熱循環(huán)用工作介質(zhì)以及熱循環(huán)系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種工作介質(zhì)為不燃性，即使泄漏也對臭氧層以及溫室效應的影響少，具有優(yōu)良的循環(huán)性能，且安全性優(yōu)良的熱循環(huán)系統(tǒng)。該熱循環(huán)系統(tǒng)是使用含有三氟乙烯且含有1,1,1,2?四氟乙烷以及五氟乙烷的任一者或兩者的工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)，系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的三氟乙烯的比例為50質(zhì)量％以下。例如，具有壓縮機11、冷凝器12、膨脹閥13、蒸發(fā)器14，工作介質(zhì)如上控制的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10。
【專利說明】
熱循環(huán)用工作介質(zhì)從及熱循環(huán)系統(tǒng)
技術領域
[0001] 本發(fā)明設及熱循環(huán)用工作介質(zhì)W及熱循環(huán)系統(tǒng)。
【背景技術】
[0002] 作為用于冷凍機、空調(diào)機器、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等）、潛熱輸送裝置(熱管等） 等的熱循環(huán)系統(tǒng)中，已知作為工作介質(zhì)，使用對臭氧層的影響少的氨氣控下，記作 HFC。）。但是，HFC被指出可能導致溫室效應。例如，作為車輛用空調(diào)裝置的制冷劑使用的1， 1，1，2-四氣乙燒化FC-134a)的溫室效應系數(shù)高達1430( 100年值）。
[0003] 作為使用對臭氧層的影響少、且對溫室效應的影響少的工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)， 提出了使用氨氣締控下，記作HF0。）的熱循環(huán)系統(tǒng)。由于HF0不僅對臭氧層的影響少、而 且具有由于大氣中的0H自由基而易分解的碳-碳雙鍵，因此對溫室效應的影響也少。
[0004] 具體而言，可例舉W下的（1)~(3)的熱循環(huán)系統(tǒng)。
[0005] (1)使用含有3，3，3-S氣丙締化F0-1243zf)、1，3，3，3-四氣丙締化F0-1234ze)、2- 氣丙締化F0-1261yf)、2,3,3,3-四氣丙締化尸0-12：347門、1，1，2-^氣丙締化尸0-12437。)等 的工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)(專利文獻1)。
[0006] (2)使用含有1，2,3,3,3-五氣丙締化尸0-122576)、反式-1，3,3,3-四氣丙締化尸0- 1234ze化））、順式-1，3，3,3-四氣丙締化F0-1234ze(Z))、HF0-1234yf等的工作介質(zhì)的熱循 環(huán)系統(tǒng)(專利文獻2)。
[0007] (3)使用含有S氣乙締(HF0-1123)的工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)(專利文獻3)。
[000引現(xiàn)有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本專利特開平4-110388號公報
[0011] 專利文獻2:日本專利特表2006-512426號公報
[0012] 專利文獻3:國際公開第2012/157764號
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013] 發(fā)明所要解決的技術問題
[0014] 但是，熱循環(huán)系統(tǒng)（1)、（2)均循環(huán)性能(能力)不足。
[0015] 此外，熱循環(huán)系統(tǒng)（3)可得到優(yōu)良的循環(huán)性能，但使用的HF0-1123具有燃燒性。由 于例如在車輛用空調(diào)裝置等中，工作介質(zhì)有從連接軟管、軸承部等泄漏的可能性，因此使用 即使在系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相的工作介質(zhì)泄漏、該工作介質(zhì)與空氣混合、起火的情況下也不易 擴燃的工作介質(zhì)、確保系統(tǒng)的安全性是很重要的。
[0016] 本發(fā)明的目的在于提供不燃性的、即使泄漏也對臭氧層W及溫室效應的影響少、 具有優(yōu)良的循環(huán)性能且安全性優(yōu)良的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，W及工作介質(zhì)為不燃性的、即使 泄漏也對臭氧層W及溫室效應的影響少、具有優(yōu)良的循環(huán)性能且安全性優(yōu)良的熱循環(huán)系 統(tǒng)。
[0017] 解決技術問題所采用的技術方案
[0018] 本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(zhì)的特征是，含有S氣乙締（W下，記作HF0-1123。）且含 有1，1，1，2-四氣乙燒（W下，記作HFC-134a。）W及五氣乙燒（W下，記作HFC-125。）的任一者 或兩者，相對于上述工作介質(zhì)的總質(zhì)量的HF0-1123的比例在42質(zhì)量％ W下。
[0019] 本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(zhì)中，優(yōu)選相對于上述熱循環(huán)用工作介質(zhì)的總質(zhì)量的 HFC-134aW及HFC-125的總量的比例在58質(zhì)量上。
[0020] 此外，優(yōu)選本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(zhì)是含有HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和 2,3,3,3-四氣丙締 m下，記作HF0-1234yf。）的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其中，相對于上述工作 介質(zhì)的總質(zhì)量的HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和HF0-1234yf的總量的比例超過90質(zhì)量％ 且在100質(zhì)量％ ^下，相對于HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和冊0-1234州的總量，HF0- 1123的比例在3質(zhì)量％ W上且在35質(zhì)量％ W下，HFC-134a的比例在10質(zhì)量％ W上且在53質(zhì) 量％ W下，HFC-125的比例在4質(zhì)量％ W上且在50質(zhì)量％ W下，HF0-1234yf的比例在5質(zhì)量％ W上且在50質(zhì)量下。
[0021] 進一步優(yōu)選相對于HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和冊〇-12：34州的總量，HF0- 1123的比例在6質(zhì)量％ W上且在25質(zhì)量％ W下，HFC-134a的比例在20質(zhì)量％ W上且在35質(zhì) 量％ W下，HFC-125的比例在8質(zhì)量上且在30質(zhì)量％ W下，冊0-1234州的比例在20質(zhì) 量％ W上且在50質(zhì)量％ W下。
[0022] 此外，優(yōu)選上述熱循環(huán)用工作介質(zhì)的溫室效應系數(shù)在2000W下。
[0023] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)的特征是，使用含有HF0-1123且含有HFC-134aW及HFC-125 的任一者或兩者的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，該熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的HF0-1123的比例在 50質(zhì)量下。
[0024] 此外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)中，優(yōu)選相對于系統(tǒng)內(nèi)的上述工作介質(zhì)的總質(zhì)量的 HF0-1123的比例在42質(zhì)量下。
[002引此外，優(yōu)選相對于系統(tǒng)內(nèi)的上述工作介質(zhì)的總質(zhì)量的HFC-134aW及HFC-125的總 量的比例在58質(zhì)量％ W上。
[0026] 此外，優(yōu)選本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)是使用含有HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和 HF0-12%W的熱循環(huán)用工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，相對于上述工作介質(zhì)的總質(zhì)量的 HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和HF0-1234W的總量的比例超過90質(zhì)量％且在100質(zhì)量％ W下，
[0027] 相對于 HF0-1123 和 HFC-134a 和 HFC-125 和 HF0-12：Myf 的總量，HF0-1123 的比例在 3 質(zhì)量上且在35質(zhì)量下，HFC-134a的比例在10質(zhì)量上且在53質(zhì)量下，HFC- 125的比例在4質(zhì)量上且在50質(zhì)量下，HF0-1234yf的比例在5質(zhì)量上且在50質(zhì) 量％^下。
[002引進一步優(yōu)選相對于HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和冊0-12：34州的總量，HF0- 1123的比例在6質(zhì)量％ W上且在25質(zhì)量％ W下，HFC-134a的比例在20質(zhì)量％ W上且在35質(zhì) 量％ W下，HFC-125的比例在8質(zhì)量上且在30質(zhì)量％ W下，冊0-1234州的比例在20質(zhì) 量％ W上且在50質(zhì)量％ W下。
[0029] 此外，優(yōu)選上述熱循環(huán)用工作介質(zhì)的溫室效應系數(shù)在2000W下。
[0030] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選用于冷凍.冷蔵機器、空調(diào)機器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置 或二次冷卻機。
[0031] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選用于室內(nèi)空調(diào)、商店用中央空調(diào)、大樓用中央空調(diào)、設備 用中央空調(diào)、燃氣機熱累、列車用空調(diào)裝置、汽車用空調(diào)裝置、內(nèi)置型展示楓、分置型展示 楓、商業(yè)用冷凍?冷藏庫、制冰機或自動販賣機。
[0032] 發(fā)明的效果
[0033] 本發(fā)明的熱循環(huán)工作介質(zhì)為不燃性，對臭氧層W及溫室效應的影響少，用于熱循 環(huán)系統(tǒng)時具有優(yōu)良的循環(huán)性能，且安全性優(yōu)良。
[0034] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)中，工作介質(zhì)為不燃性，即使泄漏也對臭氧層W及溫室效應 的影響少，具有優(yōu)良的循環(huán)性能，且安全性優(yōu)良。
【附圖說明】
[0035] 圖1是表示作為本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)的一例的冷凍循環(huán)系統(tǒng)的簡要結(jié)構(gòu)圖。
[0036] 圖2是將圖1的冷凍循環(huán)系統(tǒng)中的工作介質(zhì)的狀態(tài)變化記載于壓力-洽線圖上的循 環(huán)圖。
[0037] 圖3是表示例1中的HF0-1123/HFC-134a/空氣系的燃燒范圍的圖。
[0038] 圖4是表示例2中的HF0-1123/HFC-125/空氣系的燃燒范圍的圖。
[0039] 圖5是表示例16中的HF0-1123/HFC-134a系的氣液平衡關系的圖。
[0040] 圖6是表示例17中的HF0-1123/HFC-125系的氣液平衡關系的圖。
【具體實施方式】
[0041] [熱循環(huán)用工作介質(zhì)]
[0042] 本發(fā)明的熱循環(huán)用工作介質(zhì)下，簡稱為工作介質(zhì))是含有HF0-1123且含有HFC- 134aW及HFC-125的任一者或兩者的工作介質(zhì)。本發(fā)明的工作介質(zhì)優(yōu)選進一步含有HF0- 1234yf〇
[0043] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在使用本發(fā)明的工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)中，通過將系統(tǒng)內(nèi)形成的 氣相中的HF0-1123的比例控制在特定的范圍內(nèi)，可抑制該氣相的工作介質(zhì)的燃燒性。
[0044] 另外，本發(fā)明中，"系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相"是指系統(tǒng)內(nèi)的氣相中存在的工作介質(zhì)。系統(tǒng) 內(nèi)，工作介質(zhì)的一部分有時W液狀存在，其一部分有時還溶解于共存的潤滑油等液體中。因 此，系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的工作介質(zhì)是除去液化的工作介質(zhì)W及溶解于潤滑油等液體的工 作介質(zhì)后的部分。
[0045] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)中，系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的HF0-1123的比例在50質(zhì)量％ W 下。
[0046] 系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的HF0-1123的比例在50質(zhì)量％ W下是指，在系統(tǒng)的所有過程 中形成的氣相中HF0-1123的比例一直在50質(zhì)量％^下。如果系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的HF0- 1123的比例在50質(zhì)量％ ^下，則即使該氣相的工作介質(zhì)泄漏至系統(tǒng)外、與空氣混合也是不 燃性的，安全性優(yōu)良。
[0047] 系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的HF0-1123的比例在50質(zhì)量％^下，優(yōu)選5~50質(zhì)量％，更優(yōu) 選10~45質(zhì)量％，進一步優(yōu)選10~40質(zhì)量％。如果上述氣相中的HF0-1123的比例在上述上 限值W下，則即使工作介質(zhì)泄漏至系統(tǒng)外、與空氣混合也是不燃性的，安全性優(yōu)良。如果上 述氣相中的HFO-1123的比例在上述下限值W上，則容易得到優(yōu)良的循環(huán)性能。
[004引根據(jù)相同的理由，在為HF0-1123和HFC-134a的組合物的情況下的系統(tǒng)內(nèi)形成的氣 相中的HF0-1123的比例在50質(zhì)量％ ^下，優(yōu)選5~40質(zhì)量％，更優(yōu)選21~39質(zhì)量％，進一步 優(yōu)選21~30質(zhì)量％。
[0049] 根據(jù)相同的理由，在為HF0-1123和HFC-125的組合物的情況下的系統(tǒng)內(nèi)形成的氣 相中的HF0-1123的比例在50質(zhì)量％^下，優(yōu)選5~50質(zhì)量％，更優(yōu)選5~42質(zhì)量％，進一步優(yōu) 選21~39質(zhì)量％。
[0050] 根據(jù)相同的理由，在為HF0-1123，HFC-134a W及HFC-125的組合物的情況下的系統(tǒng) 內(nèi)形成的氣相中的HF0-1123的比例在50質(zhì)量％ ^下，優(yōu)選5~50質(zhì)量％，更優(yōu)選5~45質(zhì) 量％，進一步優(yōu)選10~35質(zhì)量％。
[0051 ]熱循環(huán)系統(tǒng)的相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量（100質(zhì)量％ )的HF0-1123的比例 優(yōu)選42質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選5~42質(zhì)量％，進一步優(yōu)選10~35質(zhì)量％，特別優(yōu)選10~30質(zhì) 量％。如果上述HF0-1123的比例在上述下限值W上，則容易得到優(yōu)良的循環(huán)性能。如果上述 HF0-1123的比例在上述上限值W下，則由于可抑制系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相的工作介質(zhì)的燃燒 性，因此該工作介質(zhì)泄漏至系統(tǒng)外、與空氣混合、起火也不易擴燃，安全性優(yōu)良。
[0052] 另外，"系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量"是指系統(tǒng)內(nèi)的氣相中存在的工作介質(zhì)、和W 液狀存在的工作介質(zhì)、和溶解于潤滑油等液體的工作介質(zhì)的總量，即系統(tǒng)內(nèi)存在的工作介 質(zhì)的總量。因此，相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量的各工作介質(zhì)成分(例如，HF0-1123)的 比例與工作介質(zhì)中的各工作介質(zhì)成分的比例相等。
[0053] 相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量的HFC-134aW及HFC-125的總量的比例優(yōu)選58 質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選58~95質(zhì)量％，進一步優(yōu)選65~90質(zhì)量％，最優(yōu)選70~90質(zhì)量％。如果 上述總質(zhì)量的比例在上述下限值W上，則容易抑制系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相的工作介質(zhì)的燃燒 性。如果上述總質(zhì)量的比例在上述上限值W下，則由于HF0-1123的含量相對增加，因此容易 得到優(yōu)良的循環(huán)性能。
[0054] 優(yōu)選本發(fā)明的工作介質(zhì)含有HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和冊0-1234州，相對 于工作介質(zhì)總量的HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和HF0-1234yf的總量的比例超過90質(zhì) 量％且在100質(zhì)量％ ^下，相對于HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和冊0-1234州的總量， HF0-1123的比例在3質(zhì)量上且在35質(zhì)量下，HFC-134a的比例在10質(zhì)量上且在 53質(zhì)量％ W下，HFC-125的比例在4質(zhì)量％ W上且在50質(zhì)量％ W下，HF0-1234yf的比例在5質(zhì) 量％^上且在50質(zhì)量％^下。通過形成為運樣的工作介質(zhì)，可制成工作介質(zhì)為不燃性、且安 全性優(yōu)良，對臭氧層W及溫室效應的影響更少，用于熱循環(huán)系統(tǒng)時具有更優(yōu)良的循環(huán)性能 的工作介質(zhì)。
[0055] 進一步，更優(yōu)選本發(fā)明的工作介質(zhì)含有HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和HF0- 1234yf，相對于工作介質(zhì)總量的HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和HF0-1234W的總量的比 例超過90質(zhì)量％且在100質(zhì)量％^下，相對于HF0-1123和HFC-134a和HFC-125和HF0-1234yf 的總量，HF0-1123的比例在6質(zhì)量上且在25質(zhì)量下，HFC-134a的比例在20質(zhì)量 上且在35質(zhì)量％ W下，HFC-125的比例在8質(zhì)量％ W上且在30質(zhì)量％ W下，HF0-1234yf的比 例在20質(zhì)量％ W上且在50質(zhì)量％ ^下。通過形成為運樣的工作介質(zhì)，可制成工作介質(zhì)為不 燃性、且安全性更優(yōu)良，對臭氧層W及溫室效應的影響進一步減少，用于熱循環(huán)系統(tǒng)時具有 進一步更優(yōu)良的循環(huán)性能的工作介質(zhì)。
[0056] 工作介質(zhì)在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可根據(jù)需要含有HF0-1123W及HF0- 1234WW 外的HF0、HFC-134aW及 HFC-125W 外的HFC、控、HCF0、CF0、其他化合物等。
[0057] (HF0-1123W 及 HF〇-12：M5rfW 外的 HF0)
[0化引作為HF0-1123W及HF0-12：M5rfW外的HF0,可例舉1,2-二氣乙締化F0-1132)、2-氣 丙締化 F0-1261W)、1，1，2-S 氣丙締化 F0-1243yc)、反式-1,3,3,3-四氣丙締化 F0-12：Mze 化））、順式-1，3,3,3-四氣丙締化 F0-1234ze(Z))、3,3,3-S氣丙締化F0-1243zf)、反式-l， 2,3,3,3-五氣丙締化 F0-1225ye(E))、順式-1,2,3,3,3-五氣丙締化 F0-1225ye(Z))等。
[0059] HF0-1123W及HF0-1234yfW外的HF0可單獨使用巧巾，也可巧巾W上組合使用。
[0060] 在工作介質(zhì)含有HF0-1123W及HF0-1234^W外的HF0的情況下，相對于系統(tǒng)內(nèi)的 工作介質(zhì)的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)的該HK)的總質(zhì)量的比例優(yōu)選1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選2~10質(zhì) 量％。
[0061] (HFC-134aW 及 HFC-125W 外的 HFC)
[0062] HFC-134aW及HFC-125W外的HFC是使熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性能(能力）提高的成分。 作為HFC-134aW及HFC-125W外的HFC，優(yōu)選對臭氧層的影響少、且對溫室效應的影響小的 HFCo
[0063] 作為HFC-134aW及HFC-125W外的HFC，可例舉二氣甲燒、二氣乙燒、S氣乙燒、五 氣丙烷、六氣丙烷、屯氣丙烷、五氣下燒、屯氣環(huán)戊燒等。其中，從對臭氧層的影響少、且對溫 室效應的影響小的方面考慮，特別優(yōu)選二氣甲燒化FC-32)、1，1-二氣乙燒化FC-152a)。
[0064] HFC-134aW及HFC-125W外的HFC可單獨使用巧巾，也可巧巾W上組合使用。
[0065] HFC-134aW及HFC-125W外的HFC的含量可根據(jù)工作介質(zhì)的要求特性進行控制。
[0066] 在工作介質(zhì)含有HFC-134aW及HFC-125W外的HFC的情況下，相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作 介質(zhì)的總質(zhì)量（100質(zhì)量％ )的該HFC的總質(zhì)量的比例優(yōu)選1~40質(zhì)量％，更優(yōu)選2~10質(zhì) 量％。
[0067] (控）
[0068] 控是使后述的礦物油對工作介質(zhì)的溶解性提高的成分。
[0069] 作為控，可例舉丙烷、丙締、環(huán)丙烷、下燒、異下燒、戊燒、異戊燒等。
[0070] 控可單獨使用巧巾，也可巧巾W上組合使用。
[0071] 在工作介質(zhì)含有控的情況下，相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量（100質(zhì)量％ )的 控的總質(zhì)量的比例優(yōu)選1~10質(zhì)量％，更優(yōu)選2~5質(zhì)量％。如果上述控的總質(zhì)量的比例在上 述下限值W上，則潤滑油對工作介質(zhì)的溶解性良好。如果上述控的總質(zhì)量的比例在上述上 限值W下，則容易抑制工作介質(zhì)的燃燒性。
[0072] (肥 FO'CFO)
[0073] HCF0W及CFO是抑制工作介質(zhì)的燃燒性、并使?jié)櫥蛯ぷ鹘橘|(zhì)的溶解性提高的 成分。作為HCF0、CF0，優(yōu)選對臭氧層的影響少且對溫室效應的影響小的HCF0、CF0。
[0074] 作為HCF0,可例舉氨氯氣丙締、氨氯氣乙締等。其中，從不使熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性 能(能力)大幅下降、容易充分抑制工作介質(zhì)的燃燒性的方面考慮，優(yōu)選1-氯-2,3,3,3-四氣 丙締化CF0-1224yd)、1 -氯-1，2-二氣乙締化CF0-1122)。
[00巧]HCK)可單獨使用巧巾，也可巧巾W上組合使用。
[0076] 作為CFO,可例舉氯氣丙締、氯氣乙締等。其中，從不使熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性能（能 力）大幅下降、充分抑制工作介質(zhì)的燃燒性的方面考慮，優(yōu)選1,1-二氯-2,3,3,3-四氣丙締 (CF0-1214ya)、1，2-二氯-1，2-二氣乙締(CF0-1112)。
[0077] 在工作介質(zhì)含有HCF0W及CF0的任一者或兩者的情況下，相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介 質(zhì)的總質(zhì)量（100質(zhì)量％ )的HCF0和CF0的總質(zhì)量的比例優(yōu)選1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選1~10質(zhì) 量％。氯原子具有抑制燃燒性的效果，通過添加 HCF0和CF0,能夠在不使熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán) 性能(能力)大幅下降的情況下充分抑制工作介質(zhì)的燃燒性。
[0078] (其他化合物）
[0079] 作為其他化合物，可例舉碳數(shù)1~4的醇、或W往作為工作介質(zhì)、制冷劑、熱傳遞介 質(zhì)使用的化合物等。此外，也可使用全氣丙基甲基酸（C3F7OCH3)、全氣下基甲基酸 (C4F9OCH3)、全氣下基乙基酸（C4F9〇C2Hs)、1，1，2,2-四氣乙基-2,2,2-立氣乙基酸 (CF2HCF2OC出CF3，旭硝子株式會社(旭硝子社)制，AE-3000)等含氣酸。
[0080] 相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量（100質(zhì)量％)的其他化合物的總質(zhì)量的比例只 要在不使本發(fā)明的效果顯著下降的范圍即可，優(yōu)選30質(zhì)量％^下，更優(yōu)選20質(zhì)量％^下，進 一步優(yōu)選15質(zhì)量％ W下。
[0081] [對熱循環(huán)系統(tǒng)的適用]
[0082] <熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物〉
[0083] 本發(fā)明的工作介質(zhì)在用于熱循環(huán)系統(tǒng)時，通?？膳c潤滑油混合、作為熱循環(huán)系統(tǒng) 用組合物使用。含有本發(fā)明的工作介質(zhì)和潤滑油的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物除此W外還可含有 穩(wěn)定劑、泄漏檢測物質(zhì)等公知的添加劑。
[0084] [潤滑油]
[0085] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)中，可將上述工作介質(zhì)與潤滑油混合使用。作為潤滑油，可采 用熱循環(huán)系統(tǒng)所使用的公知的潤滑油。
[0086] 作為潤滑油，可例舉含氧類合成油(醋類潤滑油、酸類潤滑油等。）、氣類潤滑油、礦 物油、控類合成油等。
[0087] 作為醋類潤滑油，可例舉二元酸醋油、多元醇醋油、復醋油、多元醇碳酸醋油等。
[0088] 作為二元酸醋油，優(yōu)選碳數(shù)5~10的二元酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸等)和具有直鏈或支鏈烷基的碳數(shù)1~15的一元醇（甲醇、乙醇、丙醇、下醇、戊醇、 己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一燒醇、十二燒醇、十=燒醇、十四燒醇、十五燒醇等）的醋。 具體而言，可例舉戊二酸二（十S烷基）醋、己二酸二（2-乙基己基）醋、己二酸二異癸醋、己 二酸二(十S烷基)醋、癸二酸二(3-乙基己基)醋等。
[0089] 作為多元醇醋油，優(yōu)選二醇（乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-下二醇、1，2-下二 醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，7-庚二醇、1，12-十二燒二醇等)或具有3~20個徑基的多元醇 (S徑甲基乙燒、S徑甲基丙烷、立徑甲基下燒、季戊四醇、甘油、山梨糖醇、山梨糖醇酢、山 梨糖醇甘油縮聚物等)和碳數(shù)6~20的脂肪酸(己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一燒酸、十二 燒酸、二十燒酸、油酸等直鏈或支鏈的脂肪酸，或a碳原子為季碳的所謂新酸等)的醋。
[0090] 多元醇醋油可W具有游離的徑基。
[0091] 作為多元醇醋油，更優(yōu)選受阻醇(新戊二醇，=徑甲基乙燒，=徑甲基丙烷、=徑甲 基下燒、季戊四醇等）的醋(=徑甲基丙烷=壬酸醋、季戊四醇2-乙基己酸醋、季戊四醇四壬 酸醋等）。
[0092] 復醋油是指脂肪酸W及二元酸、和一元醇W及多元醇的醋。作為脂肪酸、二元酸、 一元醇、多元醇，例如可例舉與二元酸醋油、多元醇醋油中所例舉的相同者。
[0093] 多元醇碳酸醋油是指碳酸和多元醇的醋。
[0094] 作為多元醇，可例舉二醇和多元醇(與多元醇醋油中所例舉的相同者)等。此外，作 為多元醇碳酸醋油，可W是環(huán)狀亞烷基碳酸醋的開環(huán)聚合物。
[00M]作為酸類潤滑油，可例舉聚氧化締化合物和聚乙締基酸等。
[0096] 作為聚氧化締化合物，可例舉通過將水、燒控一元醇、上述二醇、上述多元醇等作 為開始劑，使碳數(shù)2~4的締化氧(環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷等)聚合的方法等而得的聚氧化締一 元醇和聚氧化締多元醇。作為聚氧化締化合物，也可W是將聚氧化締一元醇和聚氧化締多 元醇的徑基的一部分或全部烷基酸化而得的化合物。
[0097] 1分子的聚氧化締化合物中的氧化締單元可W是1種，也可W是巧巾W上。作為聚氧 化締化合物，優(yōu)選在1分子中至少含有氧丙締單元者。
[0098] 聚亞烷基二醇油是上述聚氧化締化合物的1種，可例舉上述聚氧化締一元醇、聚氧 化締二醇、W及它們的烷基酸化物。具體而言，例如可例舉在一元或二元醇（甲醇、乙醇、下 醇、乙二醇、丙二醇、1,4-下二醇等)上加成碳數(shù)2~4的締化氧而得的聚氧化締化合物、W及 將得到的聚氧化締化合物的徑基的一部分或全部烷基酸化而得的化合物。
[0099] 作為聚亞烷基二醇油，優(yōu)選聚氧丙締二醇的二烷基酸。
[0100] 作為聚乙締基酸，可例舉乙締基酸單體的聚合物、乙締基酸單體和具有締控性雙 鍵的控單體的共聚物、乙締基酸單體和具有聚氧化締鏈的乙締基酸類單體的共聚物等。
[0101] 作為乙締基酸單體，優(yōu)選烷基乙締基酸，作為該烷基，優(yōu)選碳數(shù)6W下的烷基。此 夕h乙締基酸單體可單獨使用1種，也可巧巾W上組合使用。
[0102] 作為具有締控性雙鍵的控單體，可例舉乙締、丙締、各種下締、各種戊締、各種己 締、各種庚締、各種辛締、二異下締、=異下締、苯乙締、a-甲基苯乙締、各種烷基取代苯乙締 等。具有締控性雙鍵的控單體可單獨使用1種，也可巧巾W上組合使用。
[0103] 乙締基酸共聚物可W是嵌段或無規(guī)共聚物的任一種。
[0104] 作為氣類潤滑油，可例舉合成油（后述的礦物油、聚a-締控、烷基苯、烷基糞等）的 氨原子被氣原子取代的化合物、全氣聚酸油、氣化有機硅油等。
[0105] 作為礦物油，可例舉對將原油常壓蒸饋或減壓蒸饋而得的潤滑油饋分再進行適當 組合的純化處理(溶劑脫漸青、溶劑萃取、氨化裂解、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、加氨純化、粘±處 理等)而得到的鏈燒控類礦物油、環(huán)燒類礦物油等。
[0106] 作為控類合成油，可例舉聚a-締控、烷基苯、烷基糞等。
[0107] 潤滑油可單獨使用巧巾，也可巧巾W上組合使用。
[0108] 作為潤滑油，從與工作介質(zhì)的相溶性的方面考慮，優(yōu)選多元醇醋油W及聚亞烷基 二醇油的任一者或兩者，從可由穩(wěn)定化劑得到顯著的抗氧化效果的方面考慮，特別優(yōu)選聚 亞烷基二醇油。
[0109] 在將工作介質(zhì)和潤滑油混合使用的情況下，潤滑油的使用量只要在不使本發(fā)明的 效果顯著下降的范圍內(nèi)即可，可根據(jù)用途、壓縮機的形式等適當決定。系統(tǒng)內(nèi)的潤滑油的總 質(zhì)量的比例相對于工作介質(zhì)的總質(zhì)量100質(zhì)量份，優(yōu)選10~100質(zhì)量份，更優(yōu)選20~50質(zhì)量 份。
[0110] [穩(wěn)定劑]
[0111] 穩(wěn)定劑是提高工作介質(zhì)對熱W及氧化的穩(wěn)定性的成分。作為穩(wěn)定劑，可例舉耐氧 化性提高劑、耐熱性提高劑、金屬純化劑等。
[0112] 作為耐氧化性提高劑及耐熱性提高劑，可例舉N，N'-二苯基苯二胺、P-辛基二苯 胺、p，p'-二辛基二苯胺、N-苯基-1-糞胺、N-苯基-2-糞胺、N-(p-十二烷基）苯基-2-糞胺、 二-1-糞胺、二-2-糞胺、N-烷基吩嚷嗦、6-(叔下基)苯酪、2,6-二-(叔下基)苯酪、4-甲基-2, 6-二-(叔下基)苯酪、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔下基苯酪)等。耐氧化性提高劑及耐熱性提 高劑可單獨使用1種，也可巧巾W上組合使用。
[0113] 作為金屬純化劑，可例舉咪挫、苯并咪挫、2-琉基苯并嚷挫、2，5-二琉基嚷二挫、亞 水楊基-丙二胺、化挫、苯并S挫、甲苯S挫、2-甲基苯并咪挫、3，5-二甲基化挫、亞甲基雙- 苯并=挫、有機酸或其醋、脂肪伯胺、仲胺或叔胺、有機酸或無機酸的胺鹽、含氮雜環(huán)化合 物、憐酸烷基醋的胺鹽或其衍生物等。
[0114] 相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量（100質(zhì)量％)的穩(wěn)定劑的總質(zhì)量的比例只要在 不使本發(fā)明的效果顯著下降的范圍即可，優(yōu)選5質(zhì)量％^下，更優(yōu)選1質(zhì)量％ W下。
[0115] [泄漏檢測物質(zhì)]
[0116] 作為泄漏檢測物質(zhì)，可例舉紫外線巧光染料、氣味氣體或氣味掩蓋劑等。
[0117] 作為紫外線巧光染料，可例舉美國專利第4249412號說明書、日本專利特表平10- 502737號公報、日本專利特表2007-511645號公報、日本專利特表2008-500437號公報、日本 專利特表2008-531836號公報等中記載的公知的紫外線巧光染料。
[011引作為氣味掩蓋劑，可例舉日本專利特表2008-500437號公報、日本專利特表2008- 531836號公報等中記載的公知的香料。
[0119] 在使用泄漏檢測物質(zhì)的情況下，可W使用提高泄漏檢測物質(zhì)對工作介質(zhì)的溶解性 的增溶劑。
[0120] 作為增溶劑，可例舉日本專利特表2007-511645號公報、日本專利特表2008- 500437號公報、日本專利特表2008-531836號公報中記載的增溶劑等。
[0121] 相對于系統(tǒng)內(nèi)的工作介質(zhì)的總質(zhì)量（100質(zhì)量％)的泄漏檢測物質(zhì)的總質(zhì)量的比例 只要在不使本發(fā)明的效果顯著下降的范圍即可，優(yōu)選2質(zhì)量％^下，更優(yōu)選0.5質(zhì)量％ W下。
[0122] [水分濃度]
[0123] 例如，在汽車用空調(diào)機器中，有容易從W吸收振動為目的而使用的制冷劑軟管或 壓縮機的軸承部混入水分的傾向。
[0124] 如果水分混入熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)，則會發(fā)生毛細管內(nèi)的結(jié)冰、工作介質(zhì)或潤滑油的水 解、系統(tǒng)內(nèi)產(chǎn)生的酸成分導致的材料劣化、污染物的產(chǎn)生等問題。尤其，上述的聚亞烷基二 醇油、多元醇醋油等吸濕性極高且容易發(fā)生水解反應，作為潤滑油的特性下降，因此如果水 分混入則成為損害壓縮機的長期可靠性的重要原因。因此，為了抑制潤滑油的水解，需要抑 制熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分濃度。
[0125] 作為抑制熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分濃度的方法，可例舉使用干燥劑(硅膠、活性氧化 侶、沸石等。）的方法。作為干燥劑，從干燥劑和工作介質(zhì)的化學反應性、干燥劑的吸濕能力 的方面考慮，優(yōu)選沸石類干燥劑。
[0126]作為沸石類干燥劑，在使用與W往的礦物油相比吸濕量高的潤滑油的情況下，從 吸濕能力優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選W下式(1)表示的化合物為主成分的沸石類干燥劑。
[01 的]l2/n0 ? Al2〇3 ? xSi〇2 ? y出0.. ? (1)。
[012引其中，M為化、K等IA族元素或化等IIA族元素;n為M的原子價;x、y為W晶體結(jié)構(gòu)決 定的值?？赏ㄟ^使M變化來調(diào)整細孔徑。
[0129] 在干燥劑的選擇中，特別重要的是細孔徑W及破壞強度。
[0130] 在使用具有大于工作介質(zhì)的分子徑的細孔徑的干燥劑的情況下，工作介質(zhì)被吸附 在干燥劑中，其結(jié)果是工作介質(zhì)和干燥劑發(fā)生化學反應，發(fā)生非冷凝性氣體的生成、干燥劑 的強度的降低、吸附能力的下降等不理想的現(xiàn)象。
[0131] 因此，作為干燥劑，優(yōu)選使用細孔徑小的沸石類干燥劑。尤其優(yōu)選細孔徑在3. 5 A W下的鋼?鐘A型合成沸石。通過采用具有小于工作介質(zhì)的分子徑的細孔徑的鋼?鐘A型合 成沸石，不吸附工作介質(zhì)，可選擇性地僅將熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分吸附去除。由于難W發(fā)生工 作介質(zhì)對干燥劑的吸附，因此不易發(fā)生工作介質(zhì)的熱分解，其結(jié)果是，可抑制構(gòu)成熱循環(huán)系 統(tǒng)的材料的劣化和污染物的產(chǎn)生。
[0132] 如果沸石類干燥劑的尺寸過小則會導致熱循環(huán)系統(tǒng)的膨脹閥或配管細部堵塞，如 果過大則干燥能力下降，因此優(yōu)選約0.5~5mm。作為沸石類干燥劑的形狀，優(yōu)選粒狀或圓筒 狀。
[0133] 沸石類干燥劑可W通過將粉末狀的沸石用粘合劑(膨潤±等。）固結(jié)而制成任意的 形狀。在將沸石類干燥劑作為主體的范圍內(nèi)，可W并用其他干燥劑(硅膠、活性氧化侶等。）。
[0134] 對相對于工作介質(zhì)的沸石類干燥劑的使用比例沒有特別限定。
[0135] [氯濃度]
[0136] 如果熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)存在氯，則有帶來與金屬的反應而導致的堆積物的生成、軸承 部的磨損、工作介質(zhì)和潤滑油的分解等不良影響之虞。
[0137]熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的氯濃度W相對于工作介質(zhì)的質(zhì)量比例計，優(yōu)選10化pm W下，特別 優(yōu)選50ppmW下。
[0138] [非冷凝性氣體濃度]
[0139] 如果熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)中混入非冷凝性氣體，則有可能發(fā)生冷凝器或蒸發(fā)器中的熱傳 遞的不良、工作壓力的上升的不良影響，因此需要極力抑制非冷凝性氣體的混入。尤其，作 為非冷凝性氣體之一的氧與工作介質(zhì)或潤滑油發(fā)生反應，促進其分解。作為非冷凝性氣體， 可例舉氮、氧、空氣等。
[0140] 熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的非冷凝性氣體的濃度在系統(tǒng)內(nèi)的氣相中，W相對于工作介質(zhì)的容 積比例計優(yōu)選1.5體積％ W下，特別優(yōu)選0.5體積％ W下。
[0141] 作為本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)，可例舉冷凍循環(huán)系統(tǒng)、朗肯循環(huán)系統(tǒng)、熱累循環(huán)系統(tǒng)、 熱輸送系統(tǒng)等。
[0142] [冷凍循環(huán)系統(tǒng)]
[0143] 冷凍循環(huán)系統(tǒng)是在蒸發(fā)器中工作介質(zhì)將熱能從負載流體中除去，藉此冷卻負載流 體，使其冷卻至更低的溫度的系統(tǒng)。
[0144] W下，基于圖1，對冷凍循環(huán)系統(tǒng)的具體例進行說明。
[0145] 冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是大致具備將工作介質(zhì)蒸氣A壓縮成為高溫高壓的工作介質(zhì)蒸氣 B的壓縮機11，將從壓縮機11排出的工作介質(zhì)蒸氣B冷卻、液化成為低溫高壓的工作介質(zhì)C的 冷凝器12,使從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成為低溫低壓的工作介質(zhì)D的膨脹閥13,將 從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成為高溫低壓的工作介質(zhì)蒸氣A的蒸發(fā)器14,向蒸發(fā)器14 供給負荷流體E的累15,向冷凝器供給流體F的累16的系統(tǒng)。
[0146] 在冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中反復進行W下的循環(huán)。
[0147] (i)用壓縮機11將從蒸發(fā)器14排出的工作介質(zhì)蒸氣A壓縮成為高溫高壓的工作介 質(zhì)蒸氣B。
[0148] (ii)用冷凝器12利用流體F將從壓縮機11排出的工作介質(zhì)蒸氣B冷卻、液化成為低 溫高壓的工作介質(zhì)C。此時，流體F被加熱成為流體F'，從冷凝器12排出。
[0149] (iii)用膨脹閥13使從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成為低溫低壓的工作介質(zhì) D。
[0150] (iv)用蒸發(fā)器14利用負荷流體E將從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成為高溫高 壓的工作介質(zhì)蒸氣A。此時，負荷流體E被冷卻成為負荷流體E'，從蒸發(fā)器14排出。
[0151] 冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是由絕熱、等賭變化，等洽變化及等壓變化構(gòu)成的循環(huán)，如果將工 作介質(zhì)的狀態(tài)變化記載于壓力-洽線圖上，則如圖2所示。
[0152] 圖2中，AB過程是用壓縮機11進行絕熱壓縮，將高溫低壓的工作介質(zhì)蒸氣A制成高 溫高壓的工作介質(zhì)蒸氣B的過程。BC過程是用冷凝器12進行等壓冷卻，將高溫高壓的工作介 質(zhì)蒸氣B制成低溫高壓的工作介質(zhì)C的過程。CD過程是用膨脹閥13進行等洽膨脹，將低溫高 壓的工作介質(zhì)C制成低溫低壓的工作介質(zhì)D的過程。DA過程是用蒸發(fā)器14進行等壓加熱，將 低溫低壓的工作介質(zhì)D恢復為高溫低壓的工作介質(zhì)蒸氣A的過程。
[0153] [朗肯循環(huán)系統(tǒng)]
[0154] 朗肯循環(huán)系統(tǒng)是在蒸發(fā)器中利用地熱能、太陽熱、50~200°C左右的中~高溫域廢 熱等加熱工作介質(zhì)，用膨脹機使成為高溫高壓狀態(tài)的蒸氣的工作介質(zhì)絕熱膨脹，利用由該 絕熱膨脹作的功驅(qū)動發(fā)電機進行發(fā)電的系統(tǒng)。
[0155] 作為朗肯循環(huán)系統(tǒng)的具體例，例如可例舉W下。
[0156] 大致具備使高溫高壓的工作介質(zhì)蒸氣膨脹成為低溫低壓的工作介質(zhì)蒸氣的膨脹 機，利用由膨脹機中的工作介質(zhì)蒸氣的絕熱膨脹作的功驅(qū)動的發(fā)電機，將從膨脹機排出的 工作介質(zhì)蒸氣冷卻、液化成為工作介質(zhì)的冷凝器，將從冷凝器排出的工作介質(zhì)加壓成為高 壓的工作介質(zhì)的累，將從累排出的工作介質(zhì)加熱成為高溫高壓的工作介質(zhì)蒸氣的蒸發(fā)器， 向冷凝器供給流體的累，向蒸發(fā)器供給流體的累的系統(tǒng)。
[0157] 在上述朗肯循環(huán)系統(tǒng)中反復進行W下的循環(huán)。
[0158] (i)用膨脹機使從蒸發(fā)器排出的高溫高壓的工作介質(zhì)蒸氣膨脹成為低溫低壓的工 作介質(zhì)蒸氣。此時，利用由膨脹機中的工作介質(zhì)蒸氣的絕熱膨脹作的功驅(qū)動發(fā)電機進行發(fā) 電。
[0159] (ii)利用冷凝器通過流體對從膨脹機排出的工作介質(zhì)蒸氣進行冷卻、液化成為工 作介質(zhì)。此時，將供至冷凝器的上述流體加熱，從冷凝器排出。
[0160] (iii)用累對從冷凝器排出的工作介質(zhì)加壓、制成高壓的工作介質(zhì)。
[0161] (iv)通過流體用蒸發(fā)器對從上述累排出的工作介質(zhì)進行加熱、制成高溫高壓的工 作介質(zhì)蒸氣。此時，將供至蒸發(fā)器的上述流體冷卻，從蒸發(fā)器排出。
[0162] [熱累循環(huán)系統(tǒng)]
[0163] 熱累循環(huán)系統(tǒng)是在冷凝器中將工作介質(zhì)的熱能給予負載流體，藉此加熱負載流 體，使其升溫至更高的溫度的系統(tǒng)。
[0164] 作為熱累循環(huán)系統(tǒng)的具體例，例如可例舉W下。
[0165] 大致具備將工作介質(zhì)蒸氣壓縮成為高溫高壓的工作介質(zhì)蒸氣的壓縮機，將從壓縮 機排出的工作介質(zhì)蒸氣冷卻、液化成為低溫高壓的工作介質(zhì)的冷凝器，使從冷凝器排出的 工作介質(zhì)膨脹成為低溫低壓的工作介質(zhì)的膨脹閥，將從膨脹閥排出的工作介質(zhì)加熱成為高 溫低壓的工作介質(zhì)蒸氣的蒸發(fā)器，向蒸發(fā)器供給熱源流體的累，向冷凝器供給負載流體的 累的系統(tǒng)。
[0166] 在上述熱累循環(huán)系統(tǒng)中反復進行W下的循環(huán)。
[0167] (i)用壓縮機將從蒸發(fā)器排出的工作介質(zhì)蒸氣壓縮成為高溫高壓的工作介質(zhì)蒸 氣。
[0168] (ii)通過負荷流體對從壓縮機排出的工作介質(zhì)蒸氣進行冷卻、液化成為低溫高壓 的工作介質(zhì)。此時，負荷流體被加熱、從冷凝器排出。
[0169] (iii)用膨脹閥使從冷凝器排出的工作介質(zhì)膨脹、制成低溫低壓的工作介質(zhì)。
[0170] (iv)通過熱源流體用蒸發(fā)器對從膨脹閥排出的工作介質(zhì)進行加熱、制成高溫低壓 的工作介質(zhì)蒸氣。此時，熱源流體被冷卻、從蒸發(fā)器排出。
[0171] [熱輸送系統(tǒng)]
[0172] 熱輸送系統(tǒng)是通過熱源而使工作介質(zhì)蒸發(fā)、使熱量被該工作介質(zhì)吸收，輸送成為 蒸氣的工作介質(zhì)，在輸送目的地使其冷凝、放出熱量來輸送熱量的系統(tǒng)。
[0173] 作為熱輸送系統(tǒng)的具體例，例如可例舉W下。
[0174] 大致具備從熱源到熱輸送目的地進行配置的密封有工作介質(zhì)的管，配置于該管的 內(nèi)表面的管忍（日文：。物少）（網(wǎng)結(jié)構(gòu)物），設于上述管中的與熱源相反一側(cè)的端部的放熱 部的系統(tǒng)。
[0175] 在上述熱輸送系統(tǒng)中反復進行W下的循環(huán)。
[0176] (i)在熱源側(cè)的管內(nèi)，用來自熱源的熱量使工作介質(zhì)蒸發(fā)成為工作介質(zhì)蒸氣。
[0177] (ii)將工作介質(zhì)蒸氣從熱源側(cè)輸送至放熱部，在放熱部中使工作介質(zhì)蒸氣冷凝、 液化。
[0178] (iii)通過管忍、利用毛細管作用將液化的工作介質(zhì)輸送至熱源側(cè)、使其循環(huán)。
[0179] [用途]
[0180] 作為熱循環(huán)系統(tǒng)的用途，例如可例舉冷凍.冷藏機器、空調(diào)機器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸 送裝置或二次冷卻機等。
[0181] 更具體而言，例如可例舉室內(nèi)空調(diào)、商店用中央空調(diào)、大樓用中央空調(diào)、設備用中 央空調(diào)、燃氣機熱累、列車用空調(diào)裝置、汽車用空調(diào)裝置、內(nèi)置型展示楓、分置型展示楓、商 業(yè)用冷凍?冷藏庫、制冰機或自動販賣機。
[0182] [溫室效應系數(shù)(GWP)]
[0183] 本發(fā)明中，作為衡量工作介質(zhì)對溫室效應的影響的指標，使用GWP。本說明書中GWP 在沒有特別說明的情況下為政府間氣候變化專口委員會(IPCC)第4次評價報告(2007年）的 100年的值。
[0184] 各化合物的GWP示于表1。
[0185] [表 1] 「01 R"
[0187] 本發(fā)明的工作介質(zhì)所含有的HF0-1123的溫室效應系數(shù)(100年)為0.3。該值是顯著 小于其他HF0的GWP、例如HF0-1234ze的6、HF0-1234yf的4等的值。
[0188] 此外，本發(fā)明的工作介質(zhì)所要代替的在室內(nèi)空調(diào)、商店用中央空調(diào)、大樓用中央空 調(diào)、設備用中央空調(diào)等的空調(diào)用途中使用的R410A化FC-125和HFC-32的1:1(質(zhì)量)組合物） 的GWP極高，為2088。此外，在內(nèi)置型展示楓、分置型展示楓、商業(yè)用冷凍?冷藏庫等的冷 凍?冷藏用途中使用的R404A化FC-125和1，1，1-S氣乙燒化FC-143a) W及HFC-134a的11: 13:1(質(zhì)量)組合物)為3922,是比R410A大1倍的GWP。
[0189] 本發(fā)明的工作介質(zhì)從對溫室效應的影響的觀點出發(fā)，優(yōu)選溫室效應系數(shù)小者。具 體而言，本發(fā)明的工作介質(zhì)的GWP優(yōu)選2000 W下，更優(yōu)選1500 W下，特別優(yōu)選1000 W下。 GWP2000是冷凍?冷藏用途中使用的R404A的約50%，GWP1000是R404A的25%、空調(diào)用途中 使用的R410A的約50 %的值，表示可大幅減少對溫室效應的影響。
[0190] 另外，混合物中的GWP是組成質(zhì)量的加權(quán)平均。例如，HF0-112 3和HFC-134a的質(zhì)量 比為1:1的混合物的GWP可計算為(0.3+1430)/2 = 715。在本發(fā)明的工作介質(zhì)含有邸0-1123 和HFC-134a、HFC-125W外的任意成分的情況下，通過將該任意成分的每單位質(zhì)量的GWP再 根據(jù)組成質(zhì)量進行加權(quán)平均，可求出工作介質(zhì)的GWP。
[0191] [作用效果]
[0192] 在W上說明的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)中，由于使用了含有HF0-1123且含有HFC-134a W及HFC-125的任一者或兩者的工作介質(zhì)，對臭氧層W及溫室效應的影響少。
[0193] 此外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)的循環(huán)性能也優(yōu)良。
[0194] 此外，由于將系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的HF0-1123的比例控制在50質(zhì)量％^下，因此 可抑制該氣相的工作介質(zhì)的燃燒性。因此，如果系統(tǒng)內(nèi)的氣相的工作介質(zhì)泄漏、與空氣混 合、起火也不易擴燃，確保安全性。
[0195] 實施例
[0196] W下通過實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明不受W下記載的限定。
[0197] [燃燒性的評價]
[0198] 燃燒性的評價使用ASTM E-681所規(guī)定的設備實施。
[0199] 對設置于將溫度控制為25°C的恒溫槽內(nèi)的內(nèi)容積12升的燒瓶內(nèi)進行真空排氣后， W達到大氣壓力的條件對調(diào)整為圖3或圖4中作圖的各濃度的工作介質(zhì)和空氣進行密封。之 后，在燒瓶內(nèi)的中屯、附近的氣相中，在15kV、30mA下使其放電燃燒0.4秒后，目測確認火焰的 擴大。在向上方的火焰的擴大的角度超過90°時判斷為有燃燒性，不足90°時判斷為無燃燒 性。
[0200] [例1]
[0201] 將HF0-1123和HFC-134aW規(guī)定的比例混合，對二成分系的工作介質(zhì)的燃燒性進行 評價。燒瓶內(nèi)的氣相中的HF0-1123、HFC-134aW及空氣的比例與燃燒性的關系示于圖3。
[0202] 如圖3所示，可知燒瓶內(nèi)的氣相中的工作介質(zhì)中的HF0-1123的比例為50質(zhì)量％ W 下（比圖3中的表示HF0-1123:HFC-134a=l:l的直線更右側(cè)）的工作介質(zhì)不具有燃燒范圍 ("有燃燒性"的范圍）。換而言之，可知氣相中的工作介質(zhì)中的HF0-1123的比例為50質(zhì)量％ W下的工作介質(zhì)不論W何種濃度與空氣混合都可抑制燃燒性。
[0203] [例2]
[0204] 將HF0-1123和HFC-125 W規(guī)定的比例混合，對二成分系的工作介質(zhì)的燃燒性進行 評價。燒瓶內(nèi)的氣相中的HF0-1123、HFC-125W及空氣的比例與燃燒性的有無的關系示于圖 4。
[0205] 如圖4所示，可知燒瓶內(nèi)的氣相中的工作介質(zhì)中的HF0-1123的比例為50質(zhì)量％ W 下（比圖4中的表示冊0-1123:冊(：-125 = 1:1的直線更右側(cè)）的工作介質(zhì)不具有燃燒范圍 ("有燃燒性"的范圍）。換而言之，可知在氣相中的工作介質(zhì)中的HF0-1123的比例為50質(zhì) 量％W下的工作介質(zhì)不論W何種濃度與空氣混合都可抑制燃燒性。
[0206] [例3~7]
[0207] W表2所示的達到平衡狀態(tài)時的氣相中的各介質(zhì)的比例將HF0-1123和HFC-134a和 HFC-125混合，制備S成分系的工作介質(zhì)，對將該工作介質(zhì)W相對于空氣為10~90質(zhì)量％之 間的每1質(zhì)量％的比例與空氣混合、達到平衡狀態(tài)時的燃燒性進行評價。
[0208] 評價結(jié)果示于表2。
[0209] [表 2]
[0210]
[0211] 如表2所示，燒瓶內(nèi)的氣相中的工作介質(zhì)中的HF0-1123的比例為50質(zhì)量％ W下的 例3~6的工作介質(zhì)可抑制燃燒性。
[0212] 另一方面，在燒瓶內(nèi)的氣相中的工作介質(zhì)中的HF0-1123的比例超過50質(zhì)量％的例 7中，沒有能夠抑制燃燒性。
[0213] [例8 ~12]
[0214] 在內(nèi)容積12升的耐壓容器中填充W表3所示的比例將HF0-1123和HFC-134a和HFC- 125混合而得的S成分系的工作介質(zhì)9kg。
[0215] 在達到平衡狀態(tài)后從耐壓容器采集氣相的工作介質(zhì)，在燒瓶內(nèi)將該工作介質(zhì)W任 意的比例與空氣混合，W與例1~7相同的方式評價燃燒性。
[0216] [表 3]
[0217]
[0218] 如表3所示，在耐壓容器內(nèi)的相對于工作介質(zhì)的總質(zhì)量的HF0-1123的總質(zhì)量的比 例為42質(zhì)量％ W下的例8~10中，達到平衡狀態(tài)的氣相的工作介質(zhì)不論W何種濃度與空氣 混合都可抑制燃燒性。運是由于達到平衡狀態(tài)的氣相中的HF0-1123的比例為50質(zhì)量％^下 的緣故。
[0219] 另一方面，在耐壓容器內(nèi)的相對于工作介質(zhì)的總質(zhì)量的HF0-1123的總質(zhì)量的比例 為50質(zhì)量％的例11、12中，沒有能夠抑制達到平衡狀態(tài)的氣相的工作介質(zhì)的燃燒性。運是由 于在例11、12中，與邸(：-134曰^及邸(：-125相比，邸0-1123更容易揮發(fā)，因而達到平衡狀態(tài)的 氣相中的HF0-1123的比例超過50質(zhì)量％的緣故。
[0220] [例13~15]
[0221] W表4所示的達到平衡狀態(tài)時的氣相中的各介質(zhì)的比例將HF0-1123和HFC-134a和 HFC-125和HF0-1234yf混合，制備四成分系的工作介質(zhì)，對將該工作介質(zhì)W相對于空氣為10 ~90質(zhì)量％之間的每1質(zhì)量％的比例與空氣混合、達到平衡狀態(tài)時的燃燒性進行評價。
[0222] 評價結(jié)果示于表4。
[0223] 如表4所示，例13~15的工作介質(zhì)可抑制燃燒性。
[0224] [表 4]
[0225]
[0。6] 如下對含有HF0-1123且含有HFC-134aW及HFC-125中的任一者或兩者的工作介質(zhì) 進行氣液平衡狀態(tài)關系的評價。
[0227] [例16]
[0228] (氣液平衡關系的評價）
[0229] 將規(guī)定的濃度的HF0-1123W及HFC-134a在25°C下填充在耐壓容器內(nèi)，攬拌后，靜 置直至達到氣液平衡狀態(tài)。之后，采集耐壓容器內(nèi)的氣相W及液相，分別通過氣相色譜法進 行組成的分析。結(jié)果示于圖5。
[0230] 圖5是表示改變上述各種組成而準備的由HF0-1123和HFC-134a構(gòu)成的混合物的氣 液平衡狀態(tài)下的HF0-1123的液相濃度(質(zhì)量％ )和氣相濃度(質(zhì)量％ )的關系的圖。圖5中，實 線表示上述測定的HF0-1123的液相濃度(質(zhì)量％ )和氣相濃度(質(zhì)量％ )的關系。圖5中，表示 氣液平衡狀態(tài)下的液相的HF0-1123的濃度為30質(zhì)量％時氣相的HF0-1123濃度為50質(zhì)量％， 根據(jù)圖3確認本組合物為不燃性。另一方面，表示氣液平衡狀態(tài)下的液相的HF0-1123的濃度 為50質(zhì)量％時氣相的HF0-1123濃度為67質(zhì)量％，根據(jù)圖3確認本組合物具有燃燒范圍。換而 言之，氣液平衡狀態(tài)的HF0-1123的液相濃度30質(zhì)量％ W下的組合物的密閉容器內(nèi)的氣相部 的HF0-1123濃度為50質(zhì)量％ ^下，在氣相下也為不燃性。因此，在誤從氣相部泄漏時或從氣 相部向機器進行填充時也不具有燃燒性。
[023U [例17]
[0232] W與例16相同的方式對HF0-1123W及HFC-125進行實施的結(jié)果示于圖6。
[0233] 圖6是表示改變上述各種組成而準備的由HF0-1123和HFC-125構(gòu)成的混合物的氣 液平衡狀態(tài)下的HF0-1123的液相濃度(質(zhì)量％)和氣相濃度(質(zhì)量％)的關系的圖。根據(jù)圖6， 氣液平衡狀態(tài)下的液相的HF0-1123的濃度為42質(zhì)量％時氣相的HF0-1123濃度為50質(zhì)量％， 根據(jù)圖4確認本組合物為不燃性。另一方面，氣液平衡狀態(tài)下的液相的HF0-1123的濃度為50 質(zhì)量％時氣相的HF0-1123濃度為68質(zhì)量％，根據(jù)圖4確認本組合物具有燃燒范圍。換而言 之，氣液平衡狀態(tài)的HF0-1123的液相濃度42質(zhì)量％ W下的組合物的密閉容器內(nèi)的氣相部的 HF0-1123濃度為50質(zhì)量％ ^下，在氣相下也為不燃性。因此，在誤從氣相部泄漏時或從氣相 部向機器進行填充時不具有燃燒性，因此具有安全性極高的特征。
[0234] [冷凍循環(huán)性能的評價]
[0235] 作為將工作介質(zhì)用于圖1的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10時的循環(huán)性能（能力W及效率），對冷 凍循環(huán)性能(冷凍能力W及效率系數(shù))進行評價。
[0236] 評價如下實施:蒸發(fā)器14中的工作介質(zhì)的平均蒸發(fā)溫度設為0°C，冷凝器12中的工 作介質(zhì)的平均冷凝溫度設為40°C，冷凝器12中的工作介質(zhì)的過冷卻度設為5°C，蒸發(fā)器14中 的工作介質(zhì)的過熱度設為5°C。此外，認為機器效率及配管、熱交換器中的壓力沒有損失。
[0237] 冷凍能力QW及效率系數(shù)n使用各狀態(tài)的洽h(其中，h的下標表示工作介質(zhì)的狀 態(tài)。），根據(jù)下式(2)、（3)求出。
[023引 Q = hA-hD...(2)
[0239] q = Q/壓縮功
[0240] =化 A-hD)/化B-hA)...(3)
[0241] 冷凍循環(huán)性能的計算所必需的熱力學性質(zhì)的特性值根據(jù)基于對應狀態(tài)原理的一 般化狀態(tài)方程式(Soave-Redlich-Kwong式）、W及熱力學各關系式算出。在不能得到特性值 的情況下，使用基于基團貢獻法的推測方法進行計算。
[0242] 此外，效率系數(shù)表示冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中的冷凍效率，效率系數(shù)的值越高則表示W(wǎng) 越少的輸入(為了運轉(zhuǎn)壓縮機所必須的電量)可得到越大的輸出(冷凍能力）。
[0243] 另一方面，冷凍能力表示對負荷流體進行冷凍的能力，冷凍能力越高表示在相同 系統(tǒng)中可做的功越多。換而言之，具有的冷凍能力越大，則表示能夠W越少的量的工作介質(zhì) 得到作為目標的性能，可將系統(tǒng)小型化。
[0244] [溫室效應系數(shù)(GWP)的評價]
[0245] 此外，使用的工作介質(zhì)的溫室效應系數(shù)的值一并記于表5~7。
[0246] HFC-134a的溫室效應系數(shù)（100年)根據(jù)政府間氣候變化專口委員會（IPCC)第4次 評價報告書(2007年）的值為1430，HFC-125的溫室效應系數(shù)（100年）為3500dHF0-1123的溫 室效應系數(shù)（100年)是WIPCC第4次評價報告書為基準測定的值，為0.3。此外，混合物中的 GWP作為根據(jù)組成質(zhì)量的加權(quán)平均來表示。
[0247] [例18 ~52]
[024引將在達到平衡狀態(tài)時的比例如表5W及表6所示的條件下將HF0-1123、HFC-134aW 及HFC-125混合、制備的S成分系的工作介質(zhì)用于圖1的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10,對冷凍循環(huán)性能 (冷凍能力W及效率系數(shù))進行評價。
[0249]評價W使用R410A作為工作介質(zhì)時的冷凍循環(huán)性能為基準，求出各工作介質(zhì)的冷 凍循環(huán)性能(冷凍能力W及效率系數(shù))的相對性能(各工作介質(zhì)/R410A)的方式進行。評價結(jié) 果不于表5和表6。
[0 巧 0][表 5]
[0251]
[0 巧 2][表 6]
[0 巧 3]
[0254] 如表5W及表6所示，使用在HFO-1123中添加 HFC-134a、W使系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中 的HF0-1123的比例為50質(zhì)量下的工作介質(zhì)的例18~26與單獨使用HF0-1123作為工作 介質(zhì)的例52相比，效率系數(shù)得到改善。此外，例18~26與單獨使用HFC-134a作為工作介質(zhì)的 例51相比，冷凍能力高。此外，例18~26與在冷凍?冷藏用途中使用的R404A(GWP:3922)等 相比，GWP小。
[0巧5] 使用在HF0-1123中添加 HFC-125、W使系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的HF0-1123的比例為 50質(zhì)量％ W下的工作介質(zhì)的例27~35與單獨使用HF0-1123作為工作介質(zhì)的例52相比，效率 系數(shù)相同，且冷凍能力雖然下降、但維持在0.77W上。此外，例27~35與單獨使用HFC-125作 為工作介質(zhì)的例50相比，冷凍能力高。此外，例27~35與在冷凍?冷藏用途中使用的R404A 等相比，GWP小。
[0巧6] 此外，使用在HF0-1123中并用HFC-134a和HFC-125、W使系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的 HF0-1123的比例為50質(zhì)量％ W下的工作介質(zhì)的例36~47與單獨使用HF0-1123作為工作介 質(zhì)的例52相比，在改善了效率系數(shù)的同時，盡管冷凍能力下降、但維持了足夠的冷凍能力。 此外，例36~47與在冷凍?冷藏用途中使用的R404A等相比，GWP小。
[0257]此外，氣相中的HF0-1123的比例超過50質(zhì)量％的例48、例49也發(fā)現(xiàn)相同的傾向，但 它們的組成未能充分抑制燃燒性。
[0巧引[例53~93]
[0巧9] 將W表7所示的比例將邸0-1123、邸(：-125、冊0-12347'^及邸(：-134曰混合、制備的 四成分系的工作介質(zhì)用于圖1的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10,對冷凍循環(huán)性能（冷凍能力W及效率系 數(shù))進行評價。
[0260]評價W使用R410A作為工作介質(zhì)時的冷凍循環(huán)性能為基準，求出各工作介質(zhì)的冷 凍循環(huán)性能(冷凍能力W及效率系數(shù))的相對性能(各工作介質(zhì)/R410A)的方式進行。評價結(jié) 果不于表7。
[0%1][表 7]
[0%2]
[0八)3」5口衷Y尸幾習^ 可宋口，不白xythKU_ll；^3不UhK(J_134a不UhK(J_l；^b不UhKU_l；^34yl:'的，呂、重、 HFO-1123的比例在3質(zhì)量上且在35質(zhì)量下、HFC-134a的比例在10質(zhì)量上且在 53質(zhì)量下、HFC-125的比例在4質(zhì)量上且在50質(zhì)量下、HF0-1234yf的比例在5質(zhì) 量％ W上且在50質(zhì)量％ W下的例53~87與在該范圍外的例88~93相比，效率系數(shù)、冷凍能 力綜合而言為較高的水平，且可將GWP抑制在更低的水平。
[0264] 產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
[0265] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)可用于冷凍機、空調(diào)機器、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等）、潛熱 輸送裝置(熱管等)等中。
[0266] 運里引用2014年3月6日提出申請的日本專利申請2014-044 m號的說明書、權(quán)利 要求書、摘要和附圖的全部內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的掲示。
[0267] 符號說明
[0268] 10冷凍循環(huán)系統(tǒng)
[0269] 11壓縮機
[0270] 12冷凝器
[0271] 13膨脹閥
[0272] 14蒸發(fā)器
【主權(quán)項】
1. 一種熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其是含有三氟乙烯且含有1，1，1，2-四氟乙烷以及五氟乙烷 的任一者或兩者的熱循環(huán)用工作介質(zhì)， 其中，相對于所述工作介質(zhì)的總質(zhì)量的三氟乙烯的比例為42質(zhì)量％以下。2. 如權(quán)利要求1所述的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其特征在于，相對于所述工作介質(zhì)的總質(zhì)量 的1，1，1，2-四氟乙烷以及五氟乙烷的總量的比例為58質(zhì)量％以上。3. 如權(quán)利要求1或2所述的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其是含有三氟乙烯和1，1，1，2-四氟乙烷 和五氟乙烷和2，3，3，3-四氟丙烯的熱循環(huán)用工作介質(zhì)， 其中，相對于所述工作介質(zhì)的總質(zhì)量的三氟乙烯和1，1，1，2_四氟乙烷和五氟乙烷和2， 3,3,3_四氟丙烯的總量的比例超過90質(zhì)量％且為100質(zhì)量％以下， 相對于三氟乙烯和1，1，1，2_四氟乙烷和五氟乙烷和2,3,3,3-四氟丙烯的總量，三氟乙 烯的比例為3質(zhì)量％以上且為35質(zhì)量％以下，1，1，1，2_四氟乙烷的比例為10質(zhì)量％以上且 為53質(zhì)量％以下，五氟乙烷的比例為4質(zhì)量％以上且為50質(zhì)量％以下，2,3,3,3_四氟丙烯的 比例為5質(zhì)量％以上且為50質(zhì)量％以下。4. 如權(quán)利要求3所述的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其特征在于，相對于三氟乙烯和1，1，1，2-四 氟乙烷和五氟乙烷和2,3,3,3_四氟丙烯的總量，三氟乙烯的比例為6質(zhì)量％以上且為25質(zhì) 量％以下，1，1，1，2_四氟乙烷的比例為20質(zhì)量％以上且為35質(zhì)量％以下，五氟乙烷的比例 為8質(zhì)量％以上且為30質(zhì)量％以下，2，3,3,3_四氟丙烯的比例為20質(zhì)量％以上且為50質(zhì) 量％以下。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的熱循環(huán)用工作介質(zhì)，其特征在于，所述熱循環(huán)用工 作介質(zhì)的溫室效應系數(shù)為2000以下。6. -種熱循環(huán)系統(tǒng)，其是使用含有三氟乙烯且含有1，1，1，2_四氟乙烷以及五氟乙烷的 任一者或兩者的熱循環(huán)用工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)， 其中，該熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)形成的氣相中的三氟乙烯的比例為50質(zhì)量％以下。7. 如權(quán)利要求6所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，相對于系統(tǒng)內(nèi)的所述工作介質(zhì)的總質(zhì) 量的三氟乙烯的比例為42質(zhì)量％以下。8. 如權(quán)利要求6或7所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，相對于系統(tǒng)內(nèi)的所述工作介質(zhì)的 總質(zhì)量的1，1，1，2-四氟乙烷以及五氟乙烷的總量的比例為58質(zhì)量％以上。9. 如權(quán)利要求6~8中任一項所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其是使用含有三氟乙烯和1，1，1，2-四 氟乙烷和五氟乙烷和2,3,3,3_四氟丙烯的熱循環(huán)用工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)， 其中，相對于所述工作介質(zhì)的總質(zhì)量的三氟乙烯和1，1，1，2_四氟乙烷和五氟乙烷和2， 3,3,3_四氟丙烯的總量的比例超過90質(zhì)量％且為100質(zhì)量％以下， 相對于三氟乙烯和1，1，1，2_四氟乙烷和五氟乙烷和2,3,3,3-四氟丙烯的總量，三氟乙 烯的比例為3質(zhì)量％以上且為35質(zhì)量％以下，1，1，1，2_四氟乙烷的比例為10質(zhì)量％以上且 為53質(zhì)量％以下，五氟乙烷的比例為4質(zhì)量％以上且為50質(zhì)量％以下，2,3,3,3_四氟丙烯的 比例為5質(zhì)量％以上且為50質(zhì)量％以下。10. 如權(quán)利要求9所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，相對于三氟乙烯和1，1，1，2_四氟乙 烷和五氟乙烷和2,3,3,3_四氟丙烯的總量，三氟乙烯的比例為6質(zhì)量％以上且為25質(zhì)量％ 以下，1，1，1，2_四氟乙烷的比例為20質(zhì)量％以上且為35質(zhì)量％以下，五氟乙烷的比例為8質(zhì) 量％以上且為30質(zhì)量％以下，2,3,3，3_四氟丙烯的比例為20質(zhì)量％以上且為50質(zhì)量％以 下。11. 如權(quán)利要求6~10中任一項所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述熱循環(huán)用工作介 質(zhì)的溫室效應系數(shù)為2000以下。12. 如權(quán)利要求6~11中任一項所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述系統(tǒng)被用于冷 凍?冷藏機器、空調(diào)機器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置或二次冷卻機。13. 如權(quán)利要求6~11中任一項所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述系統(tǒng)被用于室內(nèi) 空調(diào)、商店用中央空調(diào)、大樓用中央空調(diào)、設備用中央空調(diào)、燃氣機熱栗、列車用空調(diào)裝置、 汽車用空調(diào)裝置、內(nèi)置型展示櫥、分置型展示櫥、商業(yè)用冷凍?冷藏庫、制冰機或自動販賣 機。
【文檔編號】F25B1/00GK106062124SQ201580012054
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年3月5日 公開號201580012054.2, CN 106062124 A, CN 106062124A, CN 201580012054, CN-A-106062124, CN106062124 A, CN106062124A, CN201580012054, CN201580012054.2, PCT/2015/56563, PCT/JP/15/056563, PCT/JP/15/56563, PCT/JP/2015/056563, PCT/JP/2015/56563, PCT/JP15/056563, PCT/JP15/56563, PCT/JP15056563, PCT/JP1556563, PCT/JP2015/056563, PCT/JP2015/56563, PCT/JP2015056563, PCT/JP201556563
【發(fā)明人】福島正人, 田坂真維
【申請人】旭硝子株式會社