一種煤焦油的加工方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種煤焦油的加工方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 煤焦油是煤干饋過程中得到的粘稠液體。對于煤焦油的加工利用，目前常規(guī)的方 法分為兩類：一是物理分離提取化學(xué)品，二是加氨生產(chǎn)液體燃料。隨著石油資源的日益匿 乏，將煤焦油進行加氨處理W生產(chǎn)液體燃料（如柴油）越來越受到重視。
[0003] CN102851073A公開了一種中低溫煤焦油的組合加工方法，包括（a)煤焦油常壓蒸 饋得到輕饋分油、酪油和塔底油，酪油經(jīng)脫酪得到脫酪油，塔底油減壓蒸饋得到脫除漸青質(zhì) 的重質(zhì)饋分油，將輕饋分油、脫酪油和重質(zhì)饋分油進行加氨處理反應(yīng)；化）加氨處理反應(yīng)的 反應(yīng)流出物氣液分離，液相分饋為輕饋分和重饋分；（C)重饋分進行加氨裂化反應(yīng)；（d)加 氨裂化反應(yīng)的反應(yīng)流出物經(jīng)熱高分離，分離的液相進入（a)的減壓蒸饋。
[0004] CN101885982A公開了一種非均相催化劑的煤焦油懸浮床加氨方法，該方法將煤焦 油原料蒸饋分離為小于260°C、260-37(rC和大于370°CS個饋分，小于260°C饋分進行脫酪 處理，獲得脫酪油和粗酪；大于370°C重饋分油經(jīng)懸浮床進行加氨裂化處理，產(chǎn)物經(jīng)常壓分 饋得到重饋分和輕饋分，重饋分再循環(huán)進入加氨裂化處理，輕饋分與脫酪油、260-370°C饋 分混合進行提質(zhì)加工，生產(chǎn)燃料油和芳控產(chǎn)品。 陽0化]CN1952070A公開了一種煤焦油生產(chǎn)清潔油品的方法，包括將煤焦油首先脫除機械 雜質(zhì)和水，再加氨處理脫除金屬、殘?zhí)侩s質(zhì)、硫、氮、氧雜質(zhì)，得到加氨精制生成油，然后分饋 出其中的重質(zhì)饋分進行加氨裂化，得到的產(chǎn)物部分或全部循環(huán)回加氨裂化。其中，加氨精制 生成油分饋出的輕質(zhì)饋分中含有柴油。
[0006] CN102766477A公開了一種用煤焦油制備燃料油的方法，包括（1)將煤焦油與溶劑 混合后在超聲振蕩得到混合液；(2)將混合液在惰性氣體下高溫高壓進行溶劑萃取煤焦油 中的燃料油成分；（3)蒸發(fā)掉溶劑得到清潔燃料油。
[0007] 但是上述現(xiàn)有技術(shù)對于煤焦油的加工還不完善，不僅對于煤焦油中含有的高附加 值的物質(zhì)的利用不夠充分，而且，由于煤焦油中重組分中漸青質(zhì)的存在，使催化劑在反應(yīng)過 程容易結(jié)焦，導(dǎo)致堵塞反應(yīng)管路，加工過程不穩(wěn)定，催化劑失活快。因此，需要提供一種煤焦 油的加工方法，W便更合理地利用煤焦油生產(chǎn)燃料油和化工產(chǎn)品，并且能穩(wěn)定地進行煤焦 油的加工過程。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是為了提高煤焦油加工過程的穩(wěn)定性和對煤焦油的利用，提供一種 煤焦油的加工方法。
[0009] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種煤焦油的加工方法，該方法包括：（1)將煤 焦油進行第一次分饋得到輕饋分、中間饋分和重饋分；所述輕饋分為饋程小于26(TC饋分， 所述中間饋分為饋程260-350°C饋分，所述重饋分為饋程大于350°C饋分；（2)在氨氣和加 氨催化劑存在下，將所述重饋分與萃取劑混合進行超臨界萃取得到萃取液，并將所述萃取 液進行分離得到脫漸青油；（3)在氨氣和加氨精制催化劑存在下，將所述中間饋分進行加 氨精制，得到精制中間饋分；(4)在氨氣和加氨裂化催化劑存在下，將含有所述精制中間饋 分和所述脫漸青油的物料進行加氨裂化，得到加氨裂化產(chǎn)物；（5)將所述輕饋分進行脫酪 處理得到脫酪油和粗酪；(6)在氨氣和后加氨精制催化劑存在下，將含有所述加氨裂化產(chǎn) 物和所述脫酪油的料流，進行后加氨精制，將得到的后加氨精制產(chǎn)物進行第二次分饋，得到 汽油和柴油。
[0010] 通過上述技術(shù)方案，超臨界萃取在加氨催化劑存在和臨氨條件下進行，可W提高 進行加氨裂化的原料的質(zhì)量，可W減少加氨裂化催化劑上的結(jié)焦量，提供加氨裂化裝置長 周期運轉(zhuǎn)，增加煤焦油加工的穩(wěn)定性。同時結(jié)合適宜的加氨裂化條件W及分饋程提取有經(jīng) 濟效益的物質(zhì)，可W提高酪類產(chǎn)品、汽油和柴油的收率，使煤焦油更充分地利用，提高煤焦 油的經(jīng)濟效益。
[0011] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予W詳細說明。
【附圖說明】
[0012] 附圖是用來提供對本發(fā)明的進一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具 體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0013] 圖1為本發(fā)明提供的煤焦油加工方法的一種優(yōu)選的實施方式的流程示意圖。
[0014] 附圖標(biāo)記說明
[0015] 1、預(yù)處理 2、第一次分饋 3、脫酪處理
[0016] 4、預(yù)加氨 5、加氨精制 6、超臨界萃取
[0017] 7、溶劑回收 8、脫漸青油加氨處理9、加氨裂化 陽01引 10、后加氨精制 11、第二次分饋
【具體實施方式】
[0019] W下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0020] 本發(fā)明提供了一種煤焦油的加工方法，該方法包括：（1)將煤焦油進行第一次分 饋得到輕饋分、中間饋分和重饋分；所述輕饋分為饋程小于260°C饋分，所述中間饋分為饋 程260-350°C饋分，所述重饋分為饋程大于350°C饋分；(2)在氨氣和加氨催化劑存在下，將 所述重饋分與萃取劑混合進行超臨界萃取得到萃取液，并將所述萃取液進行分離得到脫漸 青油；(3)在氨氣和加氨精制催化劑存在下，將所述中間饋分進行加氨精制，得到精制中間 饋分；(4)在氨氣和加氨裂化催化劑存在下，將含有所述精制中間饋分和所述脫漸青油的 物料進行加氨裂化，得到加氨裂化產(chǎn)物；(5)將所述輕饋分進行脫酪處理得到脫酪油和粗 酪；(6)在氨氣和后加氨精制催化劑存在下，將含有所述加氨裂化產(chǎn)物和所述脫酪油的料 流進行后加氨精制，并將得到的后加氨精制產(chǎn)物進行第二次分饋，得到汽油和柴油。
[0021] 本發(fā)明中，通過在加氨催化劑存在和臨氨條件下進行超臨界萃取處理重饋分，可 W提高得到的脫漸青油的質(zhì)量，在進行后續(xù)的加氨裂化反應(yīng)時可W降低加氨裂化催化劑上 的結(jié)焦量，延長加氨裂化裝置的平穩(wěn)運行周期，提高整個煤焦油加工的穩(wěn)定性。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，超臨界萃取在加氨催化劑存在和臨氨條件下進行，萃取劑的選擇和 使用條件可W考慮加氨催化劑和臨氨的影響，優(yōu)選情況下，所述萃取劑可W為正戊燒、異戊 燒、丙烷、正下燒、異下燒和石腦油中的至少一種。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，所述加氨催化劑在超臨界萃取操作下使用，優(yōu)選情況下，步驟（2)中 的所述加氨催化劑包括活性組分和載體，所述載體為氧化侶或含娃氧化侶，所述活性組分 為VIB族金屬和/或VIII族金屬，W所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)，VIB族金屬的含量W氧 化物計為5-25重量％，VIII族金屬的含量W氧化物計為0. 5-10重量％ ;優(yōu)選地，VIB族金 屬為Mo和/或W，VIII族金屬為Co和/或Ni。加氨催化劑可W商購獲得，具體例如中國 石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院（下稱撫研院）的加氨催化劑，如HSF系列、肥 系列或HF系列。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，超臨界萃取的條件滿足將重饋分中的漸青組分分離出，并使加氨催 化劑發(fā)揮作用，降低脫漸青油對后續(xù)加氨裂化過程中催化劑的結(jié)焦的影響即可。優(yōu)選情況 下，超臨界萃取的溫度為120-250°C，超臨界萃取的壓力為3MPa至IOMPa W下，所述重饋分 與萃取劑的重量比為1 :1-6,氨氣的分壓為3-lOMPa，氨氣與所述重饋分的體積比為5-100 : 1，所述重饋分的重時空速為0. 2-lOh 1;優(yōu)選地，超臨界萃取的溫度為120-210°C，所述重饋 分與萃取劑的重量比為1 :3-5。
[00巧]在本發(fā)明的一種實施方式中，該方法還可W包括將所述脫漸青油進行加氨處理， 并將得到的待裂化脫漸青油送入步驟（4)中進行加氨裂化。所述加氨處理可W在氨氣和 加氨處理催化劑存在下進行，溫度為300-420°C，壓力為8-18MPa，氨氣與所述脫漸青油的 體積比為500-2000:1，相對于加氨處理催化劑的體積，所述脫漸青油的進料的體積空速為 0. 2-比1，加氨處理催化劑可W為本領(lǐng)域常規(guī)使用的加氨處理催化劑，例如可W商購獲得， 具體如撫研院的加氨處理催化劑，不再寶述。該實施方式可W進一步地改善進行所述加氨 裂化的物料的質(zhì)量，降低加氨裂化的催化劑的結(jié)焦量。
[00%] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，該方法還包括將所述萃取液分離得到的萃取劑回用于 超臨界萃取。萃取劑回收可W采用本領(lǐng)域常規(guī)使用的方法進行，沒有特別的限定。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（3)中加氨精制的條件可W不特別地限定，優(yōu)選情況下，步 驟（3)中的加氨精制的條件可W包括：加氨精制的溫度為230-410°C，加氨精制的壓力為 8-20MPa，氨氣與所述中間饋分的體積比為500-2000:1，相對于所述加氨精制催化劑的體 積，所述中間饋分的進料的體積空速為0. 2-化1。加氨精制催化劑可W商購獲得，具體例如 撫研院的加氨精制催化劑。
[002引根據(jù)本發(fā)明，步驟（4)中加氨裂化的條件可W不特別地限定，優(yōu)選情況下，步 驟（4)中所述加氨裂化的條件包括：加氨裂化的壓力為8-20MPa，加氨裂化的溫度為 350-440°C，氨氣與所述物料的體積比為800-2500:1，相對于所述加氨裂化催化劑的體積， 所述物料的體積空速為0. 25-2h 1。加氨裂化催化劑可W商購獲得，具體例如撫研院的加氨 裂化催化劑。
[0029] 在本發(fā)明的一種實施方式中，該方法還包括將所述脫酪油進行預(yù)加氨，并將得到 的待精制油進入步驟化）中進行后加氨精制。
[0030] 本發(fā)明中，所述預(yù)加氨可W在氨氣和預(yù)加氨催化劑的存在下進行，條件包括：溫度 為220-410°C，壓力為8-16MPa，氨氣與所述脫酪油的體積比為500-2000:1，相對于預(yù)加氨 催化劑的體積，所述脫酪油的體積空速為0. 2-化1。進一步進行預(yù)加氨可W更好地改善脫酪 油的品質(zhì)，有助于提高加工煤焦油獲得的產(chǎn)品的質(zhì)量。所述預(yù)加氨催化劑的載體為氧化侶 或含娃氧化侶，活性組分為VIB族金屬和/或VIII族金屬，W所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)， VIB族金屬的含量W氧化物計為0. 5-10重量％，VHI族金屬的含量W氧化物計為0. 1-5重 量％ ;優(yōu)選地，VIB族金屬為Mo和/或W，VIII族金屬為Co和/或Ni。具體地，例如預(yù)加 氨催化劑含有1重量％的氧化鋼，1重量％的氧化儀和98重量％的氧化侶。
[0031] 在本發(fā)明的另一種實施方式中，該方法還包括將輕饋分進行分饋為饋程小于 200°C的輕石腦油和饋程200-260°C的酪油，并將所述酪油送入步驟巧）中進行脫酪處理， 將所述輕石腦油送入步驟（6)進行后加氨精制。
[0032] 本發(fā)明中進一步將輕饋分分饋可W有助于后續(xù)的脫酪處理過程更好地獲得酪類 廣品。
[0033] 在本發(fā)明的還一種實施方式中，將所述脫酪處理得到的產(chǎn)物和所述輕石腦油一起 進行預(yù)加氨，并將得到的產(chǎn)物進入步驟化）中進行后加氨精制。其中所