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油基懸浮劑的制作方法

文檔序號:327802閱讀:451來源:國知局

專利名稱::油基懸浮劑的制作方法油基懸浮劑本發(fā)明涉及活性農(nóng)用化學(xué)品的新的油基懸浮劑,涉及一種制備這些制劑的方法,還涉及它們用于施用所包含活性物質(zhì)的用途。為了提高內(nèi)吸性活性農(nóng)用化學(xué)品、尤其是內(nèi)吸性殺蟲劑的生物作用,需要一種能夠使得該活性物質(zhì)被吸收到植物/目標(biāo)生物體內(nèi)的制劑。因此,通常將內(nèi)吸性活性農(nóng)用化學(xué)品制成乳油(EC)、水溶劑(SL)和/或油基懸浮劑(0D)。在EC和SL中,活性物質(zhì)為溶解形式;而在0D制劑中,其為固體。在后一種情況下,可通過加入滲透劑而實現(xiàn)生物作用。接觸性活性物質(zhì)例如擬除蟲菊酯類(pyrethroids);故例如優(yōu)選制成EC,尤其是當(dāng)需要較強的初始作用時。懸浮劑(SC)或可濕性顆粒劑(WG)在多數(shù)情況下是技術(shù)上可行的,但不具有所需的初始作用。內(nèi)吸性殺蟲劑與接觸性殺蟲劑的混合制劑,例如吡蟲啉(imidacloprid)和高效氟氯氰菊酉旨(beta-cyfluthrin)的混合物,在用于替代具有較高急性毒性的有機磷酸酯類方面具有重要意義。只有當(dāng)存在較強的初始作用并且存在具有較高的活性物質(zhì)含量的制劑時,這類混合物才是施用有機磷酸酯類的合適替代物。尚無已知的吡蟲啉含量和高效氟氯氰菊酯含量都高的EC制劑,因為沒有溶劑能夠同時以合適的量溶解這兩種活性物質(zhì)。因此,只考慮油基懸浮劑或無水懸浮劑。已經(jīng)公開了活性農(nóng)用化學(xué)品的多種無水懸浮劑。例如,EP-A0789999記載了這類制劑,所述制劑除了活性物質(zhì)和油之外還包括不同表面活性劑的混合物——包括作為滲透劑的表面活性劑——以及作為增稠劑的疏水4匕的鋁頁珪酸鹽(aluminophyllosilicate)。所引用的專利記載,適合的活性物質(zhì)為在油中溶解度小于5g/1、優(yōu)選小于lg/1、特別是小于0.1g/1的活性物質(zhì)。此外從US-A6165940中,已知這樣的非水性懸浮劑,所述非水性懸浮劑中除了活性農(nóng)用化學(xué)品、滲透劑和表面活性劑或表面活性劑混合物之外,還具有一種有機溶劑;適合的這類溶劑包括液體石蠟或植物油的酯類。該發(fā)明記載了包含一種或多種固體活性物質(zhì)和多種有機溶劑的懸浮劑,所述活性物質(zhì)的溶解程度低于中等溶解度。明確記載了小于IOg/l、優(yōu)選小于5g/l的溶解度。DE-A10129855記載了包含活性農(nóng)用化學(xué)品、滲透劑和表面活性劑的其他油基懸浮劑。前述制劑的一個缺點是不能開發(fā)出穩(wěn)定的油基懸浮劑形式并且在貯存后不發(fā)生晶體生長的、微溶(小于10g/1)的活性物質(zhì)與中等溶解度(室溫下10至50g/1)的活性物質(zhì)的結(jié)合物。制劑中活性物質(zhì)晶體的生長對于使用者來說是一個很大的缺點,因為這可能在施用產(chǎn)品時導(dǎo)致他或她的噴灑設(shè)備的篩網(wǎng)堵塞。本發(fā)明的一個目的是開發(fā)出穩(wěn)定的、耐貯存的、包含微溶的活性物質(zhì)和中等溶解度的活性物質(zhì)的油基懸浮劑,所述中等溶解度的活性物質(zhì)具有比其在制劑中的溶解度極限更高的濃度。現(xiàn)發(fā)現(xiàn)新的油基懸浮劑,其包括-至少一種來自新煙堿類(neonicotinoids)的室溫下為固體的活性物質(zhì),-至少一種來自擬除蟲菊酯類的室溫下為固體的活性物質(zhì),-至少一種滲透劑,-至少一種植物油,—環(huán)己酮,-至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑,以及-一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和/或增稠劑的添加劑。本發(fā)明中適合的滲透劑包括通常用于增強活性農(nóng)用化學(xué)品向植物體內(nèi)的滲透的所有物質(zhì)。本發(fā)明中,滲透劑根據(jù)其從含水噴灑液和/或噴灑層向植物表皮內(nèi)滲透從而增加活性物質(zhì)在表皮中的遷移率的能力來定義。以下以及在文獻(Bauretal.,1997,PesticideScience51,131-152)中所記載的方法可用于確定這一性質(zhì)。此外,還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的油基懸浮劑可通過將以下物質(zhì)彼此混合并任選隨后將所得懸浮劑研磨而制備-至少一種來自新煙堿類的室溫下為固體的活性物質(zhì),-至少一種來自擬除蟲菊酯類的室溫下為固體的活性物質(zhì),-至少一種滲透劑,-至少一種植物油,-環(huán)己酮,_至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑,以及-一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和/或增稠劑的添加劑。最后,發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的油基懸浮劑非常適于將其所包含的活性農(nóng)用化學(xué)品施用于植物和/或其生境。非常令人驚訝的是本發(fā)明的油基懸浮劑顯示出非常好的穩(wěn)定性,特別是即使在波動的溫度下貯存后也未觀察到顯著的晶體生長。同樣預(yù)料不到的是,與組成很類似的前述制劑相比,它們顯示出好得多的生物活性。特別預(yù)料不到的是,發(fā)現(xiàn)了接觸性物質(zhì)具有非常強的初始作用,即使在所述活性物質(zhì)部分地以固體形式存在的情況下。適合的活性物質(zhì)為選自新煙堿類的殺蟲劑。它們特別適合用于防治有害動物。選自新煙堿類的殺蟲劑可用下式(n)描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)其中Het為一個選自下列雜環(huán)的雜環(huán)2-氯吡啶-5-基、2-曱基吡啶-5-基、1-氧-3-吡咬基(pyridino)、2-氯-1-氧-5-吡啶基、2,3-二氯-l-氧-5-吡啶基、四氫呋喃-3-基、5-曱基-四氫呋喃-3-基、2-氯噻唑-5-基,A為N(R1)(R2)或S(R2),其中W為氫、C廣"烷基、苯基-C廣C4烷基、C廣C6環(huán)烷基、C廣C6烯基或C廣C6炔基,并且R2為C廣C6烷基、C廣C6烯基、C廣C6炔基-C卜0)-CH3或芐基,R為C廣"烷基、C廣C6烯基、C廣C6炔基-C(-0)-CH3或芐基,或者與R'—起為以下基團之一一GH廣GH2-、—GH2—GH廣GH廣、—GH2—0—GH2—、—GH2—S—GH廣、-CH廣NH-CH廣、-CH廣N-(CH3)-CH廣,并且X為N-N02、N-CN或CH-N02(參見例如EP-A1—192606、EP-A2-580533、EP—A2-376279、EP-A2-235725)??芍鹨惶峒耙韵驴筛鶕?jù)本發(fā)明使用的化合物。一種根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的化合物為噻蟲嗪(thiamethoxam)。噻蟲溱具有下式結(jié)構(gòu)并且已知于EPA20580533。另一種才艮據(jù)本發(fā)明優(yōu)選4吏用的化合物為瘞蟲胺(clothianidin)。瘞蟲胺具有下式結(jié)構(gòu)并且已知于EPA20376279。另一種根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的化合物為噻蟲啉(thiacloprid)。噻蟲啉具有下式結(jié)構(gòu)并且已知于EPA20235725。另一種根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的化合物為呋蟲胺(dinotefuran)。呋蟲胺具有下式結(jié)構(gòu)并且已知于EPAl0649845。另一種根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的化合物為啶蟲脒(acetamiprid)。啶蟲脒具有下式結(jié)構(gòu)并且已知于W0Al91/04965。另一種根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的化合物為烯啶蟲胺(nitenpyram)。烯啶蟲胺具有下式結(jié)構(gòu)并且已知于EPA20302389。另一種根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的化合物為吡蟲啉(imidacloprid)。吡蟲啉具有下式結(jié)構(gòu)并且已知于EP0192060。特別優(yōu)選吡蟲啉。適合的其它活性物質(zhì)包括選自擬除蟲菊酯類(pyrethroids)的活性物質(zhì),例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順式-反式、d-反式)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、高效氟氯氰菊酉旨(beta-cyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氣菊酉旨(biopermethrin)、生物節(jié)吹菊酉旨(bioresmethrin)、二氣塊戊菊酉旨(chlovaporthrin)、力頃式氣氛菊酉旨(cis-cypermethrin)、順式千吹菊酉旨(cis-resmethrin)、順式氯菊酉旨(cis-permethrin)、功夫菊酉旨(clocythrin)、乙氛菊酉旨(cycloprothrin)、氣氣氛菊酉旨(cyfluthrin)、氣氣氛菊酉旨(cyhalothrin),順式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、辛體氯氰菊酯、己體氯氰菊西旨(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-)),苯酸氛菊西旨(cyphenothrin)、澳氛菊酉旨(deltamethrin)、右旋蹄塊菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(lR-isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、酸菊酉旨(etofenprox)、五氣笨菊酉旨(fenfluthrin)、曱氰菊酯(fenpropathrin)、p比氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酉旨(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、精高效氯氟氰菊酉旨(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酉旨(imiprothrin)、漆鬼菊酉旨(kadethrin)、高效氯氟氰菊酉旨(lambda-cyhalothrin)、曱氧節(jié)氟菊酉旨(metofluthrin)、氣菊酉旨0偵式、反式)(permethrin(cis—,trans—))、苯醚菊酉旨(1R-反式異構(gòu)體)(phenothrin(lR-transisomer))、右旋炔丙菊西旨(prallethrin)、丙氣菊酉旨(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、千吹菊酉旨(resmethrin)、漆-恩菊酉旨(RU15525)、氣桂菊西旨(silafluofen)、氣胺氛菊酉旨(tau—fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(tera1lethrin)、胺菊酯(IR異構(gòu)體)(tetramethrin(lRisomer))、四溴菊酉旨(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(ZXI8901)、除蟲菊素(pyrethrins、pyrethrum)。優(yōu)選高效氣氣氛菊酉旨和澳氛菊酉旨。優(yōu)選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-O-(-AO)Jl,(I)其中R為具有4至20個碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基,『為H、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基,AO為一個亞乙基氧基基團、一個亞丙基氧基基團、一個亞丁基氧基基團或者亞乙基氧基與亞丙基氧基基團或亞丁基氧基基團的混合物,并且m為2至30的數(shù)。一組特別優(yōu)選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)n-R,(I-a)其中R定義如上,R'定義如上,E0為CH廣CH廣0-,并且n為2至20的數(shù)。另一組特別優(yōu)選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R,(I-b)其中R定義如上,R'定義如上,E0為CH廣CH廣0-,PO為——CH2—fH-。一,CH3p為1至10的數(shù),并且q為1至10的數(shù)。另一組特別優(yōu)選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-P0-)r-(E0-)s-R,(I-c)其中R定義如上,R'定義如上,E0為CH2-CH2-0-,P0為——CH2—亍H-o一,CH3r為1至10的數(shù),并且s為1至10的數(shù)。另一組特別優(yōu)選的滲透劑為式(I-e)的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-『(I-d)其中R和R'定義如上,E0為CH廣CH2-0-,B0為一CHrCHr(H-0-CH3p為1至10的數(shù),并且q為1至10的數(shù)。另一組特別優(yōu)選的滲透劑為式(I-f)的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-B0-)廣(-E0-)s-IT(I-e)其中R和IT定義如上,BO為一CHrCHrCH—0——,CH3EO為CH2-CH廣0-,r為1至10的數(shù),并且s為1至10的數(shù)。另一組特別優(yōu)選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物CH3-(CH2)「CH廣O-(-CH廣CH廣0-)u-R,(I-f)其中定義如上,t為8至13的數(shù),并且u為6至17的數(shù)。在以上給出的式中R優(yōu)選為丁基、異丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、正十二烷基、異十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、異十三烷基、三曱基壬基、棕櫚基、硬脂?;蚨榛?。可提及的一個式(I-c)的鏈烷醇烷氧基化物的實例為下式的2-乙基己基烷氧基化物CH^^CH^^CH^^CH^~~CH——CH^~-(PO)g~(EO)6-HC2Hs(I-C-l)其中E0為-CH2-CH廣0-,P0為一CH2—(j^H-0—,并且CH3數(shù)值8和6代表平均值??商峒暗囊粋€式(I-d)的鏈烷醇烷氧基化物的實例為下式的物質(zhì)GH3—(GH》『0—(—E0一:)6-BO一)2—GH3(I-d_l)其中EO為CH廣CH2-0-,BO為—CH「CH"H-O——,并且CH3數(shù)值IO、6和2代表平均值。特別優(yōu)選的式(I-f)的鏈烷醇烷氧基化物為這樣的該式化合物,其t為9至12的數(shù),并且u為7至9的數(shù)??蓸O特別優(yōu)選提及的式(I-f-1)的鏈烷醇烷氧基化物CH廣(CH2)t-CH2-0-(-CH廣CH2-0-)U—R,(I-f—1)其中t為平均值10.5,并且u為平均值8.4。同樣可極特別優(yōu)選提及的式(I-f-1-1)的鏈烷醇烷氧基化物CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH廣CH廣O-)U—H(I—f-l-l)其中t為平均值10.5,并且u為平均值8.4。鏈烷醇烷氧基化物的寬泛定義由上式給出。這些物質(zhì)為具有不同鏈長的所述類型物質(zhì)的混合物。因此這些下標(biāo)具有也可能并非整數(shù)的平均值。所述結(jié)構(gòu)式的鏈烷醇烷氧基化物是已知的或者可通過已知方法制備(參見W098-35553、W000-35278和EP-A0681865)。合適的植物油包括通??捎糜谵r(nóng)用化學(xué)組合物并且可從植物獲得的所有油類。可提及的實例包括向日葵油、菜子油(rapeseedoil)、橄欖油、蓖麻油、菜子油(colzaoil)、玉米油、棉子油和豆油。本發(fā)明的油基懸浮劑包括至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑。適合的非離子表面活性劑或分散劑包括通??捎糜谵r(nóng)用化學(xué)組合物中的所有這類物質(zhì)??蓛?yōu)選提及聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、直鏈醇的聚乙二醇醚、脂肪酸與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,以及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,所述物質(zhì)可任選被磷酸化并且任選與堿一起利用,可以作為實例提及的有山梨醇乙氧基化物;以及聚氧亞烷基胺的衍生物。適合的陰離子表面活性劑包括通??捎糜谵r(nóng)用化學(xué)組合物中的所有這類物質(zhì)。優(yōu)選烷基磺酸或烷基芳基磺酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。另一類優(yōu)選的陰離子表面活性劑或分散劑包括在植物油中具有低溶解度的以下鹽類聚苯乙烯磺酸的鹽,聚乙烯基磺酸的鹽,萘磺酸-曱醛縮合產(chǎn)物的鹽,萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛縮合產(chǎn)物的鹽以及木質(zhì)素磺酸的鹽??砂ㄔ诒景l(fā)明的制劑中的適合的添加劑為乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和增稠劑。優(yōu)選的乳化劑為乙氧基化壬基酚、烷基苯酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、乙氧基化的芳基烷基苯酚以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基苯酚,以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基-丙氧基化物;可作為實例提及的有脫水山梨醇的衍生物,例如聚環(huán)氧乙烷-脫水山梨醇脂肪酸酯和脫水山梨醇脂肪酸酯。物質(zhì)。優(yōu)選硅油和硬脂酸鎂,所有物質(zhì)??商峒暗膶嵗≒reventol(BayerAG)和Proxel⑧。適合的抗氧化劑包括通??蔀榇四康挠糜谵r(nóng)用化學(xué)組合物中的所有物質(zhì)。優(yōu)選丁基羥基曱苯和/或檸檬酸。適合的展著劑包括通??蔀榇四康挠糜谵r(nóng)用化學(xué)組合物中的所有物質(zhì)。優(yōu)選烷基硅氧烷。適合的著色劑包括通??蔀榇四康挠糜谵r(nóng)用化學(xué)組合物中的所有物質(zhì)??商峒暗膶嵗秊槎趸仭㈩伭咸亢?、氧化鋅和藍色顏料,以及永久紅FGR。有增稠劑作用的所有物質(zhì)。優(yōu)選無機顆粒,例如碳酸鹽、硅酸鹽和氧化物;以及有機物質(zhì),例如脲-曱醛縮合物??商峒暗膶嵗秊楦邘X土、金紅石、二氧化硅、所謂的高分散二氧化硅、硅膠,以及天然的和合成的硅酸鹽,以及滑石。在一個具體實施方案中,本發(fā)明的制劑還可包括至少一種其他活性物質(zhì)(殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑)。所述殺昆蟲劑包括例如氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴、苯基脲、由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)等。特別有利的共組分的實例包括以下物質(zhì)殺真菌劑核酸合成抑制劑苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxy卜M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二曱嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、吹霜靈(furalaxy1)、惡霉靈(hymexazol)、曱霜靈(metalaxyl)、高效曱霜靈(metalaxyl-M)、吹酰胺(ofurace)、惡霜靈(oxadixyl)、會菌酮(oxolinicacid)有絲分裂和細(xì)胞分裂抑制劑苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麥穗寧(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、蓬菌靈(thiabendazole)、曱基硫菌靈(thiophanat-methy1)、苯酰菌胺(zoxamide)呼吸鏈復(fù)合物I抑制劑氟嘧菌胺(diflumetorim)呼吸鏈復(fù)合物n抑制劑咬酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、甲吹酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、吹他峻靈(furametpyr)、滅銹胺(meproni1)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、他噢菌胺(penthiopyrad)、噢氟菌胺(thifluzamide)呼吸鏈復(fù)合物m抑制劑嘧菌西旨(azoxystrobin)、氰霜峻(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、惡峻菌酮(famoxadone)、咪哇菌酮(fenamidone)、氣嗜菌酉旨(fluoxastrobin)、酸菌酉旨(kresoxim-methy1)、苯氧菌胺(metominostrobin)、坊醚菌胺(orysastrobin)、p比峻酸菌酉旨(pyraclostrobin)、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)解偶聯(lián)劑敵螨普(dinocap)、氟咬胺(fluazinam)ATP生成抑制劑三苯基乙酸錫(fentinacetate)、三苯錫氯(fentinchloride)、毒菌錫(fentinhydroxide)、珪參菌胺(silthiofam)氨基酸生物合成和蛋白質(zhì)生物合成抑制劑胺樸滅(andoprim)、滅痕素(biasticidin-S)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素一水合鹽酸鹽、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethani1)信號轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxoni1)、苯氧全啉(quinoxyfen)脂質(zhì)和膜合成抑制劑乙菌利(chlozolinate)、異菌脈(iprodione)、腐審利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鐘(potassium-ampropylfos)、敵痘磷(edifenphos)、異稻痘凈(iprobenfos)(IBP)、稻痙靈(isoprothiolane)、p比菌辨(pyrazophos)曱基立枯磷(tolclofos-methyl)、聯(lián)苯iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarbhydrochloride)麥角甾醇生物合成抑制劑環(huán)酰菌胺(fenhexamid),氧環(huán)峻(aza函azole)、聯(lián)苯三峻醇(bitertanol)、糠菌哇(bromuconazole)、環(huán)丙峻醇(cyproconazole)、千氯三峻醇(diclobutrazole)、苯醚曱環(huán)峻(difenoconazole)、烯哇醇(diniconazole)、R-烯峻醇(diniconazole-M)、氟環(huán)哇(epoxiconazole)、乙環(huán)喳(etaconazole)、腈苯哇(fenbuconazole)、氟會哇(fluquinconazole)、氟珪峻(flusilazole)、粉峻醇(flutriafol)、吹菌峻(furconazole)、吹醚峻(furconazole-cis)、己峻醇(hexaconazole)、亞胺峻(imibenconazole)、種菌峻(ipconazole)、葉菌峻(metconazole)、腈菌哇(myclobutani1)、多效哇(paclobutrazole)、戊菌喳(penconazole)、丙環(huán)峻(propiconazole)、丙疏菌哇(prothioconazole)、珪氟哇(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、四氟醚峻(tetraconazole)、三峻酉同(triadimefon)、三哇醇(triadimenol)、滅菌哇(triticonazole)、烯效峻(uniconazole)、伏立康哇(voriconazole)、抑霉峻(imazali1)、烯菌靈(imazali1sulphate)、惡咪峻(oxpoconazole)、氯苯嘧咬醇(fenarimol)、咬嗜醇(flurprimidol)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、咬斑將(pyrifenox)、秦胺靈(triforine)、稻瘋酉旨(pefurazoate)、咪鮮胺(prochloraz)、氟菌哇(triflumizole)、烯霜節(jié)峻(viniconazole),4-十二烷基-2,6-二曱基嗎啉(aldimorph)、十二環(huán)嗎啉(dodemorph)、十二環(huán)嗎淋乙酸鹽(dodemorphacetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎淋(tridemorph)、苯錄咬(fenpropidin)、蟲累環(huán)菌胺(spiroxamine),萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)細(xì)胞壁合成抑制劑苯蓬菌胺(benthiavalicarb)、雙丙氨膦(bialaphos)、烯酰嗎淋(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、異丙菌胺(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycinA)黑色素生物合成抑制劑環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、略全酮(pyroquilon)、三環(huán)哇(tricyclazole)抗性誘導(dǎo)苯并遙二喳(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯嚷峻(probenazole)、塞酰菌胺(tiadini1)多位點敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothaloni1)、銅鹽例如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化銅、全啉銅(oxine-copper)和波爾多液(Bordeauxmixture)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游離堿(dodinefreebase)、福美鐵(ferbam)、N-鄰苯二曱酰亞胺(fluorofolpet)、雙胍辛鹽(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatineacetate)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙胍辛烷基苯碌酸鹽(iminoctadinealbesilate)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadinetriacetate)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、代森聯(lián)(metiramzinc)、丙森鋅(propineb)、石危和At制劑包括石疏合劑(calciumpolysulphide)、福美雙(thiram)、曱苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)未知機制amibromdol、苯蓬疏氰(benthiazol)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芽酮(carvone)、滅竭猛(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、疏雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、峻菌酮(diclomezine)、雙氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敵快(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、噢峻菌胺(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(fl畫tover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟p比菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-鞋基會啉硫酸鹽(8-hydroxyquino1inesulphate)、人間霉素(irumamycin)、碌菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土靈(methylisothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多馬霉素(natamycin)、福美鎳(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酉旨(nitrothal-isopropyl)、辛漆酮(octhi1inone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其鹽、2-苯基苯酚及其鹽、病花靈(piperaline)、propanosine-sodium、丙氧會淋(proquinazid)、硝跳咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、葉枯酞(teclofUlam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪峻噢(triazoxide)、7JC楊菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)和2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?;?吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-曱基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑曱酰胺、2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三曱基-lH-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二曱基異噁唑烷-3-基]吡啶、順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、2,4-二氫-5-曱氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟曱基)苯基]亞乙基]氨基〗氧基]曱基]苯基]-3H-l,2,3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2,3-二氫-2,2-二曱基-lH-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、2-[[[環(huán)丙基[(4-曱氧基苯基)亞氨基]甲基]硫基]曱基]-oc-(曱氧基亞曱基)苯乙酸甲酯、4-氯-0^丙炔基氧基1-[2-[3-曱氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-曱氧基苯基]乙基]-3-曱基-2-[(曱基磺?;?氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-曱基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三曱基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二曱基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯煙酰胺、N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)曱基-2,4-二氯煙酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-((Z)-[(環(huán)丙基曱氧基)亞氨基][6-(二氟曱氧基)_2,3-二氟苯基]曱基}-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三曱基環(huán)己基)-3-曱?;被?2-羥基苯曱酰胺、2-[[[[1-[3(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亞乙基]氨基]氧基]曱基]_oc-(曱氧基亞氨基)-N-曱基-a-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟曱基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟曱基)苯曱酰胺、N-(3,,4,-二氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-3-(二氟曱基)-l-曱基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(6-曱氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷曱酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-lH-咪唑-l-羧酸、0-[l-[(4-曱氧基苯氧基)曱基]-2,2-二甲基丙基]-lH-咪唑-l-硫代羥酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-曱基乙酰胺殺細(xì)菌劑溴硝醇(bronopol)、雙氯酚、三氯曱基p比咬(nitrapyrin)、福美鎳、春雷霉素、辛嚷酮、吹喃曱酸(furancarboxylicacid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯蓉喳(probenazole)、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅以及其他銅制劑。殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑氨基甲酸酯類,例如棉鈴?fù)?alanycarb)、弟滅威(aldicarb)、弟滅砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、惡蟲威(bendiocarb)、丙疏克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲茶威(carbary1)、克百威(carbofuran)、丁疏克百威(carbosulphan)、除線威(cloethocarb)、敵繩威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯疏威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、吹線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、曱硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗圻威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、滅除威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、唑?qū)ν?triazamate)有機磷酸酯類,例如,乙酰曱胺磷(acephate)、曱基p比惡磷(azamethiphos)、保才帛彿/益沖帛碌(azinphos(—methy1,—ethy1))、乙基澳為&褲(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(甲基)(bromfenvinfos(-methy1))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯曱硫磷(chlormephos)、曱基毒死蜱/毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethy1))、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏、曱基內(nèi)吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸褲(demeton-S-methylsulphon)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嚷褲(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果褲(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙石危褲(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫褲(etrimfos)、伐滅鱗(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、豐索褲(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、p比氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫磷(fonofos)、安疏磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、參哇磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、蛺硫磷(iodofenphos)、異稻痘凈(iprobenfos)、氯哇磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、0-水楊酸異丙酉旨(isopropyl0-salicylate)、惡哇磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅椅磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、曱胺磷(methamidophos)、殺樸磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基對硫磷/對硫磷(parathion(-methy1/-ethyl))、稻豐散(phenthoate)、曱拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、曱基嘧咬磷/嘧咬磷(pirimiphos(-methy1/-ethy1))、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)硫磷(prothoate)、p比峻硫磷(pyraclofos)、喊喚硫磷(pyridaphenthion)、歧硫磷(pyridathion)、會硫鱗(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟鱗(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧咬砩(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁為乾磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、曱基乙拌磷(thiometon)、三峻磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、椅滅磷(vamidothion)鈉通道調(diào)節(jié)劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑麗噁二嚷類,例如茚蟲威(indoxacarb)乙酰膽堿受體激動劑/拮抗劑氯煙堿類,例如咬蟲脒、蓬蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯咬蟲胺、硝蟲嚷漆(nithiazine)、噢蟲啉、噢蟲噢煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑多殺菌素類(spinosyns),例如多殺菌素(spinosad)GABA受控氯離子通道拮抗劑有機氯類,例如,毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、疏丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(1indane)、曱氧滴滴弟(methoxychlor)fiprol類,例如,acetoprole、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fiproni1)、pyrafluprole、pyriprole、氟p比峻蟲(vani1iprole)氯離子通道活化劑meetin類,例如,阿維菌素(avermectin)、埃瑪菌素(emamectin)、曱氨基阿維菌素苯曱酸鹽(emamectin-benzoate)、齊墩螨素(ivermectin)、米爾倍霉素(milbemycin)保幼激素模擬物類,例如,苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、蜂蟲乙酉旨(hydroprene)、歸蟲塊酉旨(kinoprene)、婦蟲酉旨(methoprene)、p比丙酸(pyriproxifen)、婦蟲石克酉旨(triprene)蛻皮激素激動劑/干擾劑二?;骂?,例如,環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、曱氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、蟲酰肼(tebufenozide)幾丁質(zhì)生物合成抑制劑苯甲酰脲類,例如,雙三氟蟲脲(bistrifluron)、氟咬脲(chlofluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、咬蜱脲(fluazuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脈(flufenoxuron)、氟鈴脈(hexaflumuron)、虱竭脲(lufenuron)、氟酰脈(novaluron)、多氟脈(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)參漆酮(buprofezin)滅蝸胺(cyromazine)氧化磷酸化抑制劑、ATP干擾劑丁醚脲(diafenthiuron)有機錫化合物,例如,三哇錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatin-oxide)通過H質(zhì)子梯度的破壞起作用的氧化磷酸化解偶聯(lián)劑吡咯類,例如蟲螨腈(chlorfenapyr)二硝基苯酚類,例如,樂殺螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、二硝曱酚(DN0C)位點I電子傳遞抑制劑METI類,例如,會螨醚(fenazaquin)、峻螨酉旨(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、歧蟎靈(pyridaben)、p比螨胺(tebufenpyrad)、峻蟲酰胺(tolfenpyrad)伏蚊腙(hydramethylnon)三氯殺螨醇(dicofol)位點II電子傳遞抑制劑魚藤酮(rotenone)位點m電子傳遞抑制劑滅螨酸(acequinocyl)、嘧螨酉旨(fluacrypyrim)昆蟲腸膜的微生物干擾物蘇云金桿菌(Baci1lusthuringiensis)菌林脂質(zhì)合成抑制劑特窗酸類,例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺曱螨酯(spiromesifen)特特拉姆酸類,例如,螺蟲乙酯(spirotetramate)(CAS注冊號203313-25-1),以及3-(2,5-二曱基苯基)-8-甲氧基-2-氧-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(別名碳酸3-(2,5-二甲基苯基)-8-曱氧基-2-氧-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯,CAS注冊號:382608-10-8)曱酰胺類,例如氟啶蟲酰胺(flonicamid)章魚胺能激動劑,例如雙曱脒(amitraz)鎂刺激的ATP酶的抑制劑炔螨特(propargite)苯并二曱酰胺(benzodicarboxamide)類,例如氟蟲酰胺(flubendiamide)沙蠶毒素類似物,例如殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyclamhydrogenoxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)生物制劑、激素或信息素,印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌屬種(Baci1lusspec.)、白僵菌屬種(Beauveriaspec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬種(Metarrhiziumspec.)、擬青霉屬種(Paecilomycesspec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌屬種(Verticilliumspec.)未知或未明確作用機理的活性化合物熏蒸劑,例如磷化鋁、溴甲烷、>琉酰氟拒食劑類,例如,冰晶石(cryolite)、氟咬蟲酰胺、他蜂酮(pymetrozine)螨生長抑制劑類,例如,四螨漆(clofentezine)、乙螨峻(etoxazole)、參螨酮(hexythiazox)amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酉旨(bifenazate)、溴螨酉旨(bromopropylate)、噢漆酮(buprofezin)、滅蟎錳(quinomethionate)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酉旨?xì)Ⅱ?chlorobenzilate)、氯化苦、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨西旨(cyflumetofen)、環(huán)蟲腈(dicyclani1)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、遙哇螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨漆(flutenzin)、誘蟲十六酉旨(gossyplure)、伏蚊腙(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperony1butoxide)、油酸鉀、咬蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulphluramid)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨石克醚(tetrasul)、苯螨瘞(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。本發(fā)明的油基懸浮劑中的各個組分的含量可以在一相對較寬的范圍內(nèi)變化。例如-活性農(nóng)用化學(xué)品的濃度按重量計為5%至40%,優(yōu)選為10%至37.5%,極優(yōu)選為12.5%至35%,-滲透劑的濃度按重量計為5°;4至55%,優(yōu)選為10%至35%,-植物油的濃度按重量計為15%至55%,優(yōu)選為20%至50%,-環(huán)己酮的濃度按重量計為5%至20%,優(yōu)選為7%至16%,-表面活性劑和/或分散劑的濃度按重量計為2.5%至30%,優(yōu)選為5.0%至25%,并且-添加劑的濃度按重量計為0.1%至25%,優(yōu)選為0.1%至20%。本發(fā)明的油基懸浮劑通過將各組分以各自所需的份量彼此混合而制得。各組分彼此混合的順序是任意的。固體組分適于以被精細(xì)研磨的狀態(tài)使用。但是,也可以將各組分混合后所得的懸浮液首先進行粗磨,然后再進行精磨,使得平均粒徑小于20jam。優(yōu)選其中固體顆粒平均粒徑為1至10pm的懸浮劑。實施本發(fā)明方法的溫度可在一定范圍內(nèi)變化。這一過程通常在10。C至60"C、優(yōu)選在15*€至40X:下進行。適于實施本發(fā)明方法的設(shè)備包括用于制造農(nóng)用化學(xué)制劑的常規(guī)的混合與研磨裝置。本發(fā)明的油基懸浮劑形成即使經(jīng)過在提高的溫度下或在寒冷條件下長時間的儲存也能保持穩(wěn)定的制劑,因為其中未觀察到顯著的晶體生長。通過用水稀釋,所述制劑可轉(zhuǎn)化為均一的噴射液體。這些噴射液體可通過常規(guī)方法施用,例如通過噴霧、潑澆或注射。本發(fā)明的油基懸浮劑的施用率可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。它取決于具體的活性農(nóng)用化學(xué)品以及它們在制劑中的量。通過使用本發(fā)明的油基懸浮劑,可以用一種特別有利的方式將活性農(nóng)用化學(xué)品——特別是選自新煙堿類的活性農(nóng)用化學(xué)品——輸送至植物和/或其生境。本發(fā)明的制劑可以用于處理所有植物和植物部位。在本文中,植物意為所有植物和植物群落,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然生長的作物植物)。作物植物可以是通過常規(guī)育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和基因技術(shù)方法、或通過以上方法的組合獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物,也包括那些能夠或不能夠被品種財產(chǎn)權(quán)(varietalpropertyrights)保護的植物品種。植物部位意為植物的所有地上和地下的部位和器官,例如莖、葉、花和根;可列出的植物部位的實例包括葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實和種子,以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括收獲物以及無性和有性繁殖物,例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。本文中可強調(diào)的是,本發(fā)明的組合物在應(yīng)用于谷物植物時特別有效,所述谷物植物例如小麥、燕麥、大麥、斯佩耳特小麥、黑小麥和黑麥,以及玉米、高粱和粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、馬鈴薯、棉花、油菜、加拿大油菜、煙草、糖用甜菜、飼用甜菜、蘆夢、啤酒花和果實植物(包括梨果類例如蘋果和梨,核果類例如桃、蜜桃、櫻桃、李子和杏,柑橘類水果例如橙子、葡萄柚、酸橙、檸檬、金橘、柑橘和薩摩蜜橘,堅果例如阿月渾子、扁桃、胡桃和美洲山核桃,熱帶水果例如芒果、番木瓜、菠蘿、海棗和香蕉,以及葡萄)和蔬菜(包括葉菜類例如苣荬菜、野苣、茴香,葉用萵苣、直立萵苣,瑞士甜菜、菠菜和沙拉用菊苣,甘藍類例如花椰菜、青花椰菜、生菜葉、Brassicaoleracea(L-)convar.acephalavar.sabellicaL(鈹葉甘藍,羽衣甘藍),撇藍、抱子甘藍、紅球甘藍、白球甘藍和皺葉甘藍,果菜類例如茄子、黃瓜、辣椒、食用南瓜、番茄、密生西葫蘆和甜玉米,根菜類例如塊根,、油菜(wildturnips)、胡蘿卜(包括黃色品種)、黑蘿卜(Raphanussativusvar.niger)和櫻桃蘿卜(Raphanussativusvar.radicula)、食用甜菜、鴉蔥和芽菜,豆類例如蠶豆和豌豆,以及蔥科蔬菜例如韭蔥和洋蔥)。使用本發(fā)明的制劑對植物和植物部位進行的根據(jù)本發(fā)明的處理,可通過常規(guī)處理方法直接進行或者通過作用于其環(huán)境、生境或儲存區(qū)域進行,所述常規(guī)處理方法例如點滴、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播或刷涂,并且對于繁殖物,尤其是種子,還可進行單次或多次包衣。所包含的活性農(nóng)用化學(xué)品比以相應(yīng)的常規(guī)制劑形式施用時產(chǎn)生更好的生物活性。本發(fā)明通過以下實施例進行說明。實施例制備實施例實施例1為制備懸浮劑,室溫攪拌下將144.0gp比蟲啉38.4g溴氰菊酯(deltamethrin)100.0gArlatoneT75.0g環(huán)己酮130.0gAtlox346720.0g木質(zhì)磺酸鹽(BorresperseM)25.0g丙二醇0.5g聚二曱基硅氧烷2.0g無水檸檬酸2.0g2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚力口入到200.0g式(I-c-l)化合物與263.1g向日葵油的混合物中。添加完成后,將該混合物在室溫下再攪拌IO分鐘。將所得均一懸浮液首先進行粗磨然后進行精磨,獲得其中90%的固體顆粒尺寸小于6lim的懸浮液。以下制劑按照與實施例l相同的方法制造。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>對比實施例以下制劑按照與實施例l相同的方法制造。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>本發(fā)明組合物中的用商品名定義的組分可從以下供應(yīng)商處獲得:<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>結(jié)晶特性通過將100ml制劑在波動溫度的條件下儲存八周而研究結(jié)晶特性。溫度條件如下30°C下48小時,以2°C/小時的速率用22.5小時將溫度降至-15°C,-15°C下75小時,以2。C/小時的速率用22.5小時將溫度升至30°C。儲存完成后,將樣品置于室溫下并檢測結(jié)晶特性。結(jié)晶特性通過以下操作進行檢測使用泵將濃度含量為0.5重量%的各種含水噴射液500ml循環(huán)泵入橫流設(shè)備中、經(jīng)過帶細(xì)孔的濾網(wǎng),以上操作進行30分鐘。這一步驟的過程中,測量濾網(wǎng)上的流量。在相同的流量水平下,重復(fù)這一操作過程40次,每次使用500ml新使用的噴射液體。被測制劑中的晶體生長會導(dǎo)致濾網(wǎng)的堵塞,此后會導(dǎo)致濾網(wǎng)上的流量減少。如果流量低于20%,測量循環(huán)結(jié)束。通過實施例的方式將兩個結(jié)果用圖表描繪出。圖表1顯示了使用本發(fā)明制劑進行流量試驗的結(jié)果,其中流量經(jīng)過40次循環(huán)(20小時)后仍然保持不變。圖表2顯示出對比制劑的結(jié)果。4次循環(huán)(2小時)之后,流量降低至20%(參見圖1和2)。圖1:本發(fā)明制劑16的流量試驗結(jié)果,測量40次循環(huán)圖2:對比制劑3的流量試驗結(jié)果,測量4次循環(huán)應(yīng)用實施例II:結(jié)晶特性制劑在波動溫度條件下儲存8周后,通過光學(xué)顯微鏡測定541C下活性物質(zhì)晶體的生長情況。制備后,所有制劑立即表現(xiàn)出最高至IO微米的粒徑。所有本發(fā)明制劑在儲存后顯示出最高至20微米的粒徑。對比制劑顯示出相當(dāng)粗的顆粒,最高至IOO微米以上(參見圖3至5)。圖3:對比實施例3經(jīng)過上述的8周儲存后的光學(xué)顯微鏡研究結(jié)果圖4:對比實施例1經(jīng)過上述的8周儲存后的光學(xué)顯微鏡研究結(jié)果圖5:本發(fā)明制劑16經(jīng)過上述的8周儲存后的光學(xué)顯微鏡研究結(jié)果生物作用實施例擊倒作用:桃辨試驗適合的施用溶液通過將1重量份的所配制產(chǎn)品用水稀釋至所需濃度而制備。將被所有階段的桃對(#7^^/7em'cae)侵染的辣椒植林(Ca/^/c〃/Z7a/7/7UiZ/Z7)用所需濃度的施用溶液噴射。噴射層變干后立刻測量效果,用%表示。100%表示所有對蟲被擊倒;0%表示沒有對蟲被擊倒。此試驗中,例如以下制劑顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的較高活性15、16。表3植物致病昆蟲桃蜂試驗活性物質(zhì)/產(chǎn)品濃度2小時后死亡率g有效成分/ha%實施例161+0.4380本發(fā)明實施例151+0.2790本發(fā)明吡蟲啉0D200現(xiàn)有技術(shù)160高效氟氯氰菊酯EC100現(xiàn)有技術(shù)0.4350高效氟氯氰菊酯SC125現(xiàn)有技術(shù)0.4320溴氰菊酯EC025現(xiàn)有技術(shù)0.2780溴氰菊酯SC200現(xiàn)有技術(shù)0.270死亡率/藥效:桃蚜試驗適合的施用溶液通過將1重量份的所配制產(chǎn)品用水稀釋至所需濃度而制備。將被所有階段的桃對G^^Ay/7em'cae)侵染的辣椒植林(Ca;^/c"歷a/w7ww巡)用所需濃度的施用溶'液噴射。經(jīng)過所需時間后測量效果,用%表示。100%表示所有對蟲被殺死;0%表示沒有辨蟲被殺死。此試驗中,例如以下制劑顯示出優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的較高活性15、16。表4植物致病昆蟲桃對試驗活性物質(zhì)/產(chǎn)品濃度1天后死亡率g有效成分/ha°/。實施例161+0.43100本發(fā)明實施例151+0.2798本發(fā)明現(xiàn)有技術(shù)194高效氟氯氰菊酯EC100現(xiàn)有技術(shù)0.4355高效氟氯氰菊酯SC125現(xiàn)有技術(shù)0.4320溴氰菊酯EC025現(xiàn)有技術(shù)0.2794溴氰菊酯SC200現(xiàn)有技術(shù)0.270試驗描述表皮層面上的滲透劑具有表皮層面上滲透劑的作用的添加劑以下可稱為促進添加劑(參見Sch6nherr和Baur,1994,PesticideScience42,185-208)。促進添加劑的特征在于它們從含水噴射液和/或從噴射層滲透進入表皮從而提高活性物質(zhì)在表皮中的遷移率的能力。相比之下,其他添加劑例如聚乙二醇,只在噴射層中(通過液相)作用;或只作為潤濕劑,例如十二烷基硫酸鈉。此試驗測定添加劑在表皮層面上對其他物質(zhì)滲透特性的影響。通過解吸法測量有添加劑和無添加劑時供試物質(zhì)在表皮中的遷移率。該方法在文獻(Baur等人,1997,PesticideScience,51,131-152)中尋皮詳細(xì)/>開,以下只描述原理和不同之處。作為具有示蹤劑作用的供試物質(zhì),這里選擇放射性標(biāo)記的弱有機酸。所用的植物材料包括酶法分離的戶外桃樹葉上表面的葉表皮。將該表皮置于特別制作的不銹鋼滲濾池中。將溶解在pH3的檸檬酸鹽緩沖液中的示蹤劑施用于原先朝向葉片內(nèi)側(cè)的一面。該內(nèi)側(cè)面容易地吸收較少放射性量的未解離酸形式的示蹤劑。接著將該內(nèi)側(cè)面覆蓋并維持在100%的大氣濕度下。然后將該葉表皮的通常暴露于空氣中的形態(tài)學(xué)外側(cè)面與緩沖液(pH7)、與受體溶液相接觸,開始解吸。將滲透出的酸形式的供試物質(zhì)通過受體解離,解吸過程遵循一級動力學(xué)。解吸常數(shù)與表皮中的示蹤劑的遷移率成正比。至少2次測定該常數(shù)后,然后用一種還包括了供試添加劑的緩沖液繼續(xù)進行解吸。根據(jù)添加劑的性質(zhì),表皮中會有添加劑的吸附;并且根據(jù)其作為表皮的增塑劑的活性,表皮中的示蹤劑的遷移率增加。這由解吸常數(shù)的增加顯示出來,并且有添加劑時的斜率與無添加劑時的斜率之比顯示了添加劑作為表皮層面上的滲透劑的效果。將不同添加劑的平均效果進行比較顯示出它們作為表皮增塑劑的效果。權(quán)利要求1.組合物,包括-至少一種來自新煙堿類的室溫下為固體的活性物質(zhì),-至少一種來自擬除蟲菊酯類的室溫下為固體的活性物質(zhì),-至少一種滲透劑,-至少一種植物油,-環(huán)己酮,-至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑,以及-一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和/或增稠劑的添加劑。2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述新煙堿類活性物質(zhì)選自噻蟲溱、噢蟲胺、遙蟲啉、呔蟲胺、咬蟲脈、烯咬蟲胺和p比蟲淋。3.權(quán)利要求2的組合物,其中所述新煙堿類活性物質(zhì)為吡蟲啉。4.權(quán)利要求1至3中任一項的組合物,其中所述擬除蟲菊酯類活性物質(zhì)選自高效氟氯氰菊酯和溴氰菊酯。5.權(quán)利要求1至4中一項或多項的組合物,其中所述滲透劑為一種下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-A0)JT(I)其中R為具有4至20個碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基,R'為H、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基,A0為一個亞乙基氧基基團、一個亞丙基氧基基團、一個亞丁基氧基基團或者亞乙基氧基與亞丙基氧基基團或亞丁基氧基基團的混合物,并且m為2至30的數(shù)。6.權(quán)利要求5的組合物,其中所述滲透劑為一種式(I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)或(I-f)的鏈烷醇烷氧基化物,R-0-(-E0-)n-R,(I-a)R-0—(-E0-)p-(-P0-)q-R,(I-b)R一O-(-P0—)r—(E0—)s—R"(I一G)R一O-(_E0—)p—B0-)q—IT(I-d)R-0-(-B0-)r-(-E0-)s-IT(I-e)CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH廣CH廣0-)u-R,(I-f)其中R和ir定義如上,E0為-CH廣CH2-0-,PO為——CH2—亍H-。一,CH3BO為一CH2-CHrCH—0——,CH3n為2至20的數(shù),p、q、r和s為1至10的數(shù),t為8至13的數(shù),并且u為6至17的數(shù)。7.權(quán)利要求6的組合物,其中所述滲透劑為一種式(I-c-l)、(I-d-1)或(I-f-1)的鏈烷醇烷氧基化物,CH^~~CH^~CH^^CH^^CH——CH^^O-(PO)「(EO)6-HC2H5(I-C-l)其中數(shù)值8和6為平均值,CH3-(CH2)『0-(-E0一)6一(-BO一)2-CH3(I-d一l)其中數(shù)值IO、6和2為平均值,CH3-(CH2)10.5-CH2-0-(-CH2—CH2-0-)8.4-R,(I-f一l)其中數(shù)值10.5和8.4為平均值。8.權(quán)利要求6的組合物,其中所述滲透劑為一種式(I-f-l-l)的鏈烷醇烷氧基化物,CH3-(CH2)105—CH2-0-(-CH廣CH廣O-)8.4-H(I一f-l一l)其中數(shù)值10.5和8.4為平均值。9.權(quán)利要求1至8中一項或多項的組合物,其特征在于其包括-按重量計為5%至40%的活性農(nóng)用化學(xué)品,-按重量計為5%至55%的滲透劑,-按重量計為15%至55%的植物油,—按重量計為5%至20%的環(huán)己酮,-按重量計為2.5%至30%的表面活性劑和/或分散劑,以及-按重量計為0.1%至25%的添加劑。10.權(quán)利要求9的組合物,其特征在于其包括—按重量計為10%至37.5%的活性農(nóng)用化學(xué)品,-按重量計為10%至35%的滲透劑,-按重量計為20%至50%的植物油,-按重量計為7%至16%的環(huán)己酮,-按重量計為5%至25%的表面活性劑和/或分散劑,以及—按重量計為0.1%至2(^的添加劑。11.制備權(quán)利要求1至10中一項或多項的組合物的方法,其特征在于將各組分彼此混合然后研磨至平均粒徑為小于10pm。12.權(quán)利要求ll的方法,其中研磨操作包括粗磨和精磨,該操作進行到直至90%的顆粒的粒徑小于6pm。13.權(quán)利要求11或12的方法,其中首先加入滲透劑和植物油,再加入該混合物中其余成分。14.防治有害昆蟲的方法,其特征在于將權(quán)利要求1至10中一項或多項的組合物以一定量直接地或經(jīng)稀釋施用于昆蟲或其生境,從而使得有效量的所包含的活性殺蟲物質(zhì)作用于昆蟲或其生境。全文摘要本發(fā)明涉及一種農(nóng)用化學(xué)制劑,其包括至少一種室溫下為固體并屬于新煙堿類的活性物質(zhì)、至少一種室溫下為固體并屬于擬除蟲菊酯類的活性物質(zhì)、至少一種滲透促進劑、至少一種植物油、環(huán)己酮、至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑以及一種或多種添加物質(zhì)。本發(fā)明還涉及一種用于制備其的方法,并涉及其用于防治有害生物的用途。文檔編號A01N51/00GK101321464SQ200680045599公開日2008年12月10日申請日期2006年9月28日優(yōu)先權(quán)日2005年10月11日發(fā)明者M·埃伯哈德,R·弗米爾申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司
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