本發(fā)明涉及一種用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物及清除方法。
背景技術(shù)：
：我國(guó)是世界第一大水產(chǎn)養(yǎng)殖國(guó)，約占世界養(yǎng)殖總產(chǎn)量的70％。在海水養(yǎng)殖業(yè)中，抗生素作為亞治療劑量長(zhǎng)期添加于飼料中，起到預(yù)防治療動(dòng)物疾病、刺激動(dòng)物生長(zhǎng)和促進(jìn)增產(chǎn)的作用。我國(guó)每年生產(chǎn)21萬噸抗生素，其中9.7萬噸用于畜牧養(yǎng)殖業(yè)，然而，用于養(yǎng)殖業(yè)的抗生素大部分不能被動(dòng)物體充分吸收，而是以母體化合物或代謝產(chǎn)物的形式排出體外，隨污水進(jìn)入水環(huán)境。研究表明，水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)使用的抗生素僅有少量被養(yǎng)殖生物吸收，至少有75％進(jìn)入自然環(huán)境并形成蓄積性污染。由于養(yǎng)殖規(guī)模的日益增大，海水養(yǎng)殖廢水的排放成為了抗生素進(jìn)入環(huán)境的一個(gè)重要途徑，并可導(dǎo)致病原微生物抗藥性增強(qiáng)、抑制有益微生物活性、海產(chǎn)品抗生素殘留等一系列環(huán)境問題的產(chǎn)生。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀提供一種去除率高的用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物。本發(fā)明所要解決的另一個(gè)技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀提供一種去除率高的用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的清除方法。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為：該用于清除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物，其特征在于包括：其中，所述鐵錳復(fù)合物包括針鐵礦石粉末和二氧化錳粉末，所述二氧化錳粉末與所述針鐵礦石粉末的重量比為0.1～1:0.1～20；優(yōu)選所述二氧化錳粉末與所述針鐵礦石粉末的重量比為1:5～10。所述鐵錳復(fù)合物的用量?jī)?yōu)選為0.5～1wt％。所述礫石的粒徑優(yōu)選為1.2～2.8cm。使用上述去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物的海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的清除方法，其特征在于包括下述步驟：將所述組合物填充到人工濕地的處理池中；待處理廢水連續(xù)進(jìn)入和流出處理池，控制流量使廢水在處理池中的平均停留時(shí)間為3～5天，即得到清除了抗生素的海水養(yǎng)殖廢水；所述人工濕地上種植有鹽生植物。為保證處理效果，可以將所述處理池按水流方向依次分隔為進(jìn)水區(qū)、填料區(qū)和出水區(qū)；其中所述進(jìn)水區(qū)和所述出水區(qū)內(nèi)均填充有所述礫石，所述填料區(qū)內(nèi)填充有所述用于清除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物。所述鹽生植物優(yōu)選為秋茄和/或大米草。優(yōu)選所述人工濕地為水平潛流人工濕地。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所提供的用于去除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物及清除方法對(duì)抗生素類污染物具有很好的氧化分解能力，并且二氧化錳和針鐵礦均為天然存在的鐵錳氧化物，對(duì)人工濕地環(huán)境以及人工濕地種植的植物有較好的相容性，不破壞環(huán)境平衡，對(duì)植被影響小；且原材料簡(jiǎn)便易得，成本較低，能有效去除海水養(yǎng)殖廢水中的土霉素、磺胺甲噁唑、維吉尼亞霉素、氯霉素和氧氟沙星等多種抗水素，且各抗生素的去除率達(dá)到91.0％-97.5％，遠(yuǎn)高于現(xiàn)有技術(shù)中72.8％-83.6％的去除率。附圖說明圖1為本發(fā)明實(shí)施例的示意圖。具體實(shí)施方式以下結(jié)合附圖實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實(shí)施例1至實(shí)施例6以及對(duì)比例如圖1所示，本實(shí)施例利用水平潛流人工濕地清除海水養(yǎng)殖廢水中的抗生素，人工濕地上栽種有秋茄2，也可以栽種其它鹽生植物，例如大米草等。人工濕地下方的處理池1按水流方向依次被分隔為進(jìn)水區(qū)11、填料區(qū)12和出水區(qū)13；其中進(jìn)水口14設(shè)置在進(jìn)水區(qū)11上部，出水口15設(shè)置在出水區(qū)下部。待處理的海水養(yǎng)殖廢水先進(jìn)入進(jìn)水區(qū)11，經(jīng)進(jìn)水區(qū)11內(nèi)的礫石過濾出大顆粒雜質(zhì)并向填料區(qū)12內(nèi)均勻布水。進(jìn)入填料區(qū)12內(nèi)的廢水停留4天后進(jìn)入出水區(qū)13，經(jīng)由出水區(qū)13收集后從排水口排出，即得到去除了抗生素的海水養(yǎng)殖廢水。處理池1中，進(jìn)水區(qū)11和出水區(qū)13內(nèi)填充的礫石的粒徑在1.2～2.8cm之間。填料區(qū)12內(nèi)填充有清除海水養(yǎng)殖廢水中抗生素的組合物。該組合物由鐵錳復(fù)合物、基質(zhì)土壤、泥炭和礫石混合而成。其中，鐵錳復(fù)合物為針鐵礦石粉末和二氧化錳粉末的混合物，礫石的粒徑為1.2～2.8cm。基質(zhì)土壤的含量在60～70wt％之間，泥炭的含量在10～30wt％之間。實(shí)施例1至實(shí)施例6以及對(duì)比例中鐵錳復(fù)合物的用量以及二氧化錳粉末和針鐵礦石粉末的相對(duì)重量比如表1所示。表1人工濕地基質(zhì)中復(fù)配物含量(％)復(fù)配物中成本質(zhì)量比(二氧化錳：針鐵礦)實(shí)施例12.01：20實(shí)施例21.01：10實(shí)施例30.51：8實(shí)施例40.81：5實(shí)施例51.51：1實(shí)施例60.12：1對(duì)比例0——對(duì)各實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)五種典型抗生素的去除率如表2至表8所示。水中抗生素濃度采用高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)。表2實(shí)施例1對(duì)五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表3實(shí)施例2對(duì)五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表4實(shí)施例3對(duì)五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表5實(shí)施例4對(duì)五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差。表6實(shí)施例5對(duì)五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差。表7實(shí)施例6對(duì)五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30表8對(duì)比例對(duì)五種典型抗生素的去除效果注：表中數(shù)據(jù)為平均值±標(biāo)準(zhǔn)差，n＝30由表1至表8可以看出，本發(fā)明對(duì)海水養(yǎng)殖廢水中的抗生素類污染物表現(xiàn)出了更好的去除效果，對(duì)海水養(yǎng)殖廢水中的土霉素、磺胺甲噁唑、維吉尼亞霉素、氯霉素和氧氟沙星等代表性抗生素的去除率達(dá)到91.0％-97.5％，遠(yuǎn)高于對(duì)比例中72.8％-83.6％的去除率。當(dāng)前第1頁1 2 3