專利名稱:一種烴類裂化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明是關(guān)于一種烴類裂化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù):
催化裂化原料油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化傾向日益嚴(yán)重,原料中所含的鎳、釩、鐵等金屬污染物會(huì)沉積在催化劑表面上,造成催化劑中毒失活,從而使選擇性變差,輕質(zhì)油收率下降,氫氣和焦炭產(chǎn)率上升。這就要求裂化催化劑和裂化工藝具有較強(qiáng)的抗重金屬污染能力,以達(dá)到多產(chǎn)輕質(zhì)油(汽油和柴油)的目的。
對(duì)于催化裂化汽油來說,烯烴、芳烴和異構(gòu)烷烴是辛烷值的主要貢獻(xiàn)者,由于環(huán)保要求,需要降低FCC汽油中的烯烴含量。為了彌補(bǔ)因烯烴含量下降而引起的汽油辛烷值的損失,需要增加汽油中異構(gòu)烷烴、芳烴的含量,這就需要開發(fā)出能生產(chǎn)具有較低烯烴含量,較高芳烴和異構(gòu)烷烴含量汽油的烴類裂化催化劑和裂化工藝。
CN1055301C公開了一種多產(chǎn)異構(gòu)烯烴和汽油的裂化催化劑,該催化劑由5-70重量%的由擬薄水鋁石和鋁溶膠按照1∶9至9∶1的重量比組成的復(fù)合鋁基鋁粘結(jié)劑,5-65重量%的粘土和23-50重量%的分子篩組成,所述分子篩為15-82重量%的Y型沸石和余量的磷含量(以P2O5計(jì))為0-10重量%的含稀土五元環(huán)高硅沸石和/或HZSM-5沸石的混合物。
CN1072201A公開了一種制取高辛烷值汽油和烯烴的烴轉(zhuǎn)化催化劑,該催化劑由10-40重量%的ZSM-5,REY和高硅Y三種沸石和余量的全合成載體或含有10-40重量%硅和/或鋁粘結(jié)劑的半合成載體組成,其中,ZSM-5分沸石的含量為3-50重量%,REY和高硅Y沸石的含量各自為12-75重量%。
CN1085825A公開了一種制取高辛烷值汽油,丙烯,丁烯的烴轉(zhuǎn)化催化劑,該催化劑由10-40重量%的ZRP沸石,REY和高硅Y三種沸石和余量的全合成載體或含有10-40重量%硅和/或鋁粘結(jié)劑的半合成載體組成,其中,ZRP沸石的含量為3-50重量%,REY和高硅Y沸石的含量各自為12-75重量%。
CN1325940A公開了一種含磷的烴類裂化催化劑,該催化劑由10-60重量%的Y型沸石或Y型沸石與MFI結(jié)構(gòu)沸石和/或Beta沸石,0-75重量%的粘土,10-60重量%的兩種氧化鋁,以P2O5計(jì),0.1-7.0重量%的磷和以RE2O3計(jì),0-20重量%的稀土組成。所述兩種氧化鋁分別來自擬薄水鋁石和鋁溶膠。該催化劑具有較高的重油轉(zhuǎn)化能力,產(chǎn)物汽油中烯烴含量較低。
CN1354224A公開了一種生產(chǎn)富含異構(gòu)烷烴汽油、丙烯及異丁烷的催化裂化催化劑,該催化劑由0-70重量%的粘土,5-90重量%的無機(jī)氧化物和1-50重量%的分子篩組成,其中的分子篩為(1)20-75重量%的硅鋁比為5-15、以RE2O3計(jì)的稀土含量8-20重量%的高硅Y型沸石與(2)20-75重量%的硅鋁比為16-50、以RE2O3計(jì)的稀土含量2-7重量%的高硅Y型沸石和(3)1-50重量%的β沸石或絲光沸石或ZRP沸石的混合物。
氧化鋁是裂化催化劑通常含有的組分。現(xiàn)有技術(shù)中,氧化鋁多來自一水合氧化鋁和鋁溶膠,其中,一水合氧化鋁包括薄水鋁石和擬薄水鋁石,在催化劑制備的焙燒過程中,薄水鋁石、擬薄水鋁石和鋁溶膠均轉(zhuǎn)變?yōu)棣?氧化鋁,上述現(xiàn)有技術(shù)所述催化劑所含的氧化鋁均為γ-氧化鋁。
氧化鋁還可以來自三水合氧化鋁。三水氧化鋁包括α-三水氧化鋁,β-三水氧化鋁(或稱湃鋁石)和諾水鋁石,在催化劑制備過程中,α-三水氧化鋁轉(zhuǎn)變成x-氧化鋁,β-三水氧化鋁則轉(zhuǎn)變成η-氧化鋁。諾水鋁石只是在自然界中存在,尚無法通過人工合成得到。CN1388214公開了一種流化裂化催化劑的制備方法,該方法是將含有粘土、氧化鋁和分子篩的裂化催化劑組分混合物干燥,所述催化劑中含有1.5-55重量%的來自β-三水氧化鋁的氧化鋁。該催化劑具有較強(qiáng)的重油裂化活性和較好的輕質(zhì)油選擇性,但是卻不能降低汽油中的烯烴含量,抗重金屬污染的能力也不夠。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新的烴類裂化催化劑,該催化劑具有較強(qiáng)的抗重金屬污染的能力,使用該催化劑催化烴油,裂化產(chǎn)品中,汽油的烯烴含量較低。
現(xiàn)有技術(shù)中,雖然也有在裂化催化劑制備中引入三水氧化鋁的例子,但是,其目的只是提高催化劑的裂化能力,而對(duì)裂化產(chǎn)品中的汽油質(zhì)量沒有影響。本發(fā)明的發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn),即使對(duì)于鎳、釩、鐵等重金屬含量較高的原料油,在裂化催化劑中同時(shí)引入三水氧化鋁形成的氧化鋁、磷和堿土金屬,特別是β-三水氧化鋁形成的氧化鋁,即η-氧化鋁、磷和堿土金屬,產(chǎn)生了特殊的協(xié)同效應(yīng),在多產(chǎn)輕質(zhì)油的同時(shí),還能改善汽油質(zhì)量,并且在催化裂化鎳、釩、鐵等重金屬含量較高的烴油時(shí),該催化劑仍具有較高的裂化活性。
本發(fā)明提供的催化劑含有氧化鋁和分子篩,含有或不含有粘土,其中,所述氧化鋁是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁,或者是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁與γ-氧化鋁的混合物,該催化劑還含有磷和堿土金屬,以催化劑總量為基準(zhǔn),η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為0.5-50重量%,γ-氧化鋁的含量為0-50重量%,分子篩的含量為10-70重量%,粘土的含量為0-75重量%,以P2O5計(jì),磷的含量為0.1-4重量%,以氧化物計(jì),堿土金屬的含量為0.1-4重量%,所述分子篩為Y型沸石。
本發(fā)明提供的催化劑的制備方法包括將含有鋁化合物、分子篩和水,含或不含粘土的漿液干燥并焙燒,其中,所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物,或者是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物,在焙燒之前還加入磷和堿土金屬的化合物,各組分的用量使最終催化劑中含有,以催化劑總量為基準(zhǔn),0.5-50重量%的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁、0-50重量%的γ-氧化鋁,10-70重量%的分子篩,0-75重量%的粘土,以P2O5計(jì),0.1-4重量%的磷,以氧化物計(jì),0.1-4重量%的堿土金屬,所述分子篩為Y型沸石。
本發(fā)明提供的催化劑具有較強(qiáng)的抗重金屬污染的能力,使用該催化劑催化烴油,裂化產(chǎn)品中,汽油的質(zhì)量得到提高。表現(xiàn)在,用鎳、釩和鐵等重金屬污染后的本發(fā)明提供的催化劑催化裂化烴油時(shí),催化劑仍具有較高的裂化活性和較高的輕質(zhì)油產(chǎn)率,汽油中具有較低的烯烴含量和較高的芳烴和異構(gòu)烷烴含量。
具體實(shí)施例方式
按照本發(fā)明提供的催化劑,優(yōu)選情況下,η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為5-25重量%,γ-氧化鋁的含量為0-40重量%,分子篩的含量為20-50重量%,粘土的含量為0-60重量%,以P2O5計(jì),磷的含量為0.2-3重量%,以氧化物計(jì),堿土金屬的含量為0.2-2.5重量%。
其中,所述分子篩選自Y型沸石,如HY沸石、含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種,優(yōu)選為含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。
所述堿土金屬選自鈹、鎂、鈣、鍶、鋇中的一種或幾種,優(yōu)選為鎂、鈣、鋇中的一種或幾種。
所述粘土選自用作裂化催化劑活性組分的粘土中的一種或幾種,如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或幾種。更優(yōu)選的粘土為高嶺土、蒙脫土、硅藻土、累托土、海泡石、凹凸棒石中的一種或幾種。這些粘土為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。
按照本發(fā)明提供的催化劑的制備方法,所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物,或者是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物。
所述能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物可以是任何在催化劑制備過程中,能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物,優(yōu)選為α-三水氧化鋁和/或β-三水氧化鋁,更優(yōu)選為β-三水氧化鋁。
所述能形成γ-氧化鋁的鋁化合物可以是任何在催化劑制備過程中,能形成γ-氧化鋁的鋁化合物,優(yōu)選為薄水鋁石、擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。
所述磷和堿土金屬化合物可以在焙燒之前的任意步驟加入,如可以加入到含鋁化合物、分子篩和水,含或不含粘土的漿液中,也可以先將含鋁化合物、分子篩和水,含或不含粘土的漿液干燥,再用浸漬法分步或一起引入磷和堿土金屬化合物,然后焙燒。本發(fā)明催化劑中,所述磷的含量不包括分子篩本來含有的磷。
所述磷化合物包括各種磷的化合物,如磷酸、磷酸鹽、亞磷酸、亞磷酸鹽、焦磷酸、焦磷酸鹽、聚合磷酸、聚合磷酸鹽、偏磷酸、偏磷酸鹽中的一種或幾種,優(yōu)選為磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉、三聚磷酸鉀、六偏磷酸鈉、六偏磷酸鉀中的一種或幾種。更優(yōu)選為磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉中的一種或幾種。
所述堿土金屬化合物包括各種可溶性堿土金屬的化合物,如氯化鈹、氯化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鈣、硝酸鈣、醋酸鈣、氯化鍶、硝酸鍶、醋酸鍶、氯化鋇、硝酸鋇、醋酸鋇中的一種或幾種,優(yōu)選為氯化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鈣、硝酸鈣、醋酸鈣、氯化鋇、硝酸鋇、醋酸鋇中的一種或幾種。
各組分的用量使最終催化劑中含有,以催化劑總量為基準(zhǔn),0.5-50重量%的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁、0-50重量%的γ-氧化鋁,10-70重量%的分子篩,0-75重量%的粘土,以P2O5計(jì),0.1-4重量%的磷,以氧化物計(jì),0.1-4重量%的堿土金屬。優(yōu)選情況下,各組分的用量使最終催化劑中含有5-25重量%的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁,0-40重量%的γ-氧化鋁,20-50重量%的分子篩,0-60重量%的粘土,以P2O5計(jì),0.2-3重量%的磷,以氧化物計(jì),0.2-2.5重量%的堿土金屬。
所述干燥和焙燒的條件為常規(guī)的裂化催化劑干燥和焙燒的條件,如干燥的溫度為室溫-200℃,優(yōu)選為80-180℃,焙燒的溫度為大于200至750℃,優(yōu)選為300-600℃,焙燒的時(shí)間至少為0.1小時(shí),優(yōu)選為0.1-10小時(shí),更優(yōu)選為0.3-4小時(shí)。所述干燥方法可以采用現(xiàn)有的各種干燥方法,如烘干,晾干,噴霧干燥,優(yōu)選烘干或噴霧干燥的方法。
本發(fā)明提供的催化劑適用于對(duì)石油及其各種餾分進(jìn)行催化裂化,特別適用于對(duì)鎳、釩、鐵等重金屬含量較高的石油及其沸點(diǎn)大于330℃的石油餾分,如常壓渣油、減壓渣油、減壓蠟油,常壓蠟油,直餾蠟油,丙烷輕/重脫油和焦化蠟油中的一種或幾種進(jìn)行催化裂化,以生產(chǎn)高質(zhì)量汽油。
本發(fā)明提供的催化劑的使用條件為常規(guī)的裂化反應(yīng)條件,一般來說,所述裂化條件包括反應(yīng)溫度為350-700℃,優(yōu)選為400-650℃,劑油比(催化劑與烴油的重量比)為1-20,優(yōu)選為2-15。
下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
實(shí)例中,所用β-三水氧化鋁的氧化鋁含量為64重量%(山東鋁業(yè)公司研究院出品);擬薄水鋁石的氧化鋁含量為62重量%(山東鋁業(yè)公司出品);鋁溶膠的氧化鋁含量為21.6重量%(齊魯催化劑廠出品);高嶺土的固含量76重量%(中國(guó)高嶺土公司出品);蒙脫土的固含量為80重量%(湖北中祥縣鐵礦廠出品);含磷的化合物為化學(xué)純;含堿土金屬的化合物為化學(xué)純;REY沸石為一種含稀土的Y型沸石(稀土氧化物的含量為18.5重量%,其中,La2O3占稀土氧化物的53.2重量%、CeO2占稀土氧化物的13.0重量%、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量%、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量%,Na2O含量為1.6重量%,硅鋁比為5.4,齊魯催化劑廠出品);DASY0.0沸石為一種超穩(wěn)Y沸石(Na2O含量為1.0重量%,硅鋁比為6.8,齊魯催化劑廠出品);DASY2.0沸石為一種含稀土的超穩(wěn)Y沸石(稀土氧化物的含量為1.8重量%,其中,La2O3占稀土氧化物的53.2重量%、CeO2占稀土氧化物的13.0重量%、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量%、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量%,Na2O含量為1.2重量%,硅鋁比為6.8,齊魯催化劑廠出品);DM-4沸石為一種含稀土的超穩(wěn)Y沸石(稀土氧化物的含量為3.4重量%,其中,La2O3占稀土氧化物的53.2重量%、CeO2占稀土氧化物的13.0重量%、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量%、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量%,Na2O含量為2.1重量%,硅鋁比為6.2,齊魯催化劑廠出品)。上述的硅鋁比均指氧化硅與氧化鋁的摩爾比。
實(shí)例1-6下面的實(shí)例說明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。
將β-三水氧化鋁或β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石、分子篩、磷化合物和水(有時(shí)還有粘土)混合打漿,將得到的漿液噴霧干燥成直徑為40-150微米的顆粒并焙燒,得到本發(fā)明提供的催化劑C1-C6。其中,按實(shí)例6的方法制備催化劑,是用鋁溶膠代替實(shí)例5所述擬薄水鋁石,得到催化劑C6。β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石的用量,粘土的種類和用量,分子篩的種類和用量、磷化合物、堿土金屬化合物的種類和用量分別列于表1-5中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時(shí)間列于表6中。催化劑C1-C6的組成列于表7中。
對(duì)比例1本對(duì)比例說明不含磷和堿土金屬的參比催化劑及其制備方法。
按實(shí)例1的方法制備催化劑,不同的是不加入磷和堿土金屬化合物,粘土的用量不同,得參比催化劑CB1。β-三水氧化鋁和擬薄水鋁石的用量,粘土的種類和用量,分子篩的種類和用量分別列于表1-3中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時(shí)間列于表6中。參比催化劑CB1的組成列于表7中。
對(duì)比例2本對(duì)比例說明不含x或η-氧化鋁的參比催化劑及其制備方法。
按實(shí)例1的方法制備催化劑,不同的是用擬薄水鋁石代替β-三水氧化鋁,得到參比催化劑CB2。擬薄水鋁石的用量,粘土的種類和用量,分子篩的種類和用量、磷和堿土金屬化合物的種類和用量分別列于表1-5中。噴霧干燥的溫度、焙燒溫度和時(shí)間列于表6中。參比催化劑CB2的組成列于表7中。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
實(shí)例7-12下面的實(shí)例說明本發(fā)明提供的催化劑的催化性能。
分別將催化劑C1-C6進(jìn)行鎳、釩、鐵污染,即用含環(huán)烷酸鎳和環(huán)烷酸釩的煤油溶液浸漬1小時(shí),120℃烘干,然后用氯化鐵水溶液浸漬催化劑1小時(shí),120℃烘干,550℃焙燒4小時(shí),最后在800℃,用100%水蒸氣老化8小時(shí),在催化劑上污染上4000ppm的鎳,1500ppm的釩和3000ppm的鐵。在小型流化床反應(yīng)裝置上,用上述污染后的催化劑C1-C6,對(duì)表8所示原料油進(jìn)行催化裂化,催化劑裝量為90克。反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果列于表9中。
其中,轉(zhuǎn)化率=干氣收率+液化氣收率+汽油收率+焦炭收率;輕質(zhì)油=汽油收率+柴油收率。汽油是指餾程為C5-221℃的餾分,柴油是指餾程為221-343℃的餾分,液化氣是指C3-C4的餾分,干氣是H2-C2的餾分。
對(duì)比例3-4下面的對(duì)比例說明參比催化劑的催化性能。
按實(shí)例7的方法對(duì)催化劑進(jìn)行污染,并在同樣的條件下,對(duì)同樣的原料油進(jìn)行催化裂化,不同的是所用催化劑分別為對(duì)比例1和對(duì)比例2制備的參比催化劑CB1和CB2,反應(yīng)條件和反應(yīng)結(jié)果列于表9中。
表8
表9
從表9的結(jié)果可以看出,對(duì)同樣的原料油進(jìn)行催化裂化,與使用參比催化劑相比較,使用本發(fā)明提供的催化劑雖然污染上較高含量的重金屬雜質(zhì),轉(zhuǎn)化率和輕質(zhì)油收率均有大幅度提高,而且,顯著地降低了汽油中的烯烴含量,提高了汽油中的芳烴和異構(gòu)烷烴含量。
權(quán)利要求
1.一種烴類裂化催化劑,該催化劑含有氧化鋁和分子篩,含有或不含有粘土,其特征在于,所述氧化鋁是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁,或者是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁與γ-氧化鋁的混合物,該催化劑還含有磷和堿土金屬,以催化劑總量為基準(zhǔn),η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為0.5-50重量%,γ-氧化鋁的含量為0-50重量%,分子篩的含量為10-70重量%,粘土的含量為0-75重量%,以P2O5計(jì),磷的含量為0.1-4重量%,以氧化物計(jì),堿土金屬的含量為0.1-4重量%,所述分子篩為Y型沸石。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為5-25重量%,γ-氧化鋁的含量為0-40重量%,分子篩的含量為20-50重量%,粘土的含量為0-60重量%,以P2O5計(jì),磷的含量為0.2-3重量%,以氧化物計(jì),堿土金屬的含量為0.2-2.5重量%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑,其特征在于,所述分子篩選自HY沸石、含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑,其特征在于,所述分子篩選自含磷、鐵和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷、鐵和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述堿土金屬選自鎂、鈣、鋇中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑,其特征在于,所述粘土選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或幾種。
7.權(quán)利要求1催化劑的制備方法,該方法包括將含有鋁化合物、分子篩和水,含或不含粘土的漿液干燥并焙燒,其特征在于,所述鋁化合物是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物,或者是能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物及能形成γ-氧化鋁的鋁化合物的混合物,在焙燒之前還加入磷和堿土金屬的化合物,各組分的用量使最終催化劑中含有,以催化劑總量為基準(zhǔn),0.5-50重量%的η-氧化鋁和/或x-氧化鋁、0-50重量%的γ-氧化鋁,10-70重量%的分子篩,0-75重量%的粘土,以P2O5計(jì),0.1-4重量%的磷,以氧化物計(jì),0.1-4重量%的堿土金屬,所述分子篩為Y型沸石。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,所述能形成η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的鋁化合物為α-三水氧化鋁和/或β-三水氧化鋁;所述能形成γ-氧化鋁的鋁化合物為薄水鋁石、擬薄水鋁石和/或鋁溶膠。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于, 所述磷化合物選自磷酸、磷酸鹽、亞磷酸、亞磷酸鹽、焦磷酸、焦磷酸鹽、聚合磷酸、聚合磷酸鹽、偏磷酸、偏磷酸鹽中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于,所述磷化合物選自磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、亞磷酸、亞磷酸銨、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉中的一種或幾種。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,所述堿土金屬化合物選自氯化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鈣、硝酸鈣、醋酸鈣、氯化鋇、硝酸鋇、醋酸鋇中的一種或幾種。
全文摘要
一種烴類裂化催化劑,該催化劑含有氧化鋁和分子篩,含有或不含有粘土,其特征在于,所述氧化鋁是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁,或者是η-氧化鋁和/或x-氧化鋁與γ-氧化鋁的混合物,該催化劑還含有磷和堿土金屬,以催化劑總量為基準(zhǔn),η-氧化鋁和/或x-氧化鋁的含量為0.5-50重量%,γ-氧化鋁的含量為0-50重量%,分子篩的含量為10-70重量%,粘土的含量為0-75重量%,以P
文檔編號(hào)C10G11/05GK1727444SQ20041007111
公開日2006年2月1日 申請(qǐng)日期2004年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月29日
發(fā)明者陸友寶, 邱中紅, 朱玉霞, 田輝平, 張萬虹, 王振波, 龍軍, 張久順, 李才英 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院