專利名稱：用于植物處理的膠囊制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的膠囊制劑及其處理植物的用途。
迄今為止，將生物活性化合物用于植物體在大多數(shù)情況下采用的方法都是以適當(dāng)?shù)闹苿┬问酵ㄟ^(guò)噴霧、噴灑、拋撒等方法將活性成分施用到整個(gè)植物上。該方法適用于將使活性化合物與直接外寄生于植物上的害蟲接觸，或者使活性化合物滲透進(jìn)入植物體內(nèi)，然后在植物內(nèi)傳遞到作用部位。
另一種向植物施用生物活性化合物的方法包括將適當(dāng)制劑形式的活性成分用于植物周圍的土壤?；钚曰衔锉恢参锏母?，然后傳遞到作用部位。
然而，在按照上述方法操作時(shí)，由于活性化合物被雨水沖走或者被風(fēng)刮走而浪費(fèi)大量的活性化合物，從而進(jìn)一步引起環(huán)境污染的問(wèn)題。
為克服這些缺點(diǎn)，已經(jīng)提出了許多其它方法來(lái)保護(hù)植物(例如樹木)，使其免受蟲害。例如，已經(jīng)提出了將某些殺昆蟲劑溶液注射進(jìn)落葉或針葉樹的樹干中或者將粉劑于埋置其中的方法(參見(jiàn)Chem.Abstr.108，181 188w；Chem.Abstr.99，83 692v；Chem.Abstr.99，181184和Abstr.87，146712)。然而，這些方法僅用于施用具有系統(tǒng)性能并且易溶于水的殺蟲活性化合物。
此外，在實(shí)際工作條件下實(shí)施所述方法時(shí)，特別是當(dāng)適量活性化合物被引入流動(dòng)汁液中以盡可能減少對(duì)植物的損害時(shí)，達(dá)不到足夠的效果。然而，為實(shí)驗(yàn)的目的也將該方法用于幾種植物。
還公開了使用由活性化合物和聚合物基體組成的固體處理劑的方法，其中將活性化合物嵌入其中(參見(jiàn)Chem.Abstr.100，47099n和UA-A-3,269,900)。活生化合物較長(zhǎng)期地逐漸從基體中釋放出來(lái)，進(jìn)入土壤中。此外，還已知含有聚合物和活性化合物的制劑，該制劑適用于較長(zhǎng)時(shí)間地將易揮發(fā)活性化合物均勻釋放進(jìn)入大氣中(參見(jiàn)US-A-3,318,764)。
對(duì)抗可引起松樹病的Bursaphelenchus xylophilus Nickle(近來(lái)觀察到受其損害的增加)的方法是已知的。從而，人們進(jìn)行了殺蟲劑的廣泛空氣施用，以控制Bursaphelenchus xylophilus Nickle的載體Monochamus alternatus。將殺蟲劑安瓿注射到樹干上的方法畢竟已經(jīng)用于對(duì)抗Bursaphelenchus xylophilus Nickle本身了。然而，殺蟲劑的空氣施用可能引起環(huán)境污染的問(wèn)題。另一方面，在通過(guò)安瓿注射的方法對(duì)抗害蟲時(shí)，在使用完后必須將安瓿回收。該方法的另一缺點(diǎn)是抑制水在樹干中的通過(guò)和破壞形成層。
我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了一種用于植物處理的膠囊制劑，該制劑的組成為A)膠囊外殼，它包含-平均分子量不低于100000的水溶性聚氧乙烯，-至少一種增塑劑和-可選的一種或多種添加劑，和B)填充劑，它包含-至少一種生物活性化合物和-可選的一種或多種輔助劑。
還發(fā)現(xiàn)了一種給予植物生物活性化合物的方法，該方法包括將膠囊制劑插入植物中，該膠囊制劑的組成為A)膠囊外殼，它包含
-平均分子量不低于100000的水溶性聚氧乙烯，-至少一種增塑劑和-可選的一種或多種添加劑，和B)填充劑，它包含-至少一種生物活性化合物和-可選的一種或多種輔助劑。
非常令人驚訝的是，本發(fā)明的膠囊制劑比相應(yīng)的已知制劑更適合將生物活性化合物用于植物。
本發(fā)明的膠囊制劑具有一系列優(yōu)點(diǎn)。從而，該制劑含有高濃度的生物活性化合物，這意味著膠囊的體積可達(dá)到最小。因此，其運(yùn)輸和儲(chǔ)存成本比常規(guī)的安瓿制劑的低。此外，本發(fā)明的膠囊制劑在各種其它效果方面也超過(guò)了已知的安瓿制劑。例如在處理獨(dú)立的樹木時(shí)，既沒(méi)有明顯地?fù)p害形成層，也沒(méi)有抑制水在樹木中的通過(guò)。在施用膠囊是所開的孔比常規(guī)技術(shù)所開的小，并且孔的開口被迅速覆蓋。因而，沒(méi)有必要用木片等予以覆蓋。活性物質(zhì)被包裹在膠囊中，這就保證了操作人員在施用它們時(shí)不直接接觸活性化合物。用膠囊制劑工作對(duì)于操作人員是安全的，無(wú)需承擔(dān)任何風(fēng)險(xiǎn)。在施用之后也沒(méi)有重新收集空容器例如安瓿的必要。
下面給出本發(fā)明的膠囊制劑及其使用方法的詳細(xì)描述。
本發(fā)明的膠囊制劑的外殼包括平均分子量不低于100000的水溶性聚氧乙烯和至少一種增塑劑和可選的一種或多種添加劑。
本說(shuō)明書中的聚氧乙烯是指具有式-(CH2-CH2-O)-重復(fù)單元的聚醚。優(yōu)選平均分子量在100000-8000000之間的水溶性聚氧乙烯，特別優(yōu)選平均分子量在100000-1000000之間的水溶性聚氧乙烯。該聚氧乙烯必須是水溶性的，并且其在20℃水中的溶解度最好通常不小于5g/l，特別是不小于10g/l。這些聚氧乙烯可以單獨(dú)使用或者將兩種或更多種具有不同平均分子量的聚氧乙烯結(jié)合使用，以提高外殼的水溶性、硬度、彈性、潤(rùn)滑性等。聚氧乙烯是已知的或者可通過(guò)已知的方法例如環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合來(lái)制備。
本說(shuō)明書的增塑劑均為常規(guī)該類化合物，它應(yīng)當(dāng)適宜于改善聚環(huán)氧乙烷的硬度并且是非毒性的。作為這種增塑劑可以提及-分子量為200-600的聚乙二醇，和-含有聚氧乙烯鏈的表面活性劑，例如聚氧乙烯脫水山梨醇一月桂酸酯(其中聚氧乙烯部分的平均分子量在100-1000之間)，和聚環(huán)氧乙烷壬基苯基醚(其中聚氧乙烯部分的平均分子量在400-1000之間)。
這些增塑劑在外殼材料中的含量為每100重量份水溶性聚環(huán)氧乙烷的1-20重量份、優(yōu)選2-10重量份。
本發(fā)明的膠囊制劑的外殼含有含有一種或多種添加劑。在本說(shuō)明書中，這種化合物可選自與聚氧乙烯相同或不同的聚合物，還可以選自穩(wěn)定劑、增量劑、短纖維、著色劑、表面活性劑等?？梢曰烊胨龌衔?，以調(diào)節(jié)外殼材料的硬度、彈性、潤(rùn)滑性、水溶性等。
不同于聚氧乙烯的聚合物包括生產(chǎn)塑料樹脂常用的聚合物。其具體例子包括例如聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；乙烯基聚合物如聚氯乙烯(PVC)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯和聚丙烯腈；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚縮醛；縮聚物和加聚物如聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯；聚芳基醚和聚酰亞胺；聚氧化亞烷基烷基和烷基芳基醚；聚合物聚氧化亞烷基(假定不包括聚環(huán)氧乙烷)如環(huán)氧丙烷的均聚物和共聚物；烯烴/乙烯基酯共聚物如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；乙烯/乙烯醇共聚物；烯烴/丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物如乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；ABS共聚物，苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物；烯烴/馬來(lái)酸酐共聚物如乙烯馬來(lái)酸酐共聚物；淀粉如天然淀粉、水解淀粉和淀粉/熱塑性塑料混合物；糖聚合物如聚麥芽糖；纖維素和纖維素衍生物如纖維素酯、纖維素醚和硝酸纖維素；多烷氧基化的纖維素和木素磺酸鹽、水凝膠如藻酸鹽；和天然樹脂如松香、阿拉伯膠和瓊脂-瓊脂。這些聚合物的用量可以是每100重量份上述聚氧乙烯不超過(guò)50重量份，優(yōu)選不超過(guò)30重量份。
作為可以用于本發(fā)明的膠囊制劑的外殼材料的穩(wěn)定劑的實(shí)例，可以提及酚噻嗪、硫脲、1-乙烯基-2-硫脲等。這些穩(wěn)定劑的濃度可以占膠囊外殼重量不超過(guò)大約1％(重量)，優(yōu)選不超過(guò)大約0.5％(重量)。
可以用于本發(fā)明的膠囊制的外殼材料的增量劑的實(shí)例包括碳酸鈣、滑石、硅酸鋁、重晶石、二氧化鈦、石英沙、高嶺土、炭黑和玻璃微珠。
此外，作為可以用于本發(fā)明的膠囊制劑的外殼材料的穩(wěn)定劑的實(shí)例，可以提及無(wú)機(jī)纖維如玻璃纖維，和有機(jī)纖維如聚酯纖維和聚酰胺纖維，所述短纖維的長(zhǎng)度為大約0.1-1mm。
作為可以用于本發(fā)明的膠囊制劑的外殼材料的穩(wěn)定劑的實(shí)例，可以提及有機(jī)或基于有機(jī)的染料或著色顏料，例如氧化鐵顏料、氧化鉻顏料和酞菁。
選自增量劑、短纖維和著色劑的輔助劑在本發(fā)明的膠囊制劑的外殼材料中的用量為每100重量份聚氧乙烯0-40重量份，優(yōu)選0-20重量份。
本發(fā)明的制劑的膠囊外殼可以通過(guò)將上述形成膠囊外殼的成分的混合物模塑制得，可以采用常規(guī)的熱塑性樹脂模塑方法(例如擠塑、注塑、吹塑、真空成型)或采用藥用膠囊制劑的模塑技術(shù)來(lái)進(jìn)行。
對(duì)于本發(fā)明的膠囊制劑的外殼的外型沒(méi)有特別限制?？筛鶕?jù)待處理植物的種類、膠囊制劑的施用方法(使用工具)、待填充化合物的性質(zhì)等采取不同的形式。例如，該外殼可以是一端或兩端是半球狀或圓錐狀封閉的柱狀，或者是倒棱的柱狀，或者是橢球形、圓球形等。此外，可以給膠囊外殼的表面加上突出部分，使得膠囊制劑不被樹液擠出。該膠囊外殼也可以是密封的形式，例如互鎖的形式或無(wú)縫的形式，對(duì)于生物活性物質(zhì)不可能移動(dòng)出膠囊的情況，膠囊外殼可以是敞開的形式，讓其入料孔敞開著。
對(duì)于膠囊外殼的大小沒(méi)有特別限制，其直徑優(yōu)選在4-10mm的范圍內(nèi)，特別是在6-9mm范圍內(nèi)，其長(zhǎng)度在5-120mm的范圍內(nèi)，特別是在10-60mm的范圍內(nèi)。此外，膠囊外殼的厚度最好在20-400μm的范圍內(nèi)，特別是100-300μm的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的膠囊制劑包括一種或多種生物活性化合物。它們應(yīng)當(dāng)被理解為所有可周來(lái)防止植物特別是樹木的損害并具有系統(tǒng)性能的常規(guī)物質(zhì)。還包括可用來(lái)對(duì)抗不合需要的植物(例如灌木)的系統(tǒng)活性化合物。作為生物活性化合物，可特別提及殺昆蟲化合物、殺真菌化合物、殺線蟲化合物、除莠化合物、植物營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等。優(yōu)選殺昆蟲化合物和殺真菌化合物，特別優(yōu)選殺昆蟲化合物。
可提及下述化合物作為可用于本發(fā)明的膠囊制劑中的殺昆蟲或殺線蟲化合物的例子O，O-二甲基O-3-甲基-4-(甲基亞磺酰基)苯基-偶磷硫酯，反式-1，4，5，6-四氫-1-甲基-2-[2-(3-甲基-2-噻吩基)-乙烯基]嘧啶酒石酸酯，(-)-(S)-2，3，5.6-四氫-2-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑鹽酸鹽，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑啉-2-亞基胺，(RS)-S-仲丁基O-乙基2-氧-1，3-噻唑啉-3-基-偶磷硫酯，O-乙基S，S-二異丙基偶磷二硫酯，
N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-氰基-N-甲基-乙脒，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-乙基-N-甲基-2-硝基-1，1-乙烷二胺，N-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3甲基-2-硝基-胍，和1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3，5-二甲基-2-硝基-亞氨基六氫-1，3，5-三嗪等。
可提及下述化合物作為可用于本發(fā)明的膠囊制劑中的殺真菌化合物的例子次磺酰胺，例如抑菌靈(Euparen)、對(duì)甲抑菌靈(Mehtyleuparen)、滅菌丹和氟滅菌丹；苯并咪唑，例如carbendazim(MBC)、苯菌靈、呋喃并苯并咪唑和涕必靈或其鹽；硫氰酸酯，例如硫氰酸甲酯硫代苯并噻唑(TCMTB)和亞甲基二硫氰酸酯(MBT)；季銨化合物，例如氯化芐基二甲基十四烷基銨、氯化芐基二甲基十二烷基銨和氯化十二烷基二甲基銨；嗎啉衍生物，例如C11-C14-4-烷基-2，6-二甲基嗎啉同系物(克啉菌)、(±)—順-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基1-2，6-二甲基嗎啉(fenpropimorf)和fa1imorph；酚類化合物，例如鄰苯基苯酚、三溴苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、二氯苯酚和一氯苯酚或其鹽；吡咯類化合物，例如triadimefon，氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇，bitertanol，tebuconazole，propiconazole，azaconazole，hexaconazole，prochloraz，cyproconazole，1-(2-氯苯基)-2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇和1-(2-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基甲基)-3，3-二甲基丁-2-醇；碘炔丙基衍生物，例如丁基氨基甲酸碘炔丙酯(IPBC)和苯基氨基甲酸碘炔丙酯；碘衍生物，例如二碘代甲基對(duì)芳基砜，例如二碘代甲基對(duì)甲苯基砜。
溴衍生物，例如bromopol；異噻唑啉，例如N-甲基異噻唑啉-3-酮，5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮、N-辛基異噻唑啉-3-酮(octilinoe)，苯并異噻唑啉酮和環(huán)戊烯異噻唑啉酮；吡啶類化合物，例如1-羥基-2-吡啶硫酮和四氯-4-甲基磺基吡啶；氰類化合物，例如2，4，5，6-四氯間苯二氰(chlorothalonil)；具有活化鹵素基團(tuán)的殺真菌劑，例如Cl-Ac，MCA，tectamer，bromopol和promidox；苯并噻唑類化合物，例如2-巰基苯并噻唑；二羧酰胺，例如二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺；vincozolin，procymidone和棉??；和喹啉類化合物，例如8-羥基喹啉。
可提及下述物質(zhì)作為可包含在本發(fā)明的膠囊制劑中的除莠化合物的例子2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸甲基胺、2-甲氧基-3，6，-二氯苯甲酸鈉、4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶羧酸鉀、氯酸鹽、氨基磺酸銨等。
上述除莠化合物適用于控制不合需要的植物(例如灌木和樹叢)的生長(zhǎng)。
可提及下述物質(zhì)作為可包含在本發(fā)明的膠囊制劑中的植物營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的例子具有基于葉氯素結(jié)構(gòu)的水溶性金屬化合物，例如葉氯酸鈉和葉氯酸銅鈉；可提供選自鐵、鋅和鎂的元素的水溶性化合物，包括水溶性鐵化合物、氯化亞鐵、硝酸亞鐵、硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、乙酸鐵、氯化鐵、硝酸鐵、硫酸鐵、檸檬酸鐵、檸檬酸鐵銨、甘油磷酸鐵、酒石酸鐵、乳酸鐵、甘醇酸鐵等；與這些水溶性鐵化合物相對(duì)應(yīng)的水溶性鎂化合物和水溶性鋅化合物；和酒石酸和硫酸的鐵-鋅雙鹽、鐵-錳雙鹽或鋅錳雙鹽等。
本發(fā)明的膠囊制劑可以含有一種生物活性化合物或兩種或更多種生物活性化合物的組合。
本發(fā)明的膠囊制劑可以直接包含生物活性化合物或其與一種或多種農(nóng)學(xué)上可接受的輔助劑例如載體、增量劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑和著色劑的組合。
可提及下述物質(zhì)作為可包含在本發(fā)明的膠囊制劑的填充材料中的載體的例子粉狀天然礦物質(zhì)，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、活性白土、蒙脫石或硅藻土；粉狀合成礦物質(zhì)，例如高度分散的硅酸、氧化鋁和硅酸鹽；壓碎并分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；以及有機(jī)物質(zhì)例如各種淀粉、纖維素及其加工產(chǎn)物，糖化物和合成聚合物。
本發(fā)明的膠囊制劑可以在填充料中含有任何常規(guī)類型的陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性離子表面活性劑。優(yōu)選陰離子、非離子以及陽(yáng)離子表面活性劑。
可以提及下述物質(zhì)作為陰離子表面活性劑的例子烷基磺酸的鈉鹽、鈣鹽或銨鹽，聚氧乙烯烷基醚硫酸的鈉鹽、鈣鹽或銨鹽，聚氧乙烯芐基(或苯乙烯基)苯基醚硫酸的鈉鹽、鈣鹽或銨鹽，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸的鈉鹽、鈣鹽或銨鹽，烷基磺酸的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，二烷基磺基琥珀酸的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，烷基苯磺酸的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，一或二烷基萘磺酸的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，木素磺酸的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸的鈉鹽、鈣鹽、銨鹽或烷醇胺鹽，聚氧乙烯烷基醚磷酸的鈉鹽或鈣鹽，一或二烷基苯基醚磷酸的鈉鹽或鈣鹽，聚氧乙烯芐基(或苯乙烯基)苯基醚磷酸的鈉鹽或鈣鹽，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物磷酸的鈉鹽或鈣鹽等。
可以提及下述物質(zhì)作為非離子表面活性劑的例子聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚甲醛縮合物，聚氧乙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物，聚氧乙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物烷基苯基醚，山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯，和聚氧乙烯蓖麻油醚。
可提及下述物質(zhì)作為可包含在本發(fā)明的膠囊制劑的填充材料中的著色劑的例子無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料。
此外，本發(fā)明的膠囊制劑的填充材料還可以含有任何常規(guī)物質(zhì)作為穩(wěn)定劑，該物質(zhì)應(yīng)當(dāng)適合用來(lái)穩(wěn)定生物活性化合物或其制劑。
填充材料中的生物活性化合物的濃度可以在很寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。濃度通常為0.1-100％(重量)，優(yōu)選5-100％(重量)。
填充材料中的輔助劑濃度也可以在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。詳細(xì)地說(shuō)，范圍如下載體和/或增量劑通常0-90％(重量)，優(yōu)選0-50％(重量)，穩(wěn)定劑和/或著色劑通常0-10％(重量)，優(yōu)選0-5％(重量)，表面活性劑通常0-20％(重量)，優(yōu)選0-10％(重量)。
可以用已知的方法將生物活性化合物或其與輔助劑的混合物裝入膠囊外殼中。例如，當(dāng)使用固體生物活性化合物時(shí)，可以直接將粉狀或顆粒狀的生物活性化合物直接裝入膠囊外殼中，或者在加熱和熔化之后裝入，或者以包含活性化合物與載體、增量劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑等的混合物的形式裝入。在使用液體生物活性化合物時(shí)，可將其以粉末或顆粒的形式裝入膠囊外殼中，它可以通過(guò)將固體載體浸入液體化合物中，可選地接著加入增量劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑等而制得。在使用不溶解膠囊外殼的液體生物活性化合物時(shí)，可直接將所述化合物裝入膠囊外殼中，然后密封。
按照上述方法制備的本發(fā)明的膠囊制劑對(duì)于用化學(xué)品處理植物如樹木和灌木非常有利。
本發(fā)明的膠囊制劑可以例如用鉆頭等在樹干或樹枝上鉆一個(gè)孔然后將膠囊制劑插入孔內(nèi)的方法來(lái)施用。在插入膠囊制劑后，孔的開口處可以用木片等蓋住。然而，即使不蓋住孔，開口也會(huì)逐漸地被樹液蓋住，最終形成層膨大(即形成了硬皮)，從而使得開口被完全蓋住。如果將本發(fā)明的膠囊制劑插入樹木的樹干中，則聚氧乙烯(一種膠囊外殼的材料)逐漸溶解，從而將生物活性物質(zhì)釋放到膠囊外，并因而被樹木吸收。被吸收的生物活性物質(zhì)移動(dòng)至整個(gè)樹木中進(jìn)而表現(xiàn)出它的活性。
對(duì)于可以用本發(fā)明膠囊制劑處理的樹木的種類并無(wú)特別限制。其實(shí)例包括松樹，例如日本紅松、日本黑松、銀冷杉、冷杉、日本落葉松和挪威云杉；山毛櫸樹，例如日本山毛櫸、日本板栗、錐栗屬和日本橡樹；和雪松樹，例如日本雪松、日本花柏和日本花柏。
本發(fā)明的膠囊制劑可根據(jù)制劑中的生物活性化合物用于各種目的。該制劑優(yōu)選用來(lái)對(duì)抗寄生性害蟲，例如昆蟲或線蟲，或者用來(lái)控制微生物病害，例如酶菌、真菌、細(xì)菌等對(duì)植物例如樹木的感染。
作為可以對(duì)抗的昆蟲，可提及鞘翅目昆蟲，例如Cerambycidae，Scolytidae，Curculionidae，Scarabaeidae和Chrysomelide；膜翅目昆蟲，例如Cynipidae和Tenthredinidae；Diptera目昆蟲，例如Cecidomyiidae；Hemiprera目昆蟲，例如Aphididae，Phyllidae，Hemiptera，Ricaniidae，Aphrophoridae和Pentatomide；鱗翅目昆蟲例如人紋燈蛾、Fumea，Merpho，coalin moth，Tortricidae，Sesiidae，Cossidae和Hepialidae；Bursaphelenchus xylophilus Nickle。
此外，作為所對(duì)抗的酶菌、真菌和細(xì)菌的例子，可以提及各種可以引起植物病害的微生物，例如Plasmodiophoromycetes，Oomycetes，Chytridionycetes，Zygomycetes，Ascomycetes，Basidiomycetes和Deuteromycetes；各種可以引起植物病害的微生物，例如Pseudomonadaceae，Rhizobiaceae，Eterobacteriaceae，Corynebacteriaceae和Streptomycetaceae等。為對(duì)植物例如樹木的抗寄生性害蟲或微生物病害，膠囊制劑的用量可根據(jù)植物的大小、類型和生物活性化合物的含量、寄生性害蟲和/或微生物的侵害而變動(dòng)。具體用量可通過(guò)改變膠囊制劑用藥的數(shù)目來(lái)加以調(diào)節(jié)。在使用多種膠囊制劑時(shí)，最好以適當(dāng)?shù)拈g隔鉆孔來(lái)用藥。
本發(fā)明可通過(guò)下述實(shí)施例加以說(shuō)明，但本發(fā)明決不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例中所用的活性化合物如下文所述。
在下述實(shí)施例中使用了下述生物活性化合物化合物AO，O-二甲基O-3-甲基-4-(甲基亞磺?；?苯基-偶磷硫酯，化合物B反式-1，4，5，6-四氫-1-甲基-2-[2-(3-甲基-2-噻吩基)-乙烯基]嘧啶酒石酸酯，化合物C(-)-(S)-2，3，5，6-四氫-2-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑鹽酸鹽，化合物D1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑啉-2-亞基胺。制備膠囊外殼的實(shí)施例實(shí)施例I將10重量份平均分子量為400的聚乙二醇加到90重量份平均分子量為100000的聚氧乙烯中。然后將所得混合物注塑，得到小試管狀膠囊外殼，其外徑為7.2mm，內(nèi)徑為6.7mm，長(zhǎng)度為30mm。實(shí)施例II將10重量份平均分子量為6000的聚乙二醇和10重量份平均分子量為400的聚乙二醇加到80重量份平均分子量為100000的聚氧乙烯中。然后將所得混合物注塑，得到小試管狀膠囊外殼，其外徑為7.2mm，內(nèi)徑為6.7mm，長(zhǎng)度為30mm。實(shí)施例III將10重量份平均分子量為400的聚乙二醇加到70重量份平均分子量為100000的聚氧乙烯和20重量份平均分子量為8000000的聚環(huán)氧乙烷中。然后將所得混合物注塑，得到小試管狀膠囊外殼，其外徑為7.2mm，內(nèi)徑為6.7mm，長(zhǎng)度為30mm。制備實(shí)施例實(shí)施例1將1.4g加熱并熔融的化合物A填入按照實(shí)施例I制得的膠囊外殼中。然后將膠囊制劑在室溫下靜置，使化合物A結(jié)晶。實(shí)施例2將1.4g加熱并熔融的化合物A填入按照實(shí)施例II制得的膠囊外殼中。然后將膠囊制劑在室溫下靜置，使化合物A結(jié)晶。實(shí)施例3將5重量份粉狀高度吸水性丙烯酸酯型聚合物與95重量份加熱并熔融的化合物A混合。將1.4g熔融態(tài)混合物填入按照實(shí)施例I制得的膠囊外殼中。然后將膠囊制劑在室溫下靜置，使熔體結(jié)晶。實(shí)施例4將50重量份化合物D與50重量份加熱并熔融的平均分子量為4000的聚乙二醇混合。將1.4g熔融態(tài)的該混合物填入按照實(shí)施例I制得的膠囊外殼中。然后將膠囊制劑在室溫下靜置，使熔體固化。實(shí)施例5將30重量份化合物B與70重量份加熱并熔融的平均分子量為4000的聚乙二醇混合。將1.4g熔融態(tài)的該混合物填入按照實(shí)施例I制得的膠囊外殼中。然后將膠囊制劑在室溫下靜置，使熔體固化。實(shí)施例6將30重量份化合物C與70重量份加熱并熔融的平均分子量為4000的聚乙二醇混合。將1.4g熔融態(tài)的該混合物填入按照實(shí)施例I制得的膠囊外殼中。然后將膠囊制劑在室溫下靜置，使熔體固化。生物學(xué)試驗(yàn)實(shí)施例A防止松樹病害的試驗(yàn)在初春(六月初)時(shí)，將15年生日本黑松的胸高處用電動(dòng)鉆鉆上多個(gè)直徑為7.5mm的孔，各孔圍繞樹干并具有相同的間隔。將實(shí)施例1，5或6的膠囊制劑插入各孔中。化學(xué)處理一天后，孔開始被覆蓋，半年后被形成的愈合組織完全覆蓋?；瘜W(xué)處理30天后，在各樹的上總共開3個(gè)點(diǎn)(主分枝的上部?jī)蓚€(gè)點(diǎn)，主樹干上一個(gè)點(diǎn))。然后，在每個(gè)孔中接種15000 Bursaphelenchus xylophilus Nickle。接種兩個(gè)月后，用評(píng)定樹脂的標(biāo)準(zhǔn)(Oda法)檢查松樹的樹脂的狀態(tài)。在試驗(yàn)中，每條實(shí)驗(yàn)小區(qū)用五個(gè)松樹，結(jié)果以平均值表示。在本試驗(yàn)中，既未觀察到對(duì)水通過(guò)的已知也未觀察到植物毒性，例如樹的形成層的損害。結(jié)果示于下表A中。
表A
一簇松樹的樹脂的評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)示于下述表B中。
表B評(píng)定一簇松樹的樹脂的標(biāo)準(zhǔn)(Oda法)
權(quán)利要求
1.一種用于植物處理的膠囊制劑，該制劑的特征在于它是由下述成分組成的A)膠囊外殼，它包含-平均分子量不低于100000的水溶性聚氧乙烯，-至少一種增塑劑和-可選的一種或多種添加劑，和B)填充劑，它包含-至少一種生物活性化合物和-可選的一種或多種輔助劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的膠囊制劑，其特征在于它包括至少一種選自殺昆蟲化合物、殺真菌化合物、殺線蟲化合物、除莠化合物、植物營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的生物活性化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的膠囊制劑，其特征在于作為生物活性化合物，至少包含一種選自下列化合物的殺昆蟲或殺線蟲化合物O，O-二甲基O-3-甲基-4-(甲基亞磺?；?苯基-偶磷硫酯，反式-1，4，5，6-四氫-1-甲基-2-[2-(3-甲基-2-噻吩基)-乙烯基]嘧啶酒石酸酯，(-)-(S)-2，3，5.6-四氫-2-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑鹽酸鹽，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑啉-2-亞基胺，(RS)-S-仲丁基O-乙基2-氧-1，3-噻唑啉-3-基-偶磷硫酯，O-乙基S，S-二異丙基偶磷二硫酯，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-氰基-N-甲基-乙脒，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-乙基-N-甲基-2-硝基-1，1-乙烷二胺，N-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3-甲基-2-硝基-胍，和1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3，5-二甲基-2-硝基-亞氨基六氫-1，3，5-三嗪。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的膠囊制劑，其特征在于作為生物活性化合物，包含至少一種選自下述化合物的殺真菌化合物次磺酰胺、苯并咪唑、硫氰酸酯、季銨化合物、嗎啉衍生物、酚化合物或其鹽、吡咯、碘炔丙基衍生物、碘衍生物、溴衍生物、異噻唑啉、吡啶、腈、具有活化鹵素基團(tuán)的殺真菌劑、苯并噻唑、二羧酰胺和喹啉。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的膠囊制劑，其特征在于包含至少一種選自載體、增量劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑和著色劑的化合物作輔助劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的膠囊制劑，其特征在于膠囊外殼的直徑為4-10mm，長(zhǎng)度為5-120mm。
7.給予植物生物活性化合物的方法，該方法的特征在于將膠囊制劑插入植物中，該膠囊制劑的組成為A)膠囊外殼，它包含-平均分子量不低于100000的水溶性聚氧乙烯，-至少一種增塑劑和-可選的一種或多種添加劑，和B)填充劑，它包含-至少一種生物活性化合物和-可選的一種或多種輔助劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于將膠囊制劑插入植物的孔中。
全文摘要
新的處理植物的膠囊制劑以及該膠囊制劑在給植物(如樹木和灌木)施用生物活性化合物中的用途。所述膠囊制劑由下述成分組成A)膠囊外殼，它包含—平均分子量不低于100000的水溶性聚氧乙烯，—至少一種增塑劑和—可選的一種或多種添加劑，和B)填充劑，它包含—至少一種生物活性化合物和—可選的一種或多種輔助劑。
文檔編號(hào)A01N25/34GK1140014SQ9610617
公開日1997年1月15日 申請(qǐng)日期1996年4月26日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月28日
發(fā)明者和田讓, 磯野邦博, 太津悠一, 曾根信三郎, 花木克彥, 阿部剛久 申請(qǐng)人:日本拜耳農(nóng)藥株式會(huì)社