技術,如US 4379071;4428983;4412959;4253682;或4181639所描述的。
含發(fā)色物質(zhì)的微膠囊一經(jīng)制造就與適當?shù)恼澈蟿?,例如淀粉或淀?羧甲基纖維素混合物,和用來防止微膠囊過早破裂的顆粒劑(或“承坯物質(zhì)(stiltmaterial)”)配制成涂覆組合物。承坯物質(zhì)可以是例如小麥淀粉顆?;蚍鬯榈睦w維素纖維絮片或這些物質(zhì)的混合物。然后通過常規(guī)的涂覆技術,例如計量輥(metering roll)涂覆或空氣刀(air knife)涂覆所得的涂覆組合物。
本發(fā)明壓敏復寫材料紙中使用的基紙的厚度和每平方米克重(grammage)可以和這種類型紙的常規(guī)值一樣,例如厚度可以是約60-90微米,克重為約35-50gm-2或更高,例如高至約100gm-2,或甚至更高。該克重值依終產(chǎn)品紙是否用作CB或CFB而定。如上引證的較高克重一般只適用于特殊的CB紙。該基紙可以為酸上膠(size)(典型地是松香礬上膠)或中性或堿性上膠的,例如用烷基乙烯酮二聚物或瑚珀酐上膠的。如果使用中性或堿性上膠,優(yōu)選用抵抗脫色的試劑對紙進行處理,在我們的EP 576176A或491487A中有更充分的說明。
用于溶解發(fā)色物質(zhì)的溶劑可以選自,例如與稀釋劑或增量劑如煤油混合或不混的部分氫化的三聯(lián)苯、烷基萘、二芳基甲烷衍生物、二芐基苯衍生物、烷基苯和聯(lián)苯衍生物,或選自與酯混合或不混的植物油。這些植物油基體系在EP520639A,573210A和593192A中有述。
使用的彩色顯影物質(zhì)可以是酸性粘土,如US 3753761中描述的;酚醛樹脂,例如US 3672935或4612254中描述的;或者有機酸或其金屬鹽,如US 3024927,EP 275107A,503443A或521474A或DD 4110354A中描述的。
能夠代替如上提及的深紅色發(fā)色物質(zhì)使用的或附加使用的其他顯紅色或接近紅色的發(fā)色物質(zhì)包括,2-甲基-6-N-乙基-N-(4-甲基苯基)氨基熒烷[2-methyl-6-N-ethyl-N-(4-methylphenyl)aminofluoran](GB 1374049的實施例1);和3-二乙基氨基-7-氯-6-甲基熒烷[3-diethylamine-7-chloro-6-methylfluran]?;蛘呖梢允褂没蚋郊邮褂蔑@紅色或接近紅色以外顏色的發(fā)色物質(zhì),例如3,3-雙(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮(CVL);N-丁基咔唑-3-基-雙(4-N-甲基-N-苯基氨基苯基)甲烷(GB1548059所述,Direction J制造,可從Ciba-Geigy以PERGASCRIPT Blue SRB商購);和3-N-環(huán)己基氨基-6-氯代熒烷[3-N-cyclohexylamino-6-chlorofluoran](GB 1211393實施例1所述,可由Yamada ChemicalCompany,Japan以“Orange 100”商購)。使用的所有發(fā)色物質(zhì)的凝結(jié)效果必須是不產(chǎn)生藍色或黑色。
如果需要,本發(fā)明壓敏復寫材料可以具有附加的保密特性,例如通過在承坯材料使用之前染色或通過包括有含有染料的微膠囊。通過這些手段產(chǎn)生的涂層具有用手持放大鏡能看見的色斑。此外可以采用的方法是包括如EP 226367B所述的熒光顏料顆粒。
下面將通過實施例說明本發(fā)明,除非特別說明,其中所有的份數(shù)和百分數(shù)均為重量實施例1首先制備發(fā)色物質(zhì)溶液。溶劑是重量比為2∶1的二-異丙基萘摻合物和煤油的混合物。所用發(fā)色物質(zhì)是如前所述的顯深紅色的發(fā)色物質(zhì),即PERGASCRIPTRed I-6B,和上述式(II)的熒光發(fā)色物質(zhì),濃度分別為2.0和0.5%。
使用羧甲基纖維素和乙烯基甲基醚/馬來酸酐共聚物作為陰離子膠體,用GB870476描述的傳統(tǒng)明膠凝聚技術以實驗室規(guī)模給發(fā)色物質(zhì)溶液包膠囊。得到的微膠囊分散液與膠凝淀粉粘合劑和防止微膠囊過早破裂的粉碎纖維素纖維絮片和小麥淀粉顆?;旌衔锱渲瞥沙R?guī)的微膠囊涂覆組合物。用小規(guī)模計量輥涂覆機將此涂覆組合物涂于商購的白色46gm-2CF紙的未涂覆表面上,制成CFB紙。CF紙使用酸洗二八面體蒙脫土(dioctahedral montmorillonite clay)作為活性顯色成分。
然后用兩張試驗CFB紙與傳統(tǒng)CF紙制成3頁成套商用表格紙(CFB-CFB-CF)。然后用點陣打印機在最上層紙(CFB)上打上圖案。在最下層的CFB紙和CF紙上得到了清晰可辨的紅色-橙色復寫圖案。
再用兩張對比CFB紙制備一個類似的3頁成套商用表格紙,然后用相同的方法印上圖案。對比CFB紙使用含有深紅色發(fā)色物質(zhì)(濃度2.0%)不含熒光發(fā)色物質(zhì)的微膠囊。在最下層CFB紙和CF紙上得到了清晰可辨的深紅色復寫圖案。
分別將試驗和對比CFB紙涂微膠囊面的背面暴露于便攜式電池UV燈的UV光下。試驗紙顯示了高度的熒光。對比紙呈現(xiàn)出一些熒光,這可能是由于在基紙中使用了光學增亮劑,但是此熒光比本發(fā)明紙上的熒光差得多。因此熒光發(fā)色物質(zhì)的使用提供了可靠特性,從而通過它可以核實紙的可靠性。
用試驗室Meyer bar涂覆器以實驗室規(guī)模重復上面的步驟,但使用商購的彩色46gm-2CF紙代替白色CF紙,用商購的彩色黑復寫CFB紙作為對比紙。再用較大的但仍是試驗用的計量輥涂覆器以較大的規(guī)模重復進行試驗,使用黃色CF紙。在所有的情況下,對比彩色紙沒有顯示出明顯的熒光(基本沒有光學增亮劑),由此,本發(fā)明制品得到的熒光與對比紙的沒有熒光形成鮮明的對比。實施例2本實施例描述其他可供選擇的圖案色調(diào)顏色,即黃色、綠色和紫色。
如下制備發(fā)色物質(zhì)溶液
(i)黃色圖案色調(diào)1%式(II)的熒光發(fā)色物質(zhì)和2%的Orange100,溶劑為重量比為50∶50的二-異丙基萘摻和物與煤油的混合物。
(ii)紫色圖案色調(diào)0.25%式(II)的熒光發(fā)色物質(zhì),1.5%CVL,1.1%“PERGASCRIPT BlueSRB”,和2%的PERGASCRIPT Red I-6B,溶劑為重量比為70∶30的二-異丙基萘摻和物與煤油混合物。
(iii)綠色圖案色調(diào)1%式(III)的熒光發(fā)色物質(zhì),0.5%CVL,和0.34%的PERGASCRIPT BlueSRB,溶劑為重量比為70∶30的二-異丙基萘摻和物與煤油混合物。
按實施例1描述的方法分別將這些溶液包膠囊,并按實施例1描述的方法用得到的微膠囊分散液制備涂覆組合物。然后將涂覆組合物用實驗室用Meyer bar涂覆器以約5gm-2的目標涂覆干重將此涂覆組合物涂于商購的黃色46gm-2CF紙的未涂覆表面上。
每個所得到的紙試樣的涂覆微膠囊表面在有視窗的黑盒子中暴露于可切換發(fā)射短或長波長UV光的UV燈下。每個黃色或紫色圖案色調(diào)的制品在短波長和長波長的光下都產(chǎn)生強的藍色熒光,后者給出更強的熒光。綠色圖案色調(diào)的制品在短和長波長光下都產(chǎn)生粉紅/藍色的熒光。
每張紙試樣還與普通的CF紙一起制成兩頁的壓敏復寫組,然后用點陣式打印機打上一組圖案。得到了期望的黃色、紫色和綠色色調(diào)。實施例3本實施例描述熒光發(fā)色物質(zhì)(III),(IV),(V)和(VI)分別在紅色圖案色調(diào)壓敏復寫制品中的使用。在每種情況下,熒光發(fā)色物質(zhì)與PERGASCRIPTRed I-6B結(jié)合使用。每種情況下的溶劑是重量比為70∶30的二-異丙基萘摻和物與煤油的混合物。每種情況下熒光發(fā)色物質(zhì)和PERGASCRIPT Red I-6B的濃度分別是0.75%和3%。按實施例2所述的方法將每種發(fā)色物質(zhì)溶液包膠囊、配制成涂覆組合物并涂覆在基紙上。然后按實施例2所述方法評定所得紙的熒光和圖案產(chǎn)生能力。
含有熒光發(fā)色物質(zhì)(III)的紙在短和長波長UV光下都發(fā)出強烈的粉紅熒光。余下的紙在短波長UV光下都產(chǎn)生弱的但容易分辨的熒光,而在長波長UV光下沒有熒光。
所有的紙在打印一組點陣式圖案時均產(chǎn)生強的紅色圖案色調(diào)。
權利要求
1.一種壓敏復寫材料,包括一種基質(zhì),該基質(zhì)負載彼此隔離的、發(fā)色物質(zhì)油溶液的液滴,所述的液滴被限于各自的、受壓可破裂的阻擋層之中,其特征在于,所述的發(fā)色物質(zhì)(a)在復寫材料使用時,與彩色顯影劑接觸呈現(xiàn)藍色或黑色以外的顏色;和(b)包括一個熒光成分,從而可以通過紫外線照射產(chǎn)生熒光來核實復寫材料的可靠性。
2.如權利要求1所述的壓敏復寫材料,其中發(fā)色物質(zhì)的熒光成分包括顯色時產(chǎn)生黃色或橙色的雙喹唑啉,具有如下的通式(I)的結(jié)構(gòu)
其中Q是直接相連的鍵,具有不多于8個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴基,或-CO-,-S-或-SO2-,和Y是可偶聯(lián)化合物的基團,A,B和D環(huán)可以分別是未取代的或氰基、硝基、鹵素、低級烷基、苯基、芐基、低級烷氧基或低級烷氧基羰基取代的環(huán)
3.如權利要求2的壓敏復寫材料,其中Y是可偶聯(lián)的N,N-二取代苯胺或N-取代的四氫喹啉的基團。
4.如權利要求3的壓敏復寫材料,其中雙喹唑啉如下式(II)
即2,2-雙(4-{2-[4-二乙基氨基苯基]-喹唑啉-4-基氧}苯基)丙烷。
5.如權利要求1的壓敏復寫材料,其中發(fā)色物質(zhì)的熒光成分是1-(3-甲氧基-4-十二烷氧基苯基)-2-(2’-喹啉基)乙烯。
6.如前面權利要求任一項的壓敏復寫材料,其中的熒光發(fā)色物質(zhì)油溶液的濃度為0.25-1%重量。
7.如前面權利要求任一項的壓敏復寫材料,其中的發(fā)色物質(zhì)還包括在顯色時產(chǎn)生紅色或深紅色的成分。
8.如權利要求6的壓敏復寫材料,其中產(chǎn)生紅色或深紅色的發(fā)色物質(zhì)是3,3-雙(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮。
9.如權利要求7或8的壓敏復寫材料,其中熒光化合物和顯紅色或深紅色的發(fā)色物質(zhì)的濃度分別為0.25%-1%和1-2.0%重量。
10.如權利要求9的壓敏復寫材料,其中顯紅色或深紅色的發(fā)色物質(zhì)與熒光發(fā)色物質(zhì)的重量比為約4∶1-約6∶1。
11.如前面權利要求任一項的壓敏復寫材料,其中的基質(zhì)是除白色紙以外的有色紙。
12.包括有如上定義的壓敏復寫材料的成套商用表格紙。
13.熒光發(fā)色物質(zhì)在壓敏復寫材料中的用途,目的是提供安全特性,通過它可以核實用復寫材料制作的文件的可靠性。
全文摘要
壓敏復寫材料包括一種基質(zhì),該基質(zhì)負載有彼此隔離的發(fā)色物質(zhì)油溶液,該油溶液被封閉在各自的受壓可破裂的阻擋層中。發(fā)色物質(zhì)與彩色顯影劑接觸時顯示藍色或黑色以外的顏色,并包括熒光成分。這使得復寫材料的可靠性可以通過紫外線照射產(chǎn)生熒光來核實。熒光物質(zhì)可以是,例如2,2-雙(4-{2-[4-二乙基氨基苯基]-喹唑啉-4-基氧}苯基)丙烷或1-(3-甲氧基-4-十二烷氧基苯基)-2-(2-(2’-喹啉基)乙烯。非熒光發(fā)色物質(zhì)優(yōu)選與熒光發(fā)色物質(zhì)結(jié)合使用。
文檔編號B41M5/10GK1154302SQ96120508
公開日1997年7月16日 申請日期1996年10月31日 優(yōu)先權日1996年10月31日
發(fā)明者伊凡·謝漢姆 申請人:威金斯·蒂普集團有限公司