專利名稱：苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑及其制備方法，屬于農(nóng)藥劑型加工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著全球生態(tài)環(huán)境與健康意識(shí)的提高，農(nóng)藥劑型開發(fā)正朝著高效、低毒、低殘留的方向發(fā)展。在當(dāng)前新型農(nóng)藥化合物創(chuàng)制愈發(fā)困難的形勢(shì)下，通過先進(jìn)的劑型加工方法改善農(nóng)藥的使用性能、充分發(fā)揮有效成分的生物活性與效能，已經(jīng)成為提高農(nóng)藥防治效果、降低殘留污染、節(jié)約施藥成本的重要途徑。苯醚甲環(huán)唑是一種廣譜高效的殺菌劑，主要抑制病菌細(xì)胞麥角留醇的生物合成，從而破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)與功能，主要用于果樹、蔬菜、小麥、馬鈴薯、豆類、瓜類等作物，對(duì)蔬菜和瓜果等多種真菌性病害具有很好的保護(hù)和治療作用。屬于高活性、難溶于水的有機(jī)化合物，必須添加載體、填料、乳化劑與分散劑等輔助成分，配制成各種類型的制劑才能便于田間施用，目前登記的劑型主要有乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。這些傳統(tǒng)劑型在使用中存在對(duì)水藥液對(duì)靶標(biāo)作物潤(rùn)濕與沉積性能差、流失嚴(yán)重，一方面浪費(fèi)大量藥劑，另外也造成環(huán)境污染等系列問題，是制約其高效、安全與科學(xué)使用的關(guān)鍵技術(shù)問題。

利用松脂基植物油或者甲酯化植物油代替水作為分散介質(zhì)，將農(nóng)藥加工成可分散油懸浮劑劑型，一方面可以較好解決農(nóng)藥有效成分加工和貯存中對(duì)水分解等不穩(wěn)定性問題，另一方面由于植物油本身具有對(duì)靶標(biāo)良好的粘著與黏附特性，可以提高農(nóng)藥有效成分對(duì)靶標(biāo)的沉積與持留效率，從而提高了農(nóng)藥有效利用率?；谏鲜黾夹g(shù)背景分析，將苯醚甲環(huán)唑加工成可分散油懸浮劑將具有顯著的應(yīng)用價(jià)值和市場(chǎng)潛力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于推出一種可應(yīng)用于蔬菜、果樹、葡萄上防治真菌病害的有效利用率高、流失低的新型農(nóng)藥劑型，從而提高農(nóng)藥制劑質(zhì)量水平、減少向環(huán)境的流失污染和順失，實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥劑型的可持續(xù)發(fā)展。為達(dá)以上目的，本發(fā)明①選擇目前高活性的苯醚甲環(huán)唑?yàn)橛行С煞郑?jīng)過優(yōu)化配方，提高制劑質(zhì)量，可以迅速產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)與社會(huì)效益。目前，還沒有這方面的研究報(bào)道。②利用松脂基植物油或者甲酯化植物油代替水作為分散介質(zhì)，可以提高制劑耐硬水、耐溫度變化的能力，從而使制劑具有更好的耐貯存穩(wěn)定性。③根據(jù)目前我國(guó)苯醚甲環(huán)唑懸浮劑加工現(xiàn)狀，利用松脂基植物油或者甲酯化植物油代替水作為分散介質(zhì)，完全可以利用現(xiàn)有生產(chǎn)設(shè)備生產(chǎn)，不需要另外增加生產(chǎn)設(shè)備投資。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征在于:①農(nóng)藥有效成分為苯醚甲環(huán)唑(英文通用名為difenoconazole);②非離子表面活性劑是蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物；③陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣、烷基萘磺酸鹽、二丁基萘磺酸鈉的混合物；④助表面活性劑是異丙醇、丁醇、辛醇中某一個(gè)或兩個(gè)的混合物穩(wěn)定劑是有機(jī)膨潤(rùn)土、硅藻土、硅酸鋁鎂中一個(gè)或兩個(gè)的混合物；⑥分散介質(zhì)是松脂基植物油、甲酯化植物油中的一種或兩種的混合物。其中，本發(fā)明所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，農(nóng)藥有效成分苯醚甲環(huán)唑的最佳有效使用濃度為5 35% ;所用非離子表面活性劑是失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物與丙烯酸接枝共聚物重量百分含量5: 4: 4的混合物，或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚與丙烯酸接枝共聚物重量百分含量3: 2: 2的混合物，最佳有效使用濃度為3 10% ;所用陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽重量百分含量1:1的混合物，最佳有效使用濃度為3 10%;所用助表面活性劑是異丙醇、丁醇、辛醇，或異丙醇與辛醇重量百分含量2: 1%的混合物，最佳有效使用濃度為3 10% ;所用穩(wěn)定劑是有機(jī)膨潤(rùn)土、硅酸鋁鎂，或有機(jī)膨潤(rùn)土與硅藻土重量百分含量1: 3%的混合物，最佳有效使用濃度為I 10%;所用分散介質(zhì)是松脂基植物油、甲酯化植物油，或兩種物質(zhì)重量百分含量2: I %的混合物，其有效使用濃度為20 90%。本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其典型制備方法是首先把分散介質(zhì)、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑按配方比例準(zhǔn)確稱取，加入混合器中充分混合均勻，然后再加入配方規(guī)定量的苯醚甲環(huán)唑原藥與穩(wěn)定劑，高速(6000-8000r/min)剪切混合5min，進(jìn)臥式砂磨機(jī)進(jìn)行濕法研磨，達(dá)到規(guī)定技術(shù)指標(biāo)即為合格產(chǎn)品。本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其主要應(yīng)用在蔬菜、果樹、葡萄上防治真菌病害。
具體實(shí)施方式
為了更好地說明本發(fā)明，下面通過實(shí)施例予以進(jìn)一步說明。但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，本申請(qǐng)并不僅僅限定在下述實(shí)施例的范圍。實(shí)施例1:在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入777.4克松松脂基植物油與甲酯化植物油
2: I混合物、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物+丙烯酸接枝共聚物5: 4: 4混合物50克、十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽1:1混合物10克、異丙醇40克，攪拌混合均勻；再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥52.6克、硅酸鋁鎂80克，攪拌混合后高速(6000-800()r/min)剪切5分鐘，然后進(jìn)入砂磨機(jī)研磨，當(dāng)主要技術(shù)指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求后即得5%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。實(shí)施例2:在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入662.1克松脂基植物油、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物+丙烯酸接枝共聚物5: 4: 4混合物70克、十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽1:1混合物20克、辛醇30克，攪拌混合均勻；再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥157.9克、有機(jī)鵬潤(rùn)土 60克，攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分鐘，然后進(jìn)入砂磨機(jī)研磨，當(dāng)主要技術(shù)指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求后即得15%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。
實(shí)施例3:在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入609.5克松脂基植物油與甲酯化植物油2: I混合物、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚+苯乙基酚聚氧乙烯醚+丙烯酸接枝共聚物3:2: 2混合物70克、十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽1:1混合物30克、異丙醇與辛醇2: I混合物40克，攪拌混合均勻；再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥210.5克、有機(jī)膨潤(rùn)土與娃藻土 1: 3混合物40克,攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分鐘,然后進(jìn)入砂磨機(jī)研磨，當(dāng)主要技術(shù)指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求后即得20%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。實(shí)施例4:在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入524.2克松脂基植物油、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物+丙烯酸接枝共聚物5:4:4混合物70克、十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽1:1混合物30克、異丙醇與辛醇2: I混合物40克，攪拌混合均勻；再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥315.8克、有機(jī)膨潤(rùn)土與硅藻土 1: 3混合物20克,攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分鐘,然后進(jìn)入砂磨機(jī)研磨，當(dāng)主要技術(shù)指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求后即得30%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。實(shí)施例5:在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入471.6克松脂基植物油與甲酯化植物油2: I混合物、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物+丙烯酸接枝共聚物5: 4: 4混合物70克、十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽1:1混合物30克、異丙醇與辛醇2: I混合物40克，攪拌混合均勻；再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥368.4克、硅酸鋁鎂20克，攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分鐘，然后進(jìn)入砂磨機(jī)研磨，當(dāng)主要技術(shù)指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求后即得35%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。按照我國(guó)相關(guān)農(nóng)藥國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(GB/T14825-2006農(nóng)藥懸浮率測(cè)定方法，GB/T19136-2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法，GB/T19137-2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法，HG/T2467.5-2003農(nóng)藥懸浮劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)范)規(guī)定，對(duì)本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如表I所示:表I苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑主要技術(shù)指標(biāo)測(cè)定結(jié)果表
—~^有效含sTH~懸浮率 & m:
mi(%)( /ο)穩(wěn)定性穩(wěn)定性
實(shí)施例1__5J__粘稠懸浮液89.8__^__合格
實(shí)施例2__15.6粘稠懸浮液91.4__^__合格
實(shí)施例3__20.2粘稠懸浮液90.8__^__合格
實(shí)施例4__30.3粘稠懸浮液92.9__^__合格
實(shí)施例5 35.7 粘稠懸浮液I91.6 合格合格為驗(yàn)證本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑在實(shí)際應(yīng)用中的效果，2012年在北京朝陽(yáng)農(nóng)豐試驗(yàn)場(chǎng)進(jìn)行了實(shí)施例4(30%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑)防治梨黑星病田間藥效試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。田間試驗(yàn)結(jié)果表明，在田間防治梨黑星病實(shí)際應(yīng)用中表現(xiàn)出了較好的防效；同等劑量下，防效稍高于對(duì)照藥劑。利用有機(jī)硅S-408和甲酯化植物油GY-T作為田間桶混助劑，在畝噴施藥液減少三分之一條件下，減少農(nóng)藥有效使用劑量30%，在田間防治梨黑星病實(shí)際應(yīng)用中表現(xiàn)出了較好的防效，與對(duì)照藥劑相當(dāng)，對(duì)作物安全。表2苯醚甲環(huán)唑防治梨黑星病試驗(yàn)結(jié)果(2012，北京朝陽(yáng)農(nóng)豐試驗(yàn)場(chǎng))
權(quán)利要求
1.苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征在于各組分及名稱如下: ①農(nóng)藥有效成分為苯醚甲環(huán)唑(英文通用名為difenoconazole)； ②非離子表面活性劑是蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物； ③陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣、烷基萘磺酸鹽、二丁基萘磺酸鈉的混合物； ④助表面活性劑是異丙醇、丁醇、辛醇中某一個(gè)或兩個(gè)的混合物； ⑤穩(wěn)定劑是有機(jī)膨潤(rùn)土、硅藻土、硅酸鋁鎂中一個(gè)或兩個(gè)的混合物； ⑥分散介質(zhì)是松脂基植物油、甲酯化植物油中的一種或兩種的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征是農(nóng)藥有效成分苯醚甲環(huán)唑的最佳有效使用濃度為5 35%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，所用非離子表面活性劑是失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物與丙烯酸接枝共聚物重量百分含量5: 4: 4的混合物，或失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚與丙烯酸接枝共聚物重量百分含量3: 2: 2的混合物中，最佳有效使用濃度為3 10%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，所用陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣與烷基萘磺酸鹽重量百分含量1:1的混合物，最佳有效使用濃度為3 10%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，所用助表面活性劑是異丙醇、丁醇、辛醇，或異丙醇與辛醇重量百分含量2: I %的混合物，最佳有效使用濃度為3 10%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，所用穩(wěn)定劑是有機(jī)膨潤(rùn)土、硅酸鋁鎂，或有機(jī)膨潤(rùn)土與硅藻土重量百分含量1: 3%的混合物，最佳有效使用濃度為I 10%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，所用分散介質(zhì)是松脂基植物油、甲酯化植物油，或兩種物質(zhì)重量百分含量2: I %的混合物，其有效使用濃度為20 90%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其典型制備方法是首先把分散介質(zhì)、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑按配方比例準(zhǔn)確稱取，加入混合器中充分混合均勻，然后再加入配方規(guī)定量的苯醚甲環(huán)唑原藥與穩(wěn)定劑，高速(6000-8000r/min)剪切混合5min,進(jìn)臥式砂磨機(jī)進(jìn)行濕法研磨,達(dá)到規(guī)定技術(shù)指標(biāo)即為合格產(chǎn)品。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其主要應(yīng)用在蔬菜、果樹、葡萄上防治真菌病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及防治真菌病害農(nóng)藥制劑，有效成分苯醚甲環(huán)唑(英文通用名為difenoconazole)，以合理比例與表面活性劑、助表面活性劑、穩(wěn)定劑及油基分散介質(zhì)，混合、研磨分散形成的農(nóng)藥可分散油懸浮劑，適用于防治蔬菜、果樹、葡萄上的真菌病害。
文檔編號(hào)A01N43/653GK103141476SQ20131001285
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2013年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月15日
發(fā)明者曹立冬, 黃啟良, 鄭永權(quán), 李鳳敏 申請(qǐng)人:中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所