自粘型透明耐溫保護(hù)膜前驅(qū)物，保護(hù)膜及其制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種自粘型透明耐溫保護(hù)膜的前驅(qū)物，由該前驅(qū)物獲得的保護(hù)膜，以及前驅(qū)物和保護(hù)膜的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]平板顯示技術(shù)是信息化產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)技術(shù)，以無機(jī)玻璃為材料的玻璃基板平板是顯示器二大主結(jié)構(gòu)之一。為適應(yīng)平板顯示器薄、輕、小、高透光率等功能需要，需在玻璃基板鍍上多種功能性薄膜。為了防止這些功能性薄膜在制程中被損壞刮傷，故需用一種高透明、耐酸堿、耐180°C高溫、易貼附、易剝落、無污染的保護(hù)膜。
[0003]傳統(tǒng)保護(hù)膜使用的是普通的PP、PET薄膜。PP膜具有強(qiáng)度不夠、硬度不高、透明度不足、不耐180°C高溫等缺點(diǎn)。PET薄膜雖具有比PP膜更高的強(qiáng)度、硬度及透明，但無法較長(zhǎng)期耐180°C高溫。此外，上述普通的PP、PET保護(hù)膜與玻璃粘附力差，需使用壓敏膠等膠水，使得生產(chǎn)步驟多，工藝復(fù)雜，生產(chǎn)效率低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供一種自粘型透明耐溫保護(hù)膜的前驅(qū)物，由該前驅(qū)物獲得的保護(hù)膜，以及前驅(qū)物和保護(hù)膜的制備方法，可以有效解決上述問題。
[0005]本發(fā)明提供一種自粘型透明耐溫保護(hù)膜的前驅(qū)物，其中，所述前驅(qū)物為透明溶液，包括:
至少兩種以上的非質(zhì)子性溶劑復(fù)配得到的溶劑；以及
濃度為1?40wt%的溶質(zhì)，其中，所述溶質(zhì)包括5-50份重量的熱塑丙烯酸樹脂、1-10份重量的異氰酸酯固化劑、38-94份重量的聚酰亞胺、0.01-0.2份重量的催化劑、0.1-0.5份重量的抗氧劑、0.1-1份重量的消泡劑以及0.1-1份重量的流平劑。
[0006]進(jìn)一步的，所述非質(zhì)子性溶劑為乙酸酯類溶劑、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc )或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
[0007]進(jìn)一步的，所述熱塑丙烯酸樹脂由丙烯酸、甲基丙烯酸或其衍生物聚合制成的熱塑性樹脂，其羥值為10-200 mgKOH/g，酸值為< 15 mgKOH/g。
[0008]進(jìn)一步的，所述異氰酸酯固化劑為脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯的二聚體或多聚體或脂環(huán)族二異氰酸酯的二聚體或多聚體。
[0009]進(jìn)一步的，所述聚酰亞胺為具有透明性能的芳香族二元胺與芳香族二元酐的縮聚物。
[0010]進(jìn)一步的，所述芳香族二元胺為含有兩個(gè)胺基的芳香族化合物，所述芳香族二元酐為含有兩個(gè)酸酐基團(tuán)的芳香族化合物。
[0011 ] 進(jìn)一步的，所述催化劑為有機(jī)錫類催化劑。
[0012]進(jìn)一步的，所述流平劑為經(jīng)醚化、酯化改性的聚二甲基硅氧烷。
[0013]本發(fā)明進(jìn)一步提供一種上述前驅(qū)物的制備方法，包括以下步驟: 按重量份數(shù)稱取熱塑丙烯酸樹脂、異氰酸酯固化劑、聚酰亞胺、催化劑、抗氧劑、消泡劑、流平劑及溶劑；
將熱塑丙烯酸樹脂、異氰酸酯固化劑、聚酰亞胺、抗氧劑、消泡劑、流平劑在室溫下添加于溶劑，均勻混合；以及
加入催化劑，攪拌獲得透明溶液。
[0014]本發(fā)明進(jìn)一步提供一種自粘型透明耐溫保護(hù)膜的制備方法，包括:
將上述的前驅(qū)物均勻涂布在基板上；以及
將涂布后的基板分階段加熱固化成膜，其中，升溫程序?yàn)?50-70°C保持30-60分鐘，升溫至110-130 °C并保持30-60分鐘，升溫至170-190°C并保持30-90分鐘，升溫速率為:
1-10°C /分鐘;以及
冷卻至室溫，從而得到直接粘附在基板上的自粘型透明耐溫保護(hù)膜。
[0015]本發(fā)明進(jìn)一步提供一種自粘型透明耐溫保護(hù)膜，所述自粘型透明耐溫保護(hù)膜通過上述的方法獲得，且所述自粘型透明耐溫保護(hù)膜直接粘附在所述基板表面。
[0016]本發(fā)明提供的自粘型透明耐溫保護(hù)膜具有如下有益效果:
[0017](1)充分利用了聚酰亞胺材料的耐溫性能和透明性能以及熱塑性丙烯酸樹脂的粘附性能，特別是對(duì)于玻璃基板，制備透明耐溫保護(hù)膜，該保護(hù)膜固化后與基板具有良好粘附性能；通過控制聚酰亞胺與熱塑性丙烯酸樹脂的比例，可控制透明耐溫保護(hù)膜的透明性與剝離性能，使得該保護(hù)膜可整塊從基板(如，玻璃)上脫落，無殘留且對(duì)玻璃等基板無損傷；
[0018](2)本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、生產(chǎn)效率高，具有產(chǎn)業(yè)上的利用價(jià)值；
(3)透明聚酰亞胺成本較高，引入熱塑丙烯酸樹脂有助于降低透明耐溫保護(hù)膜成本。
【具體實(shí)施方式】
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明?？梢岳斫獾氖?，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用于解釋本發(fā)明，而非對(duì)本發(fā)明的限定。
[0019]本發(fā)明提供一種自粘型透明耐溫保護(hù)膜的前驅(qū)物，其中，所述前驅(qū)物為透明溶液，包括:
至少兩種以上的非質(zhì)子性溶劑復(fù)配得到的溶劑；以及
濃度為1?40wt%的溶質(zhì)，優(yōu)選的，濃度為20?30wt%的溶質(zhì)。其中，所述溶質(zhì)包括5-50份重量的熱塑丙烯酸樹脂、1-10份重量的異氰酸酯固化劑、38-94份重量的聚酰亞胺、
0.01-0.2份重量的催化劑、0.1-0.5份重量的抗氧劑、0.1-1份重量的消泡劑以及0.1_1份重量的流平劑。優(yōu)選的，所述溶質(zhì)包括5-20份重量的熱塑丙烯酸樹脂、2-7份重量的異氰酸酯固化劑、50-90份重量的聚酰亞胺、0.1-0.15份重量的催化劑、0.2-0.3份重量的抗氧劑、0.1-0.5份重量的消泡劑以及0.1-0.5份重量的流平劑，上述配方可以保證同時(shí)具有良好的透明度(85%以上)及粘附性能。
[0020]所述非質(zhì)子性溶劑可以為乙酸酯類溶劑、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。所述乙酸酯類溶劑可以為乙酸乙酯或乙酸丁酯等。優(yōu)選的，所述溶劑為乙酸丁酯與DMF、DMAc或NMP中一種或幾種組成的復(fù)配溶劑。
[0021]所述熱塑丙烯酸樹脂可以由丙烯酸、甲基丙烯酸或其衍生物(如酯類、腈類、酰胺類)聚合制成的熱塑性樹脂，其羥值為10-200 mgKOH/g，酸值為< 15 mgKOH/g。優(yōu)選的，其羥值為 60-120 mgKOH/g，酸值< 10 mgKOH/g。
[0022]所述異氰酸酯固化劑可以為脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯的二聚體或多聚體或脂環(huán)族二異氰酸酯的二聚體或多聚體。具體的，可以為六亞甲基二異氰酸酯(HDI)三聚體、甲苯二異氰酸酯(TDI)三聚體、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)三聚體或HDI縮二脲等。
[0023]所述聚酰亞胺可以為具有透明性能的芳香族二元胺與芳香族二元酐的縮聚物。所述芳香族二元胺為含有兩個(gè)胺基的芳香族化合物，具體的，所述芳香族二元胺可以為2，2’ -雙(二氣甲基)-4，4- 二氛基聯(lián)苯、2，2-雙(3_氛基-4-輕基苯基)六氣丙燒、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷等含氟芳香族二元胺及其任意比例的混合物。所述芳香族二元酐為含有兩個(gè)酸酐基團(tuán)的芳香族化合物，所述芳香族二元酐優(yōu)選為六氟二酐等含氟芳香族化合物。
[0024]所述催化劑可以為有機(jī)錫類催化劑，如，二丁基錫二月桂酸酯，辛酸亞錫等。
[0025]所述抗氧劑可以為受阻酚類抗氧劑，優(yōu)選四(β -(3，5_三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚、β -(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯。
[0026]所述消泡劑可以為聚硅氧烷，優(yōu)選聚合度為400-1500的有機(jī)改性聚硅氧烷。更優(yōu)選的，聚合度為800-1000的有機(jī)改性聚硅氧烷。
[0027]所述流平劑為經(jīng)醚化、酯化改性的聚二甲基硅氧烷，優(yōu)選側(cè)鏈帶羥基、聚合度為5-30的聚二甲基娃氧燒。
[0028]本發(fā)明進(jìn)一步提供一種上述前驅(qū)物的制備方法，包括以下步驟:
S10，按重量份數(shù)稱取熱塑丙烯酸樹脂、異氰酸酯固化劑、聚酰亞胺、催化劑、抗氧劑、消泡劑、流平劑及溶劑；
S11，將熱塑丙烯酸樹脂、異氰酸酯固化劑、聚酰亞胺、抗氧劑、消泡劑、流平劑在室溫下添加于溶劑，均勻混合；以及
S12，加入催化劑，攪拌獲得透明溶液。
[0029]在步驟S12中，攪拌時(shí)間優(yōu)選為5-10分鐘。
[0030]本發(fā)明進(jìn)一步提供一種自粘型透明耐溫保護(hù)膜的制備方法，包括:
S20，將上述的前驅(qū)物均勻涂布在基板上；以及
S21，將涂布后的基板分階段加熱固化成膜，其中，升溫程序?yàn)?50-70°C保持30-60分鐘，優(yōu)選55-65°C，更優(yōu)選60±2°C ;升溫至110_130°C并保持30-60分鐘，優(yōu)選115_125°C，更優(yōu)選120 ± 2°C;升溫至170-190°C并保持30-90分鐘，優(yōu)選175_185°C，更優(yōu)選180 ± 2°C ;其中，升溫速率為1_10°C /分鐘；以及
冷卻至室溫，從而得到直接粘附在基板上的自粘型透明耐溫保護(hù)膜。
[0031]該保護(hù)膜固化后與基板，特別是玻璃基板，具有良好粘附性能，在制程中能有效保護(hù)基板。此外，當(dāng)制程完