本發(fā)明涉及冶金行業(yè)的金屬測試分析技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種銅陽極泥中銀的快速分析方法。
背景技術(shù)：
隨著工業(yè)的持續(xù)性發(fā)展，人類對有色金屬的需求量越來越大，全球面臨著有色金屬資源匱乏的問題，因此越來越多的人開始關(guān)注二次資源的回收利用。銅陽極泥是一種含有大量的有價(jià)金屬元素的高價(jià)值的二次資源，其中有價(jià)金屬元素的搞笑回收利用對帶動(dòng)有色金屬行業(yè)可再生資源的利用具有重要的意義。蒸硒渣、陽極泥等為貴金屬冶煉的中間產(chǎn)品，目前資料介紹分析銀的方法主要有重量法、滴定法等，前期試樣處理大多是經(jīng)火試金分離富集。由于火試金法勞動(dòng)強(qiáng)度大，分析流程長，使用的化學(xué)試劑多，對環(huán)境的污染嚴(yán)重。因此，建立一種簡便易行的銅陽極泥中銀的快速分析方法，是本發(fā)明亟待解決的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的就是針對目前的銀分析方法勞動(dòng)強(qiáng)度大，分析流程長，污染環(huán)境嚴(yán)重等問題，提供一種操作簡便的銅陽極泥中銀的快速分析方法。
本發(fā)明的一種銅陽極泥中銀的快速分析方法，所述銅陽極泥試樣經(jīng)氫氧化鈉飽和溶液和酒石酸鉀鈉溶液處理后，試樣中的部分共存元素進(jìn)入溶液，過濾后濾液棄去，沉淀用硝酸溶解，在硝酸介質(zhì)中，Ag+比Fe3+對SCN-有更大的親和力，當(dāng)Ag+沉淀完全后，F(xiàn)e3+與SCN-結(jié)合生成杏紅色的硫氰酸鐵絡(luò)合物，即為反應(yīng)終點(diǎn)，根據(jù)消耗的標(biāo)準(zhǔn)硫氰酸鉀溶液的體積即可計(jì)算出銀的含量；所述方法包括下述實(shí)驗(yàn)條件、樣品處理、共存元素干擾試驗(yàn)和驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性實(shí)驗(yàn)，其中：
一、實(shí)驗(yàn)條件
（1）滴定條件：在 4%的硝酸酸性介質(zhì)中進(jìn)行滴定；
（2）指示劑： 1mL硫酸鐵銨溶液；
（3） 在測定過程中所使用的試劑如下：
（3.1）純銀（≥99.95%）；
（3.2）硝酸：ρ 1.42g/mL，分析純；
（3.3）硝酸（1+1）：不含氯根；
（3.4）氫氧化鈉：分析純；
（3.5）氫氧化鈉飽和溶液；
（3.6）灑石酸鉀鈉溶液：將25g灑石酸鉀鈉（分析純）溶于100mL水中；
（3.7）硫酸鐵銨溶液：在飽和的硫酸鐵銨（分析純）溶液中，加入硝酸 (1+1) 至溶液呈清澈的暗黃色為止；
（3.8）硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：
配制：稱取1g硫氰酸鉀（分析純）溶于100mL水中，稀釋至1000mL，搖勻后靜置一周過濾，濾液備用；
標(biāo)定：稱取三份50.00mg純銀分別置于300mL三角燒杯中，加入10mL硝酸(1+1)，蓋上表面皿，加熱至溶解完全，取下表面皿繼續(xù)加熱蒸發(fā)至2mL，再加入50mL水加熱至沸，冷卻至室溫，加入1mL硫酸鐵銨溶液，以硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至杏紅色即為終點(diǎn)，按下式(1)計(jì)算硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度。
式中：
c————硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L），取三次實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值；
m1————稱取銀的質(zhì)量，單位為毫克（mg）；
V1————滴定純銀所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
V0————滴定空白溶液所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
M————銀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol），［M（Ag）=107.868］；
二、 樣品處理
（1）試樣處理：稱取0.100-0.500g試樣（精確至0.0001g），加入2-5mL水，再加入2-5mL氫氧化鈉飽和溶液，加熱蒸干，冷卻至室溫，加入100mL灑石酸鉀鈉溶液，蓋上表面皿加熱至沸，慢速過濾，用水洗滌燒杯及濾紙5-6次，As、Bi、Sb、Sn、Fe及部分 Ni、Cu、Pb、Pt、Pd進(jìn)入濾液，向沉淀中加入10-15mL硝酸，蓋上表面皿加熱5-10min，取下表面皿蒸至2-5mL，加入50-60mL水，加熱至沸，冷卻至室溫；
（2）含量測定：向上述溶液中加入1mL硫酸鐵銨溶液，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈杏紅色為終點(diǎn)；
（3）分析結(jié)果的計(jì)算
按下式（2）計(jì)算試樣中銀的含量：
式中：m2————試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；
c————硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；
V0————滴定空白溶液消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
V2————滴定試樣溶液消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
M————銀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol），［M（Ag）=107.868］；
WAg————試樣中銀的含量，單位為千克每噸（kg/t）；
三、共存元素干擾試驗(yàn)
銅陽極泥中各元素的含量為：Au：0.1-20kg/t，Ag：20-300kg/t，Pt：0.0005-0.01%，Pd：0.001-0.015%，Cu：5.0-27.0%，As：0.50-5.00%，Bi：0.2-20.0%，F(xiàn)e：0.05-0.5%，Ni：0.10-4.00%，Pb：1.0-25.0%，Sb：0.50-10.0%，Se：0.5-15.0%，Te：0.2-10.0%，Sn：0.02-5.0%，試樣經(jīng)氫氧化鈉飽和溶液和酒石酸鉀鈉溶液處理后，As、Bi、Sb、Sn、Fe和部分 Ni、Cu、Pb、Pt、Pd進(jìn)入溶液，過濾后濾液棄去，沉淀中含Au、Ag、Se、Te和部分Cu、Pb、Ni、Pt、Pd，沉淀再經(jīng)硝酸溶解后，Ag和少量的Cu、Pb、Ni、Pt、Pd進(jìn)入溶液，在滴定過程中，加入相應(yīng)的共存元素進(jìn)行干擾試驗(yàn)，結(jié)果顯示，加入的共存元素對銀含量的測試結(jié)果沒有干擾；
四、精密度實(shí)驗(yàn)
在上述實(shí)驗(yàn)條件下，通過對不同含量的銅陽極泥試樣重復(fù)測定10次，得到銀含量的測試結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.64～4.64%，完全滿足分析方法要求；
五、加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)
對試樣進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，得出銀的加標(biāo)回收率為99.66～101.02%，完全滿足分析方法要求；
六、方法對照實(shí)驗(yàn)
將本發(fā)明的分析方法與行標(biāo)法（YS/T745.2-2010和YS/t745.3-2010）的測試結(jié)果進(jìn)行比較，兩種分析方法的測試結(jié)果相吻合，說明本發(fā)明方法的測定結(jié)果是準(zhǔn)確可靠的。
本發(fā)明通過滴定法測定銅陽極泥中銀的含量，避免了傳統(tǒng)分析方法勞動(dòng)強(qiáng)度大，分析流程長，使用的化學(xué)試劑多，對環(huán)境造成污染嚴(yán)重的問題。本發(fā)明方法簡便快捷，測試結(jié)果穩(wěn)定可靠，適用于電解過程中樣品的分析檢測。
本發(fā)明所用的試劑均為分析純試劑，所用的水為蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。
具體實(shí)施方式
本實(shí)施例的一種銅陽極泥中銀的快速分析方法，銅陽極泥試樣經(jīng)氫氧化鈉飽和溶液和酒石酸鉀鈉溶液處理后，試樣中的部分共存元素進(jìn)入溶液，過濾后濾液棄去，沉淀用硝酸溶解，在硝酸介質(zhì)中，Ag+比Fe3+對SCN-有更大的親和力，當(dāng)Ag+沉淀完全后，F(xiàn)e3+與SCN-結(jié)合生成杏紅色的硫氰酸鐵絡(luò)合物，即為反應(yīng)終點(diǎn)，根據(jù)消耗的標(biāo)準(zhǔn)硫氰酸鉀溶液的體積即可計(jì)算出銀的含量；所述方法包括下述實(shí)驗(yàn)條件、樣品處理、共存元素干擾試驗(yàn)和驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性實(shí)驗(yàn)，其中：
一、實(shí)驗(yàn)條件
（1）滴定條件：在 4%的硝酸酸性介質(zhì)中進(jìn)行滴定；
（2）指示劑： 1mL硫酸鐵銨溶液；
（3） 在測定過程中所使用的試劑如下：
（3.1）純銀（≥99.95%）；
（3.2）硝酸：ρ 1.42g/mL，分析純；
（3.3）硝酸（1+1）：不含氯根；
（3.4）氫氧化鈉：分析純；
（3.5）氫氧化鈉飽和溶液；
（3.6）灑石酸鉀鈉溶液：將25g灑石酸鉀鈉（分析純）溶于100mL水中；
（3.7）硫酸鐵銨溶液：在飽和的硫酸鐵銨（分析純）溶液中，加入硝酸 (1+1) 至溶液呈清澈的暗黃色為止；
（3.8）硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：
配制：稱取1g硫氰酸鉀（分析純）溶于100mL水中，稀釋至1000mL，搖勻后靜置一周過濾，濾液備用；
標(biāo)定：稱取三份50.00mg純銀分別置于300mL三角燒杯中，加入10mL硝酸(1+1)，蓋上表面皿，加熱至溶解完全，取下表面皿繼續(xù)加熱蒸發(fā)至2mL，再加入50mL水加熱至沸，冷卻至室溫，加入1mL硫酸鐵銨溶液，以硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至杏紅色即為終點(diǎn)，按下式(1)計(jì)算硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度。
式中：
c————硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L），取三次實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值；
m1————稱取銀的質(zhì)量，單位為毫克（mg）；
V1————滴定純銀所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
V0————滴定空白溶液所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
M————銀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol），［M（Ag）=107.868］。
二、 樣品處理
（1）試樣處理：稱取0.200g試樣（精確至0.0001g），加入3mL水，再加入4mL氫氧化鈉飽和溶液，加熱蒸干，冷卻至室溫，加入100mL灑石酸鉀鈉溶液，蓋上表面皿加熱至沸，慢速過濾，用水洗滌燒杯及濾紙5次，As、Bi、Sb、Sn、Fe及部分 Ni、Cu、Pb、Pt、Pd進(jìn)入濾液，向沉淀中加入12mL硝酸，蓋上表面皿加熱8min，取下表面皿蒸至3mL，加入50mL水，加熱至沸，冷卻至室溫；
（2）含量測定：向上述溶液中加入1mL硫酸鐵銨溶液，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈杏紅色為終點(diǎn)；
（3）分析結(jié)果的計(jì)算
按下式（2）計(jì)算試樣中銀的含量：
式中：m2————試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；
c————硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；
V0————滴定空白溶液消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
V2————滴定試樣溶液消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
M————銀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol），［M（Ag）=107.868］；
WAg————試樣中銀的含量，單位為千克每噸（kg/t）。
三、共存元素干擾試驗(yàn)
銅陽極泥中各元素的含量為：Au：0.1-20kg/t，Ag：20-300kg/t，Pt：0.0005-0.01%，Pd：0.001-0.015%，Cu：5.0-27.0%，As：0.50-5.00%，Bi：0.2-20.0%，F(xiàn)e：0.05-0.5%，Ni：0.10-4.00%，Pb：1.0-25.0%，Sb：0.50-10.0%，Se：0.5-15.0%，Te：0.2-10.0%，Sn：0.02-5.0%，試樣經(jīng)氫氧化鈉飽和溶液和酒石酸鉀鈉溶液處理后，As、Bi、Sb、Sn、Fe和部分 Ni、Cu、Pb、Pt、Pd進(jìn)入溶液，過濾后濾液棄去，沉淀中含Au、Ag、Se、Te和部分Cu、Pb、Ni、Pt、Pd，沉淀再經(jīng)硝酸溶解后，Ag和少量的Cu、Pb、Ni、Pt、Pd進(jìn)入溶液，在滴定過程中，加入相應(yīng)的共存元素進(jìn)行干擾試驗(yàn)，結(jié)果顯示，加入的共存元素對銀含量的測試結(jié)果沒有干擾。
四、精密度實(shí)驗(yàn)
在上述實(shí)驗(yàn)條件下，通過對5個(gè)不同含量的銅陽極泥試樣各重復(fù)測定10次，得到銀含量的測試結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果（RSD）見下表1。
從上表1可以看出，得到銅陽極泥中銀含量的測試結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.64～4.64%，完全滿足分析方法要求。
五、加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)
稱取上述1#試樣0.500g和3# 0.200g分別進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見下表2，得出銀的加標(biāo)回收率為99.66～101.02%，說明本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)結(jié)果完全滿足分析方法的要求。
六、方法對照實(shí)驗(yàn)
將本發(fā)明的分析方法與行標(biāo)法（YS/T745.2-2010和YS/t745.3-2010）的測試結(jié)果進(jìn)行對照比較，見上表1，兩種分析方法的測試結(jié)果相吻合，說明本發(fā)明方法的測定結(jié)果是準(zhǔn)確可靠的。