形成多層漆膜的方法
【專利摘要】提供了一種用3C1B體系形成多層漆膜的方法，借此可獲得具有優(yōu)異漆膜外觀和涂覆操作性(抗流掛性、抗鼓泡性)的多層漆膜。[解決方式]本發(fā)明涉及一種形成多層漆膜的方法，其包括在待涂覆的物體上涂覆第一水性底漆(A)并形成第一底漆膜的工藝過程、在上述未固化的第一底漆膜上涂覆第二水性底漆(B)并形成第二底漆膜的工藝過程、在上述未固化的第二底漆膜上涂覆清漆(C)并形成清漆膜的工藝過程，和將上述第一底漆膜、上述第二底漆膜和上述清漆膜加熱并同時(shí)固化的工藝過程；且其中上述第一水性底漆(A)包含作為基體樹脂的重均分子量為10,000-100,000的水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂(A1)和一種或多種重均分子量為10,000-100,000的選自聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和丙烯酸類-聚氨酯樹脂的水溶性或水分散性樹脂(A2)。
【專利說明】形成多層漆膜的方法
[【技術(shù)領(lǐng)域】]
[0001] 本發(fā)明涉及一種形成多層漆膜的新型方法，其可用于各種領(lǐng)域中，尤其是用于汽 車涂漆領(lǐng)域中。
[【背景技術(shù)】]
[0002] 通常實(shí)施形成多層漆膜的方法，其中待涂覆的物體為汽車車身，所述方法包括在 待涂覆的物體上形成電沉積漆膜，加熱并固化該膜，然后形成包含中涂漆膜、底漆膜和清漆 膜的多層漆膜。此外，目前將水性漆用于中涂漆和底漆中以減少揮發(fā)性有機(jī)溶劑（VOC)。
[0003] 此外，近年來出于節(jié)能目的開始使用用所謂的三涂一烘（3C1B)體系形成多層漆 膜的方法，其中在電沉積漆膜上涂覆水性中涂漆并形成中涂漆膜，在未固化的中涂漆膜上 涂覆水性底漆并形成底漆膜，在未固化的底漆膜上涂覆清漆并形成清漆膜，將這三個(gè)漆膜 層加熱并同時(shí)固化。
[0004] 通過使用該3C1B體系實(shí)施形成多層漆膜的方法，使用所謂的濕碰濕體系在未固 化的中涂漆膜上涂覆水性底漆，因此會(huì)存在如下問題：在中涂漆膜和底漆膜之間容易發(fā)生 混合，且漆膜的外觀變劣。
[0005] 作為解決該問題的一種方式，專利文獻(xiàn)1公開了在水性中涂漆中摻入具有特定重 均分子量的丙烯酸類乳液。
[0006] 此外，專利文獻(xiàn)2公開了在水性中涂漆中引入具有特定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、酸值和 羥基值的丙烯酸類乳液以及具有特定酸值的聚氨酯樹脂乳液。
[0007] 此外，專利文獻(xiàn)3公開了在用于形成多層漆膜的3C1B型方法中，在第一水性底漆 中引入丙烯酸類乳液，在所述方法中，使用第一水性底漆、第二水性底漆和清漆，而不使用 水性中涂漆。
[0008] 然而，使用專利文獻(xiàn)1-3中所述的形成多層漆膜的方法存在如下問題：不能獲得 具有令人滿意的良好外觀的漆膜，且容易出現(xiàn)流掛和鼓泡。
[0009] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0010] [專利文獻(xiàn)]
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利4235391
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利4352399
[0013] 專利文獻(xiàn)3 :日本未審公開專利申請(qǐng)公開2004-066034
[0014] [發(fā)明概述]
[0015] [本發(fā)明所要解決的問題]
[0016] 因此，本發(fā)明提供了一種形成多層漆膜的3C1B型方法，借此可獲得具有優(yōu)異漆膜 外觀和優(yōu)異涂覆操作性（抗流掛性、抗鼓泡性）的多層漆膜。
[0017] [解決這些問題的方式]
[0018] 為了解決上述問題，進(jìn)行了深入研究，因此本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)上述問題可通過在第一 水性底漆中聯(lián)合使用具有特定重均分子量的水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂和一種或多 種具有特定分子量的選自水溶性或水分散性聚酯樹脂、水溶性或水分散性聚氨酯樹脂和水 溶性或水分散性丙烯酸類-聚氨酯樹脂的水溶性或水分散性樹脂而解決；本發(fā)明正是基于 該發(fā)現(xiàn)。
[0019] 也就是說，本發(fā)明涉及一種形成多層漆膜的方法，其包括在待涂覆的物體上涂覆 第一水性底漆（A)并形成第一底漆膜的工藝過程、在上述未固化的第一底漆膜上涂覆第 二水性底漆（B)并形成第二底漆膜的工藝過程、在上述未固化的第二底漆膜上涂覆清漆 (C)并形成清漆膜的工藝過程，和將上述第一底漆膜、上述第二底漆膜和上述清漆膜加熱 并同時(shí)固化的工藝過程；且其中上述第一水性底漆（A)包含作為基體樹脂的重均分子量 為10, 000-100, 000的水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂（Al)和一種或多種重均分子量為 10, 000-100, 000的選自聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和丙烯酸類-聚氨酯樹脂的水溶性或水分散 性樹脂（A2)。
[0020] 此外，本發(fā)明還涉及一種形成多層漆膜的方法，其中在上述形成多層漆膜的方法 中，由{上述（Al)組分/上述（A2)組分}表示的固體分質(zhì)量比為0. 1-1. 0。
[0021] 此外，本發(fā)明還涉及一種形成多層漆膜的方法，其中在上述形成多層漆膜的方法 中，上述（Al)組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-80°C。
[0022] 此外，本發(fā)明還涉及一種形成多層漆膜的方法，其中在上述形成多層漆膜的方法 中，上述（A2)組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50°C至0°C。
[0023] 此外，本發(fā)明還涉及一種形成多層漆膜的方法，其中在上述形成多層漆膜的方法 中，由{上述（Al)組分+上述（A2)組分}/{上述第一水性底漆（A)的基體樹脂的總固體 分}表示的固體分質(zhì)量比的值為至少〇. 8。
[0024] 此外，本發(fā)明還涉及一種形成多層漆膜的方法，其中在上述形成多層漆膜的方法 中，上述第二水性底漆（B)包含作為基體樹脂的重均分子量為10, 000-100, 000的水溶性或 水分散性樹脂。
[0025] 此外，本發(fā)明還涉及使用上述形成多層漆膜的方法獲得的漆膜。
[0026][發(fā)明效果]
[0027] 使用本發(fā)明的形成多層漆膜的方法可獲得具有優(yōu)異漆膜外觀和涂覆操作性（抗 流掛性、抗鼓泡性）的多層漆膜。
[0028][本發(fā)明的實(shí)施方案]
[0029] 第一水性底漆（A)包含作為基體樹脂的水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂（Al)和 一種或多種選自聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和丙烯酸類-聚氨酯樹脂的水溶性或水分散性樹脂 (A2)。在本說明書中，基體樹脂是具有與交聯(lián)劑反應(yīng)的官能團(tuán)的樹脂。
[0030] 水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂（Al)可用已知方法通過使用作為原料組分的可 自由基聚合單體的自由基聚合反應(yīng)獲得。
[0031] 所述可自由基聚合單體的實(shí)例包括（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲 基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基 己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸月桂基酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯、烯丙基醇、 (甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、苯乙烯、 (甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、（甲基）丙烯腈等。這些可自由 基聚合的單體可單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多種的組合。
[0032] 水溶性或水分散性樹脂（Al)的重均分子量為10, 000-100, 000,且就涂覆操作 性而言，優(yōu)選為10, 000-80, 000,更理想地為15, 000-40, 000。如果該重均分子量小于 10, 〇〇〇,則存在出現(xiàn)流掛的情況；如果超過100, 〇〇〇,則存在漆膜外觀變劣的情況。更實(shí) 際地說，該重均分子量例如為 10, 000、15, 000、20, 000、25, 000、30, 000、35, 000、40, 000、 45, 000、50, 000、55, 000、60, 000、65, 000、70, 000、75, 000、80, 000、85, 000、90, 000、95, 000 或100, 000,或者可處于任何兩個(gè)所示數(shù)值之間的范圍內(nèi)。此外，在本說明書中，重均分子量 的值是通過使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的凝膠滲透色譜法（GPC)獲得的值。
[0033] 就涂覆操作性的角度而言，水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂（Al)的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度優(yōu)選為20-80°C，更理想地為25-65°C，最理想地為30-50°C。在本說明書中，玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度的值是指DSC (差示掃描量熱法）中的轉(zhuǎn)變起始溫度的值。更實(shí)際地說，該玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度的值例如為 20°C、25°C、30°C、35°C、40°C、45°C、50°C、55°C、60°C、65°C、70°C、75°C或 80°C，或者可處于任何兩個(gè)所示數(shù)值之間的范圍內(nèi)。
[0034] 對(duì)水溶性或水分散性樹脂（Al)的羥基值沒有特別的限制，但是其例如優(yōu)選為 20-120mgK0H/g〇
[0035] 水溶性或水分散性樹脂（A2)為選自水溶性或水分散性聚酯樹脂、水溶性或水分 散性聚氨酯樹脂和水溶性或水分散性丙烯酸類-聚氨酯樹脂的水溶性或水分散性樹脂；通 過將其與水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂（Al)聯(lián)用，且使用所述3C1B型形成多層漆膜的 方法可獲得具有優(yōu)異漆膜外觀和優(yōu)異涂覆操作性（抗流掛性、抗鼓泡性）的多層漆膜。就漆 膜外觀角度而言，對(duì)水溶性或水分散性樹脂（A2)優(yōu)選使用水溶性或水分散性聚氨酯樹脂。
[0036] 水溶性或水分散性樹脂（A2)的重均分子量為10, 000-100, 000,且就涂覆操作 性而言，優(yōu)選為10, 000-60, 000,更理想地為10, 000-30, 000。如果該重均分子量小于 10, 〇〇〇,則存在發(fā)生流掛的情況；如果超過100, 〇〇〇,則存在漆膜外觀變劣的情況。更實(shí) 際地說，該重均分子量例如為 10, 000、15, 000、20, 000、25, 000、30, 000、35, 000、40, 000、 45, 000、50, 000、55, 000、60, 000、65, 000、70, 000、75, 000、80, 000、85, 000、90, 000、95, 000 或100, 000,或者可處于任何兩個(gè)所示數(shù)值之間的范圍內(nèi)。
[0037] 就涂覆操作性角度而言，水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂（A2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度優(yōu)選為-50°C至(TC，更理想地為-45°C至-10°C，最理想地為-40°C至-25°C。更實(shí)際地 說，該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值例如為-50°C、-45°C、-40°C、-35°C、-30°C、-25°C、-20°C、-15°C、 -KTC、-5°C或0°C，或者可處于任何兩個(gè)所示數(shù)值之間的范圍內(nèi)。
[0038] 對(duì)水溶性或水分散性樹脂（A2)的羥基值沒有特別的限制，但是其例如優(yōu)選為 20-120mgK0H/g〇
[0039] 可用于水溶性或水分散性樹脂（A2)的水溶性或水分散性聚酯樹脂可用已知方法 通過使用作為原料組分的多元酸和多元醇的酯化反應(yīng)獲得。
[0040] 可將常規(guī)多元羧酸用作作為所述水溶性或水分散性聚酯樹脂的組分的多元酸，且 需要的話可聯(lián)合使用脂族單酸。所述多元羧酸的實(shí)例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、四氫鄰 苯二甲酸、四氫間苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸、己二酸、癸二酸、 琥珀酸、壬二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、1，2, 4, 5-苯四酸以及這些酸的酐。這些多元酸可 單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多種的組合。
[0041] 作為所述水溶性或水分散性聚酯樹脂的原料組分的多元醇，可提及二醇和多元 醇。所述二醇的實(shí)際實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、聚乙二 醇、聚丙二醇、新戊二醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇、甲基丙二醇、環(huán)己烷二甲醇、3, 3-二乙基-1，5-戊二醇等。此外， 具有三個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇實(shí)例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、 二季戊四醇等。這些多元醇可單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多種的組合。
[0042] 可用作水溶性或水分散性樹脂（A2)的水溶性或水分散性聚氨酯樹脂可使用已知 方法獲得，其中使用多元醇、多異氰酸酯化合物、二羥甲基鏈烷酸、多元醇等作為原料組分。 [0043] 作為所述多元醇的實(shí)例，可提及聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等，但 優(yōu)選聚酯多元醇。
[0044] 聚酯多元醇可用已知方法通過使用多元酸和多元醇作為原料組分以與所述水溶 性和水分散性聚酯樹脂相同的方式獲得。
[0045] 所述多異氰酸酯化合物的實(shí)例包括芳族二異氰酸酯，例如4, 4' -二苯甲烷二異氰 酸酯、2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、對(duì)-或間-苯二異氰酸酯等；脂環(huán) 族二異氰酸酯，例如異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二 異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯的氫化物等；脂族二異氰酸酯，如六亞甲基二異氰酸酯等，苯二 甲撐二異氰酸酯、間四甲基苯二甲撐二異氰酸酯等。這些多異氰酸酯可單獨(dú)使用，也可使用 兩種或更多種的組合。
[0046] 所述二羥甲基鏈烷酸的實(shí)例包括二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基戊酸、二 羥甲基庚酸、二羥甲基辛酸、二羥甲基壬酸等。這些二羥甲基鏈烷酸可單獨(dú)使用，也可使用 兩種或更多種的組合。
[0047] 作為多元醇，可提及各種二醇和具有三個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇，其實(shí)例包括在 本說明書中作為所述水溶性或水分散性聚酯樹脂的原料組分所列出的多元醇。這些多元醇 可單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多種的組合。
[0048] 可用于水溶性或水分散性樹脂（A2)的水溶性或水分散性丙烯酸類-聚氨酯樹脂 可通過在水溶性或水分散性聚氨酯樹脂中合成丙烯酸類樹脂而獲得。此處，所述水溶性或 水分散性聚氨酯樹脂具有親水性基團(tuán)，且所述丙烯酸類樹脂不具有親水性基團(tuán)。因此，所述 聚氨酯樹脂用作乳化劑且位于膠束的外部并形成殼部分，而所述丙烯酸類樹脂位于膠束內(nèi) 部并形成核部分，從而形成核殼結(jié)構(gòu)。
[0049] 所述形成水溶性或水分散性丙烯酸類-聚氨酯樹脂的核部分的水溶性或水分散 性聚氨酯樹脂可用已知方法通過使用多羥基化物、多異氰酸酯化合物、二羥甲基鏈烷酸、多 元醇等作為原料組分而獲得。
[0050] 形成水溶性或水分散性丙烯酸類-聚氨酯樹脂的核部分的丙烯酸類樹脂可用已 知方法通過使用作為原料組分的可自由基聚合單體的自由基聚合反應(yīng)獲得。
[0051] 就涂覆操作性角度而言，水溶性或水分散性丙烯酸類樹脂（Al)和水溶性或水分 散性樹脂（A2)的比例使得由{(A1)組分AA2)組分}表示的固體分質(zhì)量比的值優(yōu)選為 0. 1-1. 0,更理想地為0. 2-0. 8,最理想地為0. 3-0. 5。更實(shí)際地說，該值例如為0. 1、0. 2、 0. 3、0. 4、0. 5、0. 6、0. 7、0. 8、0. 9、0. 95或1. 0,或者可處于任何兩個(gè)所示數(shù)值之間的范圍 內(nèi)。
[0052] 第一水性底漆（A)可包括與作為基體樹脂的水溶性或水分散性樹脂（Al)和水溶 性或水分散性樹脂（A2) -起的已知水溶性或水分散性樹脂。在本發(fā)明的第一水性底漆中， 由KA1)組分+(A2)組分}八第一水性底漆（A)的基體樹脂總固體分）表示的固體分質(zhì)量 比的值優(yōu)選為至少〇. 8,更理想地為至少0. 85,最理想地為至少0. 9。
[0053] 第二水性底漆⑶的基體樹脂沒有任何特別的限制，除了其是水溶性或水 分散性樹脂之外，但是就漆膜外觀的角度而言，所述基體樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為 10, 000-100, 000,更理想地為10, 000-80, 000,最理想地為15, 000-40, 000。更實(shí)際地說， 所述重均分子量例如為 10, 〇〇〇、15, 000、20, 000、25, 000、30, 000、35, 000、40, 000、45, 000、 50, 000、55, 000、60, 000、65, 000、70, 000、75, 000、80, 000、85, 000、90, 000、95, 000 或 100, 000,或者可處于任何兩個(gè)所示數(shù)值之間的范圍內(nèi)。
[0054] 此外，就漆膜外觀角度而言，在第二水性底漆⑶中，重均分子量為 10, 000-100, 000的水溶性或水分散性樹脂的固體分質(zhì)量含量比優(yōu)選為至少80質(zhì)量％，更 理想地為至少85質(zhì)量％，最理想地為至少90質(zhì)量％，相對(duì)于第二水性底漆（B)的總固體分 質(zhì)量。
[0055] 對(duì)形成第二水性底漆（B)的基體樹脂的水溶性或水分散性樹脂而言，例如優(yōu)選 一種或多種選自丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和丙烯酸類-聚氨酯樹脂的水溶性 或水分散性樹脂，更理想地至少包含丙烯酸類樹脂和聚氨酯樹脂作為水溶性或水分散性樹 月旨，更理想地至少包含丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂和聚酯樹脂作為水溶性或水分散性樹脂。
[0056] 作為第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)的基體樹脂的所述水溶性或水分散性 樹脂優(yōu)選以所述樹脂中所存在的酸基中的至少一些已用堿性物質(zhì)中和的狀態(tài)使用。這意指 所述樹脂可以以穩(wěn)定形式存在于所述水性漆中。
[0057] 堿性物質(zhì)的實(shí)例包括氨、嗎啉、N-烷基嗎啉、單異丙胺、甲基乙醇胺、甲基異丙醇 胺、二甲基乙醇胺、二異丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、甲胺、乙胺、丙胺、丁 胺、2-乙基己胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺等。這 些堿性物質(zhì)之一可單獨(dú)使用，且可使用兩種或更多種的組合。
[0058] 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)優(yōu)選包含與所述基體樹脂的官能團(tuán)反應(yīng)的 交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑的實(shí)例包括氨基樹脂、多異氰酸酯化合物、封閉的多異氰酸酯化合物 等。這些交聯(lián)劑之一可單獨(dú)使用，且可使用兩種或更多種的組合。
[0059] 氨基樹脂是其中將甲醛加成至包含氨基的化合物并縮合的樹脂的通用名，更實(shí)際 地說，實(shí)例包括蜜胺樹脂、尿素樹脂、胍胺樹脂等。在這些中，優(yōu)選蜜胺樹脂。
[0060] 蜜胺樹脂的實(shí)例包括通過蜜胺與甲醛反應(yīng)而獲得的部分或完全羥甲基化的蜜胺 樹脂，通過用醇組分部分或完全醚化羥甲基化蜜胺樹脂的羥甲基而獲得的部分或完全烷基 醚化型蜜胺樹脂，和作為這些類型的混合物的蜜胺樹脂。此處，烷基醚化型蜜胺樹脂的實(shí)例 包括甲基化的蜜胺樹脂、丁基化的蜜胺樹脂、甲基/ 丁基混合烷基型蜜胺樹脂等。
[0061] 在其中將蜜胺樹脂用作交聯(lián)劑的那些情況下，由{(基體樹脂V(氨基樹脂）}表 示的固體分質(zhì)量比就耐水性和抗片落性角度而言優(yōu)選為1. 5-6. 0,更理想地為1. 75-4. 0。
[0062] 所述多異氰酸酯化合物的實(shí)例包括芳族二異氰酸酯，如4, 4' -二苯甲烷二異氰酸 酯、2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、對(duì)-或間-苯二異氰酸酯等；脂環(huán)族 二異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，4-亞環(huán)己基二異 氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯等；脂族二異氰酸酯，如六亞甲基二異氰酸酯等，苯二甲撐二 異氰酸酯、間-四甲基苯二甲撐二異氰酸酯等。
[0063] 所述封閉的多異氰酸酯化合物為其中多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基已被封閉 劑保護(hù)的化合物。封閉劑的實(shí)例包括醇如丁醇，肟如甲基乙基酮肟，內(nèi)酰胺如e-己內(nèi)酰 胺，二酮如乙酰乙酸二酯，咪唑類如咪唑、2-乙基咪唑等，和酚類如間甲酚等。
[0064] 在使用多異氰酸酯化合物或封閉的多異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的那些情況下， 交聯(lián)劑異氰酸酯相對(duì)于基體樹脂羥基的當(dāng)量比（NC0/0H)就耐水性、抗片落性等角度而言 優(yōu)選為〇. 5-2. 0,更理想地為0. 8-1. 5。
[0065] 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)中可包含各種顏料，如著色顏料、閃光顏 料、真顏料等。著色顏料的實(shí)例包括無機(jī)顏料如鉻黃、氧化鐵黃、氧化鐵、炭黑、二氧化鈦等， 和有機(jī)顏料如偶氮螯合基顏料、不溶性偶氮基顏料、縮合偶氮基顏料、酞菁基顏料、靛藍(lán)顏 料、芘酮（perinone)基顏料、茈基顏料、二5惡烷基顏料、喹吖啶酮基顏料、異吲哚啉酮基顏 料、金屬配合物顏料等。此外，閃光顏料包括鋁片顏料、氧化鋁片顏料、云母顏料、二氧化硅 片顏料、玻璃片顏料等。此外，真顏料的實(shí)例包括碳酸鈣、氧化鋇、沉淀硫酸鋇、粘土、滑石 等。這些顏料之一可單獨(dú)使用，且可使用兩種或更多種的組合。
[0066] 在其中在第一水性漆（A)和第二水性漆（B)中包含顏料的那些情況下，顏料與所 述基體樹脂總固體分的質(zhì)量比（顏料/基體樹脂）例如優(yōu)選為〇. 03-2. 0。
[0067] 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)可包含一種或多種不同添加劑，如表面調(diào) 節(jié)齊U、消泡劑、表面活性劑、成膜促進(jìn)劑、抗真菌劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑等； 各種流變調(diào)節(jié)劑和各種有機(jī)溶劑。
[0068] 在使用水，且取決于具體情況，使用少量有機(jī)溶劑和胺稀釋至合適粘度之后，提供 第一水性底漆（A)和第二水性底漆（B)以用于涂覆。
[0069] 對(duì)本發(fā)明的形成多層漆膜的方法中的清漆沒有特別的限制。清漆的基礎(chǔ)樹脂包括 丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂等，且固化體系的實(shí)例包括蜜胺固化、酸/環(huán)氧固化、異 氰酸酯固化等。在這些中，就耐候性和耐酸性角度而言，優(yōu)選具有丙烯酸類樹脂作為基體樹 脂的酸/環(huán)氧固化型清漆。
[0070] 通常用于汽車工業(yè)中的方法，例如空氣噴涂、空氣霧化型靜電涂覆、旋杯霧化型靜 電涂覆等可用作本發(fā)明的形成多層漆膜的方法中的各漆的涂覆方法。
[0071] 首先，在本發(fā)明的形成多層漆膜的方法中，將第一水性底漆（A)涂覆至待涂覆的 物體上。
[0072] 所述待涂覆的物體可為表面上形成有電沉積漆膜的金屬材料、在其上在電沉積漆 膜上形成有中涂漆膜的金屬材料、塑料或類似材料。
[0073] 對(duì)涂覆第一水性底漆（A)時(shí)的溫度和濕度條件沒有特別的限制，例如條件為 10-40°C和65-85% (相對(duì)濕度）。此外，當(dāng)涂覆第一水性底漆（A)時(shí)，第一底漆膜的干膜厚 度例如為10-40 ym，且就耐候性和抗片落性角度而言，優(yōu)選為15-40 ym。
[0074] 在本發(fā)明的形成多層漆膜的方法中，在涂覆第一水性底漆（A)之后，可實(shí)施預(yù)干 燥。此外，在實(shí)施預(yù)干燥的那些情況下，條件優(yōu)選為30-100°C和3-10分鐘。
[0075] 在本發(fā)明的形成多層膜的方法中，在未固化的第一底漆膜上涂覆第二水性底漆 ⑶。
[0076] 對(duì)涂覆第二水性底漆⑶時(shí)的溫度和濕度條件沒有特別的限制，且所述條件例如 為10-40°C和65-85% (相對(duì)濕度）。此外，當(dāng)涂覆第二水性底漆⑶時(shí)，第二底漆膜的干膜 厚度例如為5-15 iim。
[0077] 在本發(fā)明的形成多層漆膜的方法中，在涂覆第二水性底漆（B)之后，可實(shí)施預(yù)干 燥。此外，在實(shí)施預(yù)干燥的那些情況下，條件優(yōu)選為30-100°C和3-10分鐘。
[0078] 在本發(fā)明的形成多層漆膜的方法中，在第二底漆膜上涂覆清漆（C)。
[0079] 當(dāng)涂覆清漆（C)時(shí)，清漆膜的干膜厚度沒有特別的限制，但例如優(yōu)選為 20-100 u m。
[0080] 在本發(fā)明的形成多層漆膜的方法中，將用上述方法形成的第一底漆膜、第二底漆 膜和清漆膜加熱并同時(shí)固化。
[0081] 本發(fā)明的形成多層漆膜的方法的加熱和固化工藝中的加熱和固化溫度以及時(shí)間 例如優(yōu)選為120-170°c和10-60分鐘。
[0082] [示意性實(shí)施例]
[0083] 下文借助示意性實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。此外， 在沒有相反說明的情況下，實(shí)施例中的術(shù)語(yǔ)"份"、"％"和"比"分別表示"質(zhì)量份"、"質(zhì)量％" 和"質(zhì)量比"。
[0084] 制備實(shí)施例1-1 :制備水分散性丙烯酸類樹脂AC-I
[0085] 將去離子水（40份）引入裝備有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌裝置、氮?dú)廨斔凸芎偷?液漏斗的燒瓶中，將溫度升至80°C。其次，經(jīng)3小時(shí)使用所述滴液漏斗滴加作為滴加進(jìn)料組 分的包含15份甲基丙烯酸甲酯、10份苯乙烯、37份甲基丙烯酸正丁酯、18. 5份甲基丙烯酸 2-羥乙酯、9. 2份丙烯酸丁酯和10. 3份丙烯酸的可自由基聚合單體混合物，4. 0份乳液聚合 調(diào)節(jié)劑（商標(biāo)名Thiokalcol 20,由Kao Co.生產(chǎn)，正十二烷基硫醇），包含2.0份反應(yīng)性陰 離子乳化劑（商標(biāo)名Eleminol RS-30,由Sanyo Kasei Kogyo Co.生產(chǎn)，甲基丙烯酰氧基 聚氧亞烷基硫酸酯鈉）、I. 〇份反應(yīng)性非離子乳化劑（商標(biāo)名Adeka Reasop NE20,由Adeka Co.生產(chǎn)）和15份去離子水的乳化劑溶液，以及包含0. 32份過硫酸銨和15份去離子水的 聚合引發(fā)劑溶液。在滴加結(jié)束之后，持續(xù)攪拌1小時(shí)，然后將所述混合物冷卻至40°C，獲得 水分散性丙烯酸類樹脂AC-1，其具有表1所示的性能值。
[0086] 制備實(shí)施例1-2至1-8 :制備水分散性丙烯酸類樹脂AC-2至AC-8
[0087] 使用與制備實(shí)施例1-1相同的方法，根據(jù)表1所示的復(fù)合組成制備水分散性丙烯 酸類樹脂AC-2至AC-8,其具有表1所示的性能值。
[0088] 表 1
[0089]
【權(quán)利要求】
1. 形成多層漆膜的方法，其包括在待涂覆的物體上涂覆第一水性底漆（A)并形成第一 底漆膜的工藝過程、在上述未固化的第一底漆膜上涂覆第二水性底漆（B)并形成第二底漆 膜的工藝過程、在上述未固化的第二底漆膜上涂覆清漆（C)并形成清漆膜的工藝過程，和 將上述第一底漆膜、上述第二底漆膜和上述清漆膜加熱并同時(shí)固化的工藝過程；且其中上 述第一水性底漆（A)包含作為基體樹脂的重均分子量為10, 000-100, 000的水溶性或水分 散性丙烯酸類樹脂（A1)和一種或多種重均分子量為10, 000-100, 000的選自聚酯樹脂、聚 氨酯樹脂和丙烯酸類-聚氨酯樹脂的水溶性或水分散性樹脂（A2)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的形成多層漆膜的方法，其中由{上述（A1)組分/上述（A2)組分} 表示的固體分質(zhì)量比為〇. 1-1. 0。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的形成多層漆膜的方法，其中上述（A1)組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為 20-80 °C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的形成多層漆膜的方法，其中上述（A2)組分的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度為-50°C至0°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的形成多層漆膜的方法，其中由{上述（A1)組分+上 述（A2)組分}/{上述第一水性底漆（A)的基體樹脂的總固體分}表示的固體分質(zhì)量比的 值為至少0.8。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的形成多層漆膜的方法，其中上述第二水性底漆（B)包 含作為基體樹脂的重均分子量為10, 000-100, 〇〇〇的水溶性或水分散性樹脂。
7. 使用權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的形成多層漆膜的方法獲得的漆膜。
【文檔編號(hào)】C09D7/00GK104379682SQ201380029233
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2013年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月28日
【發(fā)明者】中島久之, 森聰一, 宮本貴正 申請(qǐng)人:巴斯夫涂料有限公司