專(zhuān)利名稱(chēng)：烴類(lèi)裂化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種烴類(lèi)裂化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
催化裂化原料油的重質(zhì)化傾向日益嚴(yán)重，這就要求裂化催化劑和裂化工藝具有較強(qiáng)的裂化能力，以達(dá)到多產(chǎn)輕質(zhì)油(汽油和柴油)和液化氣的目的。
對(duì)于催化裂化汽油來(lái)說(shuō)，烯烴、芳烴和異構(gòu)烷烴是辛烷值的主要貢獻(xiàn)者，由于環(huán)保要求，需要降低FCC汽油中的烯烴含量。為了彌補(bǔ)因烯烴含量下降而引起的汽油辛烷值的損失，需要增加汽油中異構(gòu)烷烴、芳烴的含量，這就需要開(kāi)發(fā)出能生產(chǎn)具有較低烯烴含量，較高芳烴和異構(gòu)烷烴含量汽油的烴類(lèi)裂化催化劑和裂化工藝。
再者，催化裂化得到的液化氣中所含的低碳烯烴和異丁烷是基本有機(jī)化工原料，目前，低碳烯烴(特別是丙烯)和異丁烷供不應(yīng)求，而現(xiàn)有裂化催化劑和工藝生產(chǎn)的液化氣產(chǎn)品中，低碳烯烴(特別是丙烯)和異丁烷的含量較低，因此，市場(chǎng)也急需開(kāi)發(fā)一種裂化產(chǎn)物中的液化氣中具有較高低碳烯烴(特別是丙烯)和異丁烷的裂化催化劑和裂化工藝。
CN1042201C公開(kāi)了一種多產(chǎn)C3-C5烯烴的裂化催化劑，該催化劑由10-50重量％、晶胞常數(shù)≤2.45納米的Y型沸石，2-40重量％選自P，RE，H改性的ZSM-5沸石，20-80重量％的高嶺土和鋁粘結(jié)劑的半合成載體組成。
CN1055301C公開(kāi)了一種多產(chǎn)異構(gòu)烯烴和汽油的裂化催化劑，該催化劑由5-70重量％的由擬薄水鋁石和鋁溶膠按照1∶9至9∶1的重量比組成的復(fù)合鋁基鋁粘結(jié)劑，5-65重量％的粘土和23-50重量％的分子篩組成，所述分子篩為15-82重量％的Y型沸石和余量的磷含量(以P2O5計(jì))為0-10重量％的含稀土五元環(huán)高硅沸石和/或HZSM-5沸石的混合物。
CN1072201A公開(kāi)了一種制取高辛烷值汽油和烯烴的烴轉(zhuǎn)化催化劑，該催化劑由10-40重量％的ZSM-5，REY和高硅Y三種沸石和余量的全合成載體或含有10-40重量％硅和/或鋁粘結(jié)劑的半合成載體組成，其中，ZSM-5分沸石的含量為3-50重量％，REY和高硅Y沸石的含量各自為12-75重量％。
CN1085825A公開(kāi)了一種制取高辛烷值汽油，丙烯，丁烯的烴轉(zhuǎn)化催化劑，該催化劑由10-40重量％的ZRP沸石，REY和高硅Y三種沸石和余量的全合成載體或含有10-40重量％硅和/或鋁粘結(jié)劑的半合成載體組成，其中，ZRP沸石的含量為3-50重量％，REY和高硅Y沸石的含量各自為12-75重量％。
CN1325940A公開(kāi)了一種含磷的烴類(lèi)裂化催化劑，該催化劑由10-60重量％的Y型沸石或Y型沸石與具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石和/或Beta沸石，0-75重量％的粘土，10-60重量％的兩種氧化鋁，以P2O5計(jì)，0.1-7.0重量％的磷和以RE2O3計(jì)，0-20重量％的稀土組成。所述兩種氧化鋁分別來(lái)自擬薄水鋁石和鋁溶膠。該催化劑具有較高的重油轉(zhuǎn)化能力，產(chǎn)物汽油中烯烴含量較低，但是，使用該催化劑不能提高液化氣中低碳烯烴和異丁烷的含量。
CN1354224A公開(kāi)了一種生產(chǎn)富含異構(gòu)烷烴汽油、丙烯及異丁烷的催化裂化催化劑，該催化劑由0-70重量％的粘土，5-90重量％的無(wú)機(jī)氧化物和1-50重量％的分子篩組成，其中的分子篩為(1)20-75重量％的硅鋁比為5-15、以RE2O3計(jì)的稀土含量8-20重量％的高硅Y型沸石與(2)20-75重量％的硅鋁比為16-50、以RE2O3計(jì)的稀土含量2-7重量％的高硅Y型沸石和(3)1-50重量％的β沸石或絲光沸石或ZRP沸石的混合物。
氧化鋁是裂化催化劑通常含有的組分?，F(xiàn)有技術(shù)中，氧化鋁多來(lái)自一水合氧化鋁和鋁溶膠，其中，一水合氧化鋁包括薄水鋁石和擬薄水鋁石，在催化劑制備的焙燒過(guò)程中，薄水鋁石、擬薄水鋁石和鋁溶膠均轉(zhuǎn)變?yōu)棣?氧化鋁，上述現(xiàn)有技術(shù)所述催化劑所含的氧化鋁均為γ-氧化鋁。
氧化鋁還可以來(lái)自三水合氧化鋁。三水合氧化鋁包括α-三水氧化鋁，β-三水氧化鋁(或稱(chēng)湃鋁石)和諾水鋁石，在催化劑制備過(guò)程中，α-三水氧化鋁轉(zhuǎn)變成x-氧化鋁，β-三水氧化鋁則轉(zhuǎn)變成η-氧化鋁。諾水鋁石只是在自然界中存在，尚無(wú)法通過(guò)人工合成得到。CN1388214公開(kāi)了一種流化裂化催化劑的制備方法，該方法是將含有粘土、氧化鋁和分子篩的裂化催化劑組分混合物干燥，所述催化劑中含有1.5-55重量％的來(lái)自β-三水氧化鋁的氧化鋁。該催化劑具有較強(qiáng)的重油裂化活性和較好的輕質(zhì)油選擇性，但是卻不能降低汽油中的烯烴含量，也不能提高液化氣中低碳烯烴和異丁烷的含量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新的烴類(lèi)裂化催化劑，使用該催化劑催化裂化烴油，裂化產(chǎn)品中，汽油的烯烴含量較低，而且液化氣中具有較高的低碳烯烴和異丁烷含量。
現(xiàn)有技術(shù)中，雖然也有在裂化催化劑制備中引入三水氧化鋁的例子，但是，其目的只是提高裂化催化劑的裂化能力，而對(duì)裂化產(chǎn)品中的汽油和液化氣的質(zhì)量沒(méi)有影響。本發(fā)明的發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，同時(shí)在裂化催化劑中引入三水氧化鋁形成的氧化鋁和磷，特別是β-三水氧化鋁形成的氧化鋁，即η-氧化鋁和磷，產(chǎn)生了特殊的協(xié)同效應(yīng)，能顯著改善裂化產(chǎn)品中的汽油和液化氣的質(zhì)量。
本發(fā)明提供的催化劑含有氧化鋁和分子篩，含有或不含有粘土，其中，所述氧化鋁是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁，或者是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁與γ-氧化鋁的混合物，該催化劑還含有磷，以催化劑總量為基準(zhǔn)，η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為0.5-50重量％，γ-氧化鋁的含量為0-50重量％，粘土的含量為0-75重量％，以P2O5計(jì)，磷的含量為0.1-8重量％，分子篩的含量為10-70重量％，所述分子篩為含有Y型沸石和具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的沸石混合物，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Y型沸石的含量為30-90重量％，具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的含量為10-70重量％。
本發(fā)明提供的催化劑的制備方法包括將含有鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液干燥并焙燒，其中，所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物，或者是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物，在焙燒之前還加入磷的化合物，各組分的用量使最終催化劑中含有，以催化劑總量為基準(zhǔn)，0.5-50重量％的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁、0-50重量％的γ-氧化鋁，0-75重量％的粘土，以P2O5計(jì)，0.1-8重量％的磷，10-70重量％的分子篩，所述分子篩為含有Y型沸石和具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的沸石混合物，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Y型沸石的含量為30-90重量％，具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的含量為10-70重量％。
本發(fā)明提供的催化劑顯著地提高了裂化產(chǎn)品中的汽油和液化氣的質(zhì)量，表現(xiàn)在，汽油中具有較低的烯烴含量和較高的芳烴和異構(gòu)烷烴含量，液化氣中具有較高的低碳烯烴，特別是丙烯和異丁烷的含量。
具體實(shí)施例方式
按照本發(fā)明提供的催化劑，優(yōu)選情況下，η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為20-45重量％，γ-氧化鋁的含量為0-40重量％，粘土的含量為0-55重量％，以P2O5計(jì)，磷的含量為0.5-5重量％，分子篩的含量為20-50重量％。
所述分子篩為含有Y型沸石和具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的沸石混合物，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Y型沸石的含量為30-90重量％，具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的含量為10-70重量％。優(yōu)選情況下，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Y型沸石含量為40-85重量％，具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的含量為15-60重量％。所述含有Y型沸石和具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的沸石混合物中還可以選擇性地含有Beta沸石，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Beta沸石的含量為0-30重量％，優(yōu)選為0-20重量％。
所述Y型沸石選自HY沸石、含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。所述具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石選自ZSM-5，含磷和/或稀土的ZSM-5沸石、ZRP沸石(該沸石為類(lèi)似于ZSM-5的含磷和/或稀土的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石，齊魯催化劑廠出品，如工業(yè)牌號(hào)為ZRP-1和/或ZRP-5的沸石)中的一種或幾種。
所述粘土選自用作裂化催化劑活性組分的粘土中的一種或幾種，如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或幾種。更優(yōu)選的粘土為高嶺土、蒙脫土、硅藻土、累托土、海泡石、凹凸棒石中的一種或幾種。這些粘土為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。
按照本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物，或者是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物。
所述能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物可以是任何在催化劑制備過(guò)程中，能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物，優(yōu)選為α-三水氧化鋁和/或β-三水氧化鋁，更優(yōu)選為β-三水氧化鋁。
所述能形成γ-氧化鋁的鋁化合物可以是任何在催化劑制備過(guò)程中，能形成Y-氧化鋁的鋁化合物，優(yōu)選為薄水鋁石、擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。
所述磷化合物可以在焙燒之前的任意步驟加入，如可以加入到鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液中，也可以先將含鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液干燥，再用浸漬法引入磷化合物，然后焙燒。本發(fā)明催化劑中，所述磷的含量不包括分子篩本來(lái)含有的磷。
所述磷化合物包括各種磷的化合物，如磷酸、磷酸鹽、亞磷酸、亞磷酸鹽、焦磷酸、焦磷酸鹽、聚合磷酸、聚合磷酸鹽、偏磷酸、偏磷酸鹽中的一種或幾種，優(yōu)選為磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀、六偏磷酸鈉、六偏磷酸鉀中的一種或幾種。更優(yōu)選為磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉中的一種或幾種。
各組分的用量使最終催化劑中含有，以催化劑總量為基準(zhǔn)，0.5-50重量％的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁、0-50重量％的γ-氧化鋁，0-75重量％的粘土，以P2O5計(jì)，0.1-8重量％的磷，10-70重量％的分子篩。所述分子篩中，30-90重量％的Y型沸石，10-70重量％的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石。優(yōu)選情況下，各組分的用量使最終催化劑中含有20-45重量％的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁，0-40重量％的γ-氧化鋁，0-55重量％的粘土，以P2O5計(jì)，0.5-5重量％的磷，20-50重量％的分子篩。
所述干燥和焙燒的條件為常規(guī)的裂化催化劑干燥和焙燒的條件，如干燥的溫度為室溫-200℃，優(yōu)選為80-180℃，焙燒的溫度為大于200至750℃，優(yōu)選為300-600℃，焙燒的時(shí)間至少為0.1小時(shí)，優(yōu)選為0.1-10小時(shí)，更優(yōu)選為0.3-4小時(shí)。所述干燥方法可以采用現(xiàn)有的各種干燥方法，如烘干，晾干，噴霧干燥，優(yōu)選烘干或噴霧干燥的方法。
本發(fā)明提供的催化劑適用于對(duì)石油及其各種餾分進(jìn)行催化裂化，特別適合對(duì)石油和沸點(diǎn)大于330℃的石油餾分，如常壓渣油、減壓渣油、減壓蠟油，常壓蠟油，直餾蠟油，丙烷輕/重脫油和焦化蠟油中的一種或幾種進(jìn)行催化裂化，以生產(chǎn)高質(zhì)量汽油和液化氣。
本發(fā)明提供的催化劑的使用條件為常規(guī)的裂化反應(yīng)條件，一般來(lái)說(shuō)，所述裂化條件包括反應(yīng)溫度為350-700℃，優(yōu)選為400-650℃，劑油比(催化劑與烴油的重量比)為1-20，優(yōu)選為2-15。
下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)例中，所用β-三水氧化鋁的氧化鋁含量為64重量％(山東鋁業(yè)公司研究院出品)；擬薄水鋁石的氧化鋁含量為62重量％(山東鋁業(yè)公司出品)；鋁溶膠的氧化鋁含量為21.6重量％(齊魯催化劑廠出品)；高嶺土的固含量76重量％(中國(guó)高嶺土公司出品)；蒙脫土的固含量為80重量％(湖北中祥縣鐵礦廠出品)；含磷的化合物為化學(xué)純；REHY沸石為一種含稀土的Y型沸石(稀土氧化物的含量為8.4重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為3.7重量％，硅鋁比為5.6，齊魯催化劑廠出品)；MOY沸石為一種含磷和稀土的Y型沸石(稀土氧化物的含量為8.0重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為1.3重量％，以元素磷計(jì)，磷含量為1.1重量％，硅鋁比為5.6，齊魯催化劑廠出品)；DASY0.0沸石為一種超穩(wěn)Y沸石(Na2O含量為1.0重量％，硅鋁比為6.8，齊魯催化劑廠出品)；DASY2.0沸石為一種含稀土的超穩(wěn)Y沸石(稀土氧化物的含量為1.8重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，Na2O含量為1.2重量％，硅鋁比為6.8，齊魯催化劑廠出品)；ZSM-5沸石為一種具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石(Na2O含量為0.2重量％，硅鋁比為60，齊魯催化劑廠出品)；ZRP-1沸石為一種含磷和稀土的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石(Na2O含量0.1重量％，硅鋁比為30，稀土氧化物的含量為1.7重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，以元素磷計(jì)，磷含量為1.9重量％，齊魯催化劑廠出品)，Beta沸石的Na2O含量為3.2重量％，硅鋁比為28，齊魯催化劑廠出品。上述的硅鋁比均指氧化硅與氧化鋁的摩爾比。
實(shí)例1-6下面的實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。
將β-三水氧化鋁或β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石、分子篩、磷化合物和水(有時(shí)還有粘土)混合打漿，將得到的漿液噴霧干燥成直徑為40-150微米的顆粒并焙燒，得到本發(fā)明提供的催化劑C1-C6。其中，按實(shí)例6的方法制備催化劑，是用鋁溶膠代替實(shí)例5所述擬薄水鋁石，得到催化劑C6。β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石(或鋁溶膠)的用量，粘土的種類(lèi)和用量，分子篩的種類(lèi)和用量、磷化合物的種類(lèi)和用量分別列于表1-4中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時(shí)間列于表5中。催化劑C1-C6的組成列于表6中。
對(duì)比例1本對(duì)比例說(shuō)明不含磷的參比催化劑及其制備方法。
按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是不加入磷化合物，粘土的用量不同，得參比催化劑CB1。β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石的用量，粘土的種類(lèi)和用量，分子篩的種類(lèi)和用量分別列于表1-4中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時(shí)間列于表5中。參比催化劑CB1的組成列于表6中。
對(duì)比例2本對(duì)比例說(shuō)明不含x或η-氧化鋁的參比催化劑及其制備方法。
按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是用擬薄水鋁石代替β-三水氧化鋁，得到參比催化劑CB2。擬薄水鋁石的用量，粘土的種類(lèi)和用量，分子篩的種類(lèi)和用量、磷化合物的種類(lèi)和用量分別列于表1-4中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時(shí)間列于表5中。參比催化劑CB2的組成列于表6中。
表1

表2

表3

表4

表5

表6

實(shí)例7-12下面的實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明提供的催化劑的催化性能。
分別將催化劑C1-C6在800℃，用100％水蒸氣老化8小時(shí)。在微型流化床反應(yīng)裝置上，用上述老化后的催化劑C1-C6對(duì)表7所示原料油進(jìn)行催化裂化，催化劑裝量為9克。反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果列于表8中。
其中，轉(zhuǎn)化率＝干氣收率+液化氣收率+汽油收率+焦炭收率；總液收＝液化氣收率+汽油收率+柴油收率。汽油是指餾程為C5-221℃的餾分，柴油是指餾程為221-343℃的餾分，液化氣是指C3-C4的餾分，干氣是H2-C2的餾分。
對(duì)比例3-4下面的對(duì)比例說(shuō)明參比催化劑的催化性能。
按實(shí)例7的方法對(duì)催化劑進(jìn)行老化，并在同樣的條件下，對(duì)同樣的原料油進(jìn)行催化裂化，不同的是所用催化劑分別為對(duì)比例1和對(duì)比例2制備的參比催化劑CB1和CB2，反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果列于表8中。
表7

表8

從表8的結(jié)果可以看出，與使用參比催化劑相比較，使用本發(fā)明提供的催化劑對(duì)同樣的原料油進(jìn)行催化裂化，顯著地降低了汽油中的烯烴含量，提高了汽油中的芳烴和異構(gòu)烷烴含量，液化氣中低碳烯烴(特別是丙稀)和異丁烷含量顯著提高。這說(shuō)明，本發(fā)明提供的催化劑顯著地提高了裂化產(chǎn)品中的汽油和液化氣的質(zhì)量。
權(quán)利要求
1.一種烴類(lèi)裂化催化劑，該催化劑含有氧化鋁和分子篩，含有或不含有粘土，其特征在于，所述氧化鋁是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁，或者是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁與γ-氧化鋁的混合物，該催化劑還含有磷，以催化劑總量為基準(zhǔn)，η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為0.5-50重量％，γ-氧化鋁的含量為0-50重量％，粘土的含量為0-75重量％，以P2O5計(jì)，磷的含量為0.1-8重量％，分子篩的含量為10-70重量％，所述分子篩為含有Y型沸石和具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的沸石混合物，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Y型沸石的含量為30-90重量％，具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的含量為10-70重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為20-45重量％，γ-氧化鋁的含量為0-40重量％，粘土的含量為0-55重量％，以P2O5計(jì)，磷的含量為0.5-5重量％，分子篩的含量為20-50重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Y型沸石含量為40-85重量％，具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的含量為15-60重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的催化劑，其特征在于，所述沸石混合物中還含有Beta沸石，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Beta沸石的含量為0-30重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑，其特征在于，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Beta沸石的含量為0-20重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的催化劑，其特征在于，所述Y型沸石選自HY沸石、含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的催化劑，其特征在于，所述具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石選自ZSM-5，含磷和/或稀土的ZSM-5沸石、ZRP沸石中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述粘土選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或幾種。
9.權(quán)利要求1催化劑的制備方法，該方法包括將含有鋁化合物、分子篩和水，含或不含粘土的漿液干燥并焙燒，其特征在于，所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物，或者是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物，在焙燒之前還加入磷的化合物，各組分的用量使最終催化劑中含有，以催化劑總量為基準(zhǔn)，0.5-50重量％的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁、0-50重量％的γ-氧化鋁，0-75重量％的粘土，以P2O5計(jì)，0.1-8重量％的磷，10-70重量％的分子篩，所述分子篩為含有Y型沸石和具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的沸石混合物，以所述沸石混合物總量為基準(zhǔn)，Y型沸石的含量為30-90重量％，具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石的含量為10-70重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物為α-三水氧化鋁和/或β-三水氧化鋁；所述能形成γ-氧化鋁的鋁化合物為薄水鋁石、擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述磷化合物選自磷酸、磷酸鹽、亞磷酸、亞磷酸鹽、焦磷酸、焦磷酸鹽、聚合磷酸、聚合磷酸鹽、偏磷酸、偏磷酸鹽中的一種或幾種。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述磷化合物選自磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉中的一種或幾種。
全文摘要
一種烴類(lèi)裂化催化劑，該催化劑含有氧化鋁和分子篩，含有或不含有粘土，所述氧化鋁是η－氧化鋁和/或x－氧化鋁，或者是η－氧化鋁和/或x－氧化鋁與γ－氧化鋁的混合物，該催化劑還含有磷，以催化劑總量為基準(zhǔn)，η－氧化鋁和/或x－氧化鋁的含量為0.5－50重量％，γ－氧化鋁的含量為0－50重量％，粘土的含量為0－75重量％，以P
文檔編號(hào)C10G11/05GK1727445SQ200410071118
公開(kāi)日2006年2月1日 申請(qǐng)日期2004年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月29日
發(fā)明者達(dá)志堅(jiān), 邱中紅, 田輝平, 陸友寶, 朱玉霞, 龍軍, 張久順, 張萬(wàn)虹, 王振波, 李才英 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院