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一種非臨氫改質(zhì)催化劑及其制備方法和應(yīng)用與流程

文檔序號:11876112閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1. 一種非臨氫改質(zhì)催化劑,其特征在于:所述催化劑含有ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩,其中ZSM-22分子篩與改性ZSM-5分子篩的質(zhì)量比為1:1~1:3,以重量百分比計,ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩總含量不低于50%,所述的改性ZSM-5分子篩,以重量百分比計,含3.0~5.0%的二氧化鋯、0.1~0.5%的二氧化銥和0.2~0.5%的SO42-,其余為ZSM-5分子篩,所述的ZSM-22分子篩的硅鋁摩爾比為50~100。

2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于:以重量百分比計,ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩質(zhì)量含量為50~90%。

3. 權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法,其特征在于:將計量的ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩混合后直接成型,或?qū)⒂嬃康腪SM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩混合后與粘結(jié)劑混捏成型制。

4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:采用ZSM-22分子篩和改性ZSM-5分子篩與氫氧化鋁粘結(jié)劑混捏,并擠出成型制得非臨氫改質(zhì)催化劑。

5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于: ZSM-22分子篩可以為市售商品或按現(xiàn)有方法制備。

6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:改性ZSM-5分子篩的制備步驟如下:

(1)配置含鋯鹽和銥鹽的水溶液,加入到與水不互溶的有機(jī)溶劑中,使含鋯鹽和銥鹽水溶液與有機(jī)溶劑的體積比為1:20~1:40,形成懸濁液A,在連續(xù)攪拌的條件下,加入計量的氫型ZSM-5分子篩粉末,攪拌形成漿液B;

(2)蒸干步驟(1)中所得的漿液B中的有機(jī)溶劑,得到干膠C,所得的干膠經(jīng)室溫下干燥、烘干后,于500~550℃下焙燒5~10小時,得到含鋯和銥的ZSM-5分子篩D;

(3)采用0.1~0.5 mol/L的無機(jī)酸或無機(jī)酸銨溶液對步驟(2)中所得的含鋯和銥的ZSM-5分子篩D進(jìn)行浸泡,浸泡時間為1~5小時,浸泡結(jié)束后對含鋯和銥的ZSM-5分子篩D進(jìn)行淋洗,所得濾餅經(jīng)干燥后于500~550℃下焙燒5~10小時,得到經(jīng)酸化處理的含鋯和銥的ZSM-5分子篩E。

7.(4)將步驟(3)中所得的經(jīng)酸化處理的ZSM-5分子篩E在常壓、300~350℃下,通入穩(wěn)定化處理試劑,對其進(jìn)行處理5~10小時,處理后經(jīng)干燥、焙燒得到經(jīng)穩(wěn)定化處理的改性ZSM-5 F。

8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于: ZSM-5分子篩為市售商品或者按現(xiàn)有方法制備。

9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:鋯鹽選自硝酸氧鋯、乙酸鋯、氯化鋯、正丁醇鋯、正丙醇鋯中的一種或多種,。

10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:銥鹽選自氯銥酸、氯化銥、氯銥酸銨中的一種或多種。

11. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:鋯鹽為硝酸氧鋯,銥鹽為氯銥酸。

12. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:有機(jī)溶劑為常壓下沸點在50~90℃的烷烴或環(huán)烷烴。

13. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:有機(jī)溶劑為正己烷、環(huán)己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、甲基環(huán)戊烷中的一種或多種。

14. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:含鋯鹽和銥鹽的水溶液的加入體積等于ZSM-5分子篩的總孔容。

15. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:無機(jī)酸選自硫酸、硝酸和鹽酸中的一種或多種,無機(jī)酸銨選自硫酸銨、硫酸氫銨、硝酸銨和氯化銨的一種或多種。

16. 權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:無機(jī)酸或無機(jī)酸銨溶液的濃度為0.1~0.5 mol/L。

17. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:無機(jī)酸為硫酸,無機(jī)酸銨為硫酸銨。

18. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:焙燒為500~550℃下焙燒5~10小時。

19. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:穩(wěn)定化處理試劑為正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程中副產(chǎn)的劣質(zhì)汽油。

20. 權(quán)利要求1所述催化劑用于正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯過程中副產(chǎn)汽油的非臨氫改質(zhì)。

21. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的應(yīng)用,其特征在于:反應(yīng)溫度為200~400℃,反應(yīng)總壓(絕壓)為0~0.50 MPa和重量空速為0.5~10 h-1

22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的應(yīng)用,其特征在于:反應(yīng)溫度為200~300℃,反應(yīng)總壓(絕壓)為0~0.20 MPa和重量空速為0.5~2 h-1。

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