專利名稱：：液體硬化的制作方法液體硬化發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及液體的固化和硬化。本發(fā)明特別涉及墨水和油漆的固化和硬化。
背景技術(shù)：
：最近的綜述描述了不同的替代物，特別是基于Mn和Fe的化合物(Bieleman，丄H.，AdditivesinPlasticsandPaints(塑料和油漆中的添力口齊'J)，Chimia,56，184(2002);Bieleman,J.H.,Marcomol.Symp.，187,811(2002);vanGorkumR,BouwmanE,Coord.Chem.Rev.,249，1709(2005》。WO03/093384描述了基于與還原劑組合的吡唑、脂族胺和芳香胺、2,2'-二吡啶、l，lO'-菲咯啉、1,4，7-三曱基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷的過渡金屬或絡(luò)合物作為催干劑的用途。特別地，與抗壞血酸或其衍生物組合的Fe和Mn鹽和絡(luò)合物是優(yōu)選的。WO03/093384說明，鐵化合物具有相當(dāng)差的活性，因此需要高劑量以獲得令人滿意的干燥活性。以高水平使用鐵化合物的缺點(diǎn)在于，給混合物帶來不想要的淡黃色/褐色。發(fā)明概述本發(fā)明涉及可凝固的液體組合物，其含有催干劑和基于醇酸的樹脂。催干劑是液體組合物的組分，其促進(jìn)組合物的干燥、固化、凝固或硬化。液體可以是任何可凝固的液體，例如，天然漆(lacquer)、墨水和油漆(paint)。術(shù)語油漆包括天然漆。術(shù)語基于醇酸的樹脂一般指經(jīng)脂肪酸改性的聚酯?；诖妓岬臉渲话阃ㄟ^下述三種單體的縮聚反應(yīng)而制備多元醇、多元酸和脂肪酸或甘油三酯油。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了在相對低濃度下具有催干劑活性的活性鐵和錳化合物。本發(fā)明一方面提供可固化的液體介質(zhì)，其包含a)1至90wt%、優(yōu)選20至70wt。/。的基于醇酸的樹脂；和b)0.0001至0.1wt。/。的催干劑，其中所述催千劑是四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡(luò)合物；四齒、五齒或六齒氮供體配體在下文詳細(xì)描述。優(yōu)選地，鐵或錳絡(luò)合物具有四齒或五齒氮供體配體。更優(yōu)選地，鐵化合物含有五齒氮供體配體，而錳化合物含有四齒氮供體配體。本發(fā)明另一方兩提供了固化后的本發(fā)明組合物。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及用于基于醇酸的樹脂、涂料、墨水和油氈地板覆蓋物的催干劑，其包括含有四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡(luò)合物。某些油漆/墨水含有不飽和油/酸作為交聯(lián)劑，同時它們大部分含有包含不飽和基團(tuán)的基于醇酸的樹脂?？梢蕴砑颖景l(fā)明催干劑的基于醇酸的風(fēng)干涂料包括涂料(例如，油漆、清漆或木材著色料)，并且還包括墨水和油氈地板覆蓋物等。催干劑可均等應(yīng)用至不含基于醇酸的樹脂但含有至少2%二或三不飽和化合物的基底油漆/墨水/印跡(print)。涂料、墨水和油氈地板覆蓋物還可以包括其中除了基于醇酸的粘合劑還存在其他粘合劑的組合物，例如包含下述的組合物1)基于醇酸的粘合劑，和2)聚丙烯酸酯和/或聚氨基曱酸酯粘合劑。常規(guī)的風(fēng)干醇酸可以通過一種或多種多元醇、一種或多種多聚羧酸或相應(yīng)的醛、和長鏈不飽和脂肪酸或油的縮聚反應(yīng)而獲得。由于其存在于天然存在的油中，甘油是普遍遇到的多元醇。適合的多元醇的其他實例包括季戊四醇、二季戊四醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、二-三羥曱基丙烷和1,6-己烷二醇。用以合成醇酸的多聚羧酸和相應(yīng)的醛包括芳香、脂族和環(huán)脂族組分，其一般衍生自石油化學(xué)原料。這樣的多元酸的典型實例包括酞酸及其區(qū)位異構(gòu)類似物、苯偏三酸、苯均四酸、庚二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸和四氫酞酸。適用于本文的干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸或其混合物是烯鍵式不飽和的共輒或非共扼的C2-C24羧酸，例如油酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、十八碳三烯-4-酮酸和桐酸或其混合物，通常以衍生自天然或合成油的脂肪酸的混合物形式使用。半干性油和干性油脂肪酸指脂肪酸組成與它們從其衍生的油相同的脂肪酸。油的分類是基于硪價；對于干性油，碘價>140;對于半干性油，碘價為125至140，而對于非干性油，碘價為<125("表面涂料"，SwarajPaul,JohnWiley和Sons;p.89)。適合稀釋本發(fā)明風(fēng)干醇酸的有機(jī)溶劑包括脂族烴、環(huán)脂族烴和芳香烴、醇醚、醇酯和N-曱基吡咯酮。然而，8其還可以是水性載體，其含有乳狀液形式的醇酸樹脂和本領(lǐng)域公知的適合的乳化劑。含有經(jīng)上述不飽和脂肪酸改性的醇酸清漆作為墨水媒介物組分的本發(fā)明墨水是可用的，但不限于用作金屬板墨水、石版印刷墨水、浮凸印刷墨水、網(wǎng)印墨水(screenink)或平板疊印墨水(offsetoverprintingink)。催干劑將優(yōu)選部分或完全溶解于醇酸樹脂、乳狀液等。如本文所公開的，過渡金屬離子的催化活性取決于離子本身和使用的配體的類型。催干劑也可以剛好在組合物使用前定量分配至組合物。如果需要或如果必要，本發(fā)明的組合物還可以包括其他添加劑例如其他催干劑。本發(fā)明還是包含本發(fā)明催干劑的風(fēng)干的基于醇酸的涂料、樹脂、墨水或地板覆蓋物，例如，含有0.00001至0.1wt。/。(基于粘合劑的量；這一般是基于金屬時的5至50倍，取決于本文所定義的化合物的分子量)的包含四齒、五齒或六齒氮供體的鐵或錳絡(luò)合物。風(fēng)干的基于醇酸的涂料、樹脂、墨水或地板覆蓋物可以進(jìn)一步包括聚丙烯酸酯和/或聚氨基曱酸酯粘合劑。本發(fā)明的化合物可以含有著色劑、顏料、抗腐蝕顏料和/或增量劑顏料和/或染料。如果必要，其可以進(jìn)一步含有增塑劑、表面控制劑、抗抽絲劑、消泡劑、流變控制劑和/或紫外吸收劑。使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)技術(shù)進(jìn)行催干劑自身的添加。催干劑在基于醇酸的樹脂、涂料、墨水和油氈地板覆蓋物的生產(chǎn)過程中添加，或者在使用前攪拌下添加至它們。本發(fā)明的組合物優(yōu)選貯存在惰性大氣下，例如氮或二氧化碳。穩(wěn)定性試劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含0.001%至0.1%、最優(yōu)選0.002至0.05%的抗氧化劑。適合的抗氧化劑公開于US6,586,383。最優(yōu)選地，抗氧化劑選自二叔丁基羥基曱苯、乙氧基喹啉(ethoxyquine)、a-生育酚和6-羥基-2，5,7,8-四曱基苯并二氫吡喃-2-羧酸。本組合物優(yōu)選包含0.1至50wt。/。、優(yōu)選0.3至5wt。/。的乙二醇和/或甘油。催干劑優(yōu)選地，催干劑以0.0001至0.1%w/w、更優(yōu)選0.001至0.1%w/w和最優(yōu)選0.002至0.05%w/w存在于可固化液體介質(zhì)中。四齒、五齒或六齒氮供體配體在任何支持配位氮原子的有機(jī)結(jié)構(gòu)內(nèi)構(gòu)建。例如，可以采用基本的三齒配體例如1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷，并具有其他氮配位基團(tuán)例如-CH2-CH2-NH2、與環(huán)氮的一個或多個共價結(jié)合的-CH2-Py、或脂族基團(tuán)。優(yōu)選地，鐵離子選自Fe(II)和Fe(m)，而錳離子選自Mn(II)、Mn(III)和Mn(IV)。優(yōu)選地，配體以下述形式的一種或多種存在[MnLCl2];[FeLCl2];[FeLCl]Cl;[FeL(H20)](PF6)2;[FeL]Cl2，[FeLCl]PF6和[FeL(H20)](BF4)2。四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡(luò)合物是優(yōu)選的催干劑類別。假定未指定長度的任何烷基鏈優(yōu)選是C1至C8-烷基鏈。假定未指定的芳基是苯基。BISPIDONbispidon類優(yōu)選為鐵過渡金屬催化劑的形式。bispidon配體優(yōu)選具有下述形式其中每個R獨(dú)立選自氬、F、Cl、Br、羥基、Cl-C4-烷基O-、-NH-CO-H、-麗-0>(:1-。4-烷基、-NH2、-麗-(:1《4-烷基和(1{4-烷基；Rl和R2獨(dú)立選自Cl-C24-烷基，C6-C10-芳基，和含有能夠與過渡金屬配位的雜原子的基團(tuán)；R3和R4獨(dú)立選自氬、Cl-C8烷基、Cl-C8-烷基-OCl-C8-烷基、C1-C8-烷基-O-C6-C10-芳基、C6-C10-芳基、Cl-CS-羥基烷基和-(CH2)nC(0)OR5及其混合物，其中R5獨(dú)立選自氫、Cl-C4-烷基，n是0至4;并且X選自C=0、-[C(R6)2]y-，其中Y是0至3，每個R6獨(dú)立選自氫、羥基、Cl-C4-烷氧基和Cl-C4-烷基。優(yōu)選地，R3=R4并選自-C(0)-0-CH3、-C(0)-0-CH2CH3、-C(O)-0-CH2C6H5和CH20H。優(yōu)選地，能夠與過渡金屬配位的雜原子是任選經(jīng)-C0-C4-烷基取代的吡啶-2-基甲基。優(yōu)選地，X是C:0或C(OH)2。優(yōu)選的Rl和R2基團(tuán)是CH3、-C2H5、-C3H7、千基、-C4H9、-C6H13、-C8H17、-C12H25和-C18H37以及吡咬-2-基。優(yōu)選類別的bispidon是其中Rl或R2至少一個是吡啶-2-基曱基或千基、優(yōu)選吡啶-2-基曱基的bispidon。優(yōu)選的bispidon是2,4-二-(2-吡啶基)-3-曱基-7-(吡啶-2-基曱基)-3,7-二氮雜-雙環(huán)[3.3.1]任-9-酮-l,5-二羧酸二曱基酯(N2py3o-Cl)及其鐵絡(luò)合物FeN2py3o-Cl，其如WO02/48301中所描述的制備。其他優(yōu)選的bispidon是其中在3位不是具有甲基(C1)而是具有更長烷基鏈(即，異丁基、(正己基)C6、(正辛基)C8、(正十二烷基)C12、(正十四烷基)C14、(正十八烷基)C18)的bispidon，其以類似方法制備。優(yōu)選的四齒bispidon還描述于WO00/60045,而優(yōu)選的五齒bispidon描述于WO02/48301和WO03/104379。N4py類型N4py優(yōu)選為鐵過渡金屬催化劑形式。N4py類型的配體優(yōu)選具有下述形式R3—其中每個R1、Pe獨(dú)立代表-R^R5，W代表氫、任選取代的烷基、芳基或芳基烷基或-R4-115,每個W獨(dú)立代表單鍵或任選取代的烯基、亞烯基、氧基烯基、氨基烯基、烯基醚、羧酸酯或羧酸酰胺，且每個RS獨(dú)立代表任選N-取代的氨基烷基或任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪哇基、嘧啶基、三唑基和p塞唑基。優(yōu)選地,R1代表吡啶-2-基，或者112代表吡啶-2-基-曱基。優(yōu)選地R2或R1代表2-氨基-乙基、2-(N-(m)乙基)氨基-乙基或2-(N，N-二(m)乙基)氨基-乙基。如果被取代，R"尤選代表3-甲基吡啶-2-基。R、尤選代表氫、千基或曱基。優(yōu)選的配體是公開于W095/34628的N4Py(即，N,N-雙(吡啶-2-基-曱基)-雙(吡啶-2-基)曱基胺)和公開于EP0909809的MeN郵y(即，N，N-雙("比啶-2-基-曱基-1,1-雙(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷。TACN-NxTACN-Nx優(yōu)選為過渡金屬催化劑的形式。配體具有基本的1,4，7-三氮雜環(huán)壬烷結(jié)構(gòu)，但具有一個或多個與過渡金屬絡(luò)合以提供四齒、五齒或六齒配體的側(cè)鏈氮基團(tuán)。優(yōu)選地，基本的1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷結(jié)構(gòu)具有兩個與過渡金屬絡(luò)合的側(cè)鏈氮基團(tuán)(TACN-N2)。TACN-Nx優(yōu)選具有下述形式其中每個R20選自任選經(jīng)取代基取代的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基、芳基和芳基烷基，所述取代基選自羥基、烷氧基、苯氧基、羧酸鹽、羧酰胺、羧酸酯、磺酸酯、胺、烷基胺和N^(R21)3，其中R21選自氫、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、氧基烷基、氧基烯基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和-CY2-R22,其中Y獨(dú)立選自H、CH3、C2H5、C3H7，而R22獨(dú)立選自任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪哇基、嘧啶基、三唑基和漆哇基；并且其中至少一個R20是-CY2-R22。優(yōu)選地，R22選自任選取代的吡啶-2-基、咪唑-4-基、吡唑-l-基、喹啉-2-基。更優(yōu)選地，R22是吡啶-2-基或喹啉-2-基。CYCLAM和橫橋配體cyclam和橫橋配體優(yōu)選是錳過渡金屬催化劑的形式。cyclam配體優(yōu)選具有下述形式乂NN其中Q獨(dú)立選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>P是4;R獨(dú)立選自氫、Cl-C6-烷基、CH2CH20H、吡咬-2-基曱基和CH2COOH,或者R之一與另一個Q的N通過亞乙基橋連接；Rl、R2、R3、R4、R5和R6獨(dú)立選自H、Cl-C4-烷基和Cl-C4-烷基羥基。優(yōu)選的非橫橋配體是1,4,8,11-四氮雜環(huán)四癸烷(cyclam)、1,4,8,11-四曱基-l,4,8,ll-四氮雜環(huán)四癸烷(Me4cyclam)、1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷(cyclen)、1,4,7,10-四曱基-1,4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷(Me4cyclen)和1,4,7，10畫四(吡啶-2基曱基)-l,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷(Py4cyclen)。對于Py4cyclen，離子絡(luò)合物是優(yōu)選的。優(yōu)選的橫橋配體具有下述形式n、;r、、l\Z(V)其中"R'"獨(dú)立選自H和直鏈或支鏈的取代或未取代的Cl至C20烷基、烷基芳基、烯基或炔基；大多環(huán)中所有氮原子與過渡金屬配位。優(yōu)選地，Rl=Me,其是配體5,12-二曱基-1,5,8，12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]十六烷，其絡(luò)合物[Mn(Bcyclam)Cy可以根據(jù)W098/3卯98合成。其他適合的橫橋配體還見于WO98/39098。TRISPICEN-類型Trispicen優(yōu)選為鐵過渡金屬催化劑的形式。Trispicen類型配體優(yōu)選具有下述形式R17R17N-X隱NR17R17(VI)，其中X選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2C(OH)HCH2-;且R17獨(dú)立代表選自下述的基團(tuán)R17和任選經(jīng)取代基取代的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基、芳基和芳基烷基，所述取代基選自羥基、烷氧基、13苯氧基、羧酸鹽、羧酰胺、羧酸酯、磺酸酯、胺、烷基胺和NT(R19)3，其中R19選自氫、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、氧基烷基、氧基烯基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和-CY2-R18,其中Y獨(dú)立選自H、CH3、C2H5、C3H7，而R18獨(dú)立選自任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自p比口定基、p比。秦基、p比峻基、p比咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基；并且其中至少兩個R17是-CY2-R18。雜原子供體基團(tuán)優(yōu)選為任選經(jīng)-C0-C4-烷基取代的吡啶基。其他優(yōu)選的雜原子供體基團(tuán)是咪唑-2-基、l-甲基-咪唑-2-基、4-甲基-咪唑-2-基、咪唑-4-基、2-曱基-咪唑-4-基、l-曱基-咪唑-4-基、苯并咪唑-2-基和"曱基-苯并咪唑一2-基。優(yōu)選地，三個R17是CY2-R18。配體Tpen(即N，N,N'，N'-四(吡啶-2-基-曱基)亞乙基二胺)公開于W097/48787。以下是優(yōu)選的trispicen:N-曱基-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-辛基-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-十八烷基-三(p比啶-2-基甲基)亞乙基-l，2-二胺；N-甲基-N，N'，N'-三(3-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-乙基-N,N'，N'-三(3-甲基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-曱基-N，N'，N'-三(5-甲基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-乙基-N,N',N'-三(5-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-千基-N,N',N'-三(3-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-千基-N,N'，N'-三(5-曱基-p比啶-2-基曱基)亞乙基-1，2-二胺；N-丁基-N，N',N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-辛基-N,N',N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-十二烷基-N，N'，N'-三(吡啶J-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-十八烷基-N，N',N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-曱基-N，N'，N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N-乙基-N，N'，N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N，N'-二曱基-N，N'-雙(咪唑-2-基曱基)-亞乙基二胺；N-(l-丙-2-醇)-N,N'，N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N-(l-丙-2-醇)-N，N'，N'-三(l-曱基-咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N，N-二乙基-N'，N"，N"-三(5-曱基-咪唑_4基曱基)-二亞乙基三胺；N-(3-丙-l-醇)-N,N'，N'-三(l-曱基-咪唑-2-基甲基)-亞乙基二胺；N-己基-N，N',N'-三(咪唑-2基甲基)-亞乙基二胺；N-甲基->4^^-三(苯并咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；和^(3-丙-1-醇)曱基-1^1^'"-三(苯并咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺。其他適合的trispicen公開于WO02/077145。14非bispidon類型的催干劑中，以下是最優(yōu)選的5，12-二甲基-1,5,8,12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]十六烷，5,12-二爺基-1,5,8,12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]十六烷，1,4,8,1l-四氮雜環(huán)四癸烷，1，4，8，11-四曱基-l,4,8,ll-四氮雜環(huán)四癸烷，1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷，1，4,7，10-四曱基-l,4,7，10-四氮雜環(huán)十二烷，和1,4,7,10-四(吡啶-2基甲基)-1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷，N,N-雙(p比啶-2-基-曱基)-雙(p比啶-2-基)曱基胺，N,N-雙(吡啶-2-基-曱基-1，1-雙。比啶-2-基)-1-氨基乙烷，N,N,N'，N'-四(吡啶-2-基-曱基)亞乙基二胺，N-曱基-三(p比啶J-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-丁基-N，N'，N'-三(吡啶-L基甲基)亞乙基-1,2_二胺；N-辛基-N，N'，N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-1，2_二胺；N-十二烷基-N，N',N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-十八烷基-N，N'，N'-三(吡啶-2-基甲基)亞乙基-l，2-二胺；N-曱基-N,N',N'-三(3-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-1，2-二胺；N-乙基-!^,!^,:^-三(3-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-曱基-N,N',N'-三(5-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-乙基-N，N'，N'-三(5-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-千基-N,N'，N'-三(3-曱基-p比啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-千基-N,N'，N'-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亞乙基-l,2-二胺；N-甲基-N，N',N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；1^乙基-1^^"-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；>^，>^二曱基->1，:^'-雙(咪唑-2-基曱基)-亞乙基二胺；N-(l-丙-2-醇)-N,N'，N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N-(l-丙-2-醇)-N，N',N'-三(l-曱基-咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N，N-二乙基畫N',N",N"-三(5-曱基-咪唑-4基甲基)-二亞乙基三胺；N-(3-丙-l-醇)-N,N'，N'畫三(l-曱基-咪唑-2-基曱基)-亞乙基二胺；N-己基-N,N',N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N-曱基-N，N',N'-三(苯并咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；和N-(3-丙-l-醇)曱基-N,N',N'-三(苯并咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；1,4-雙(喹啉-2-基甲基)-7-辛基-1，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4-雙(喹啉-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(喹啉-2-基曱基)-7-曱基-1，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(吡啶基-2-曱基)-7-辛基-l，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(吡啶基-2-曱基)-7-乙基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(吡啶基-2-曱基)-7-曱基-1，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(吡唑-1-基曱基)-7_辛基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4-雙(吡唑-1-基甲基)-7_乙基-l,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙^比唑-1-基曱基)-7-曱基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷，3,5-二曱基吡唑-l-基曱基)-7-辛基-l,4，7-三氮雜環(huán)壬烷；3，5-二曱基吡唑-1-基曱基)-7-乙基-1,4，7-三氮雜環(huán)壬烷；3,5-二曱基吡唑-1-基曱基)-7-甲基-1，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4-雙(1-曱基咪唑-2-基曱基)-7-辛基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(l-曱基咪唑-2-基曱基)-7-乙基-l，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4-雙(1-曱基咪唑-2-基甲基)-7-曱基-l,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；和1，4,7-三(喹啉-2-基曱基)-1,4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4,7-三(吡啶-2-基曱基H，4，7-三氮雜環(huán)壬烷。實施例2-乙基己酸鈷(II)(65wt。/o溶液，于礦物精中)獲自Aldrich。二甲基2，4-二-(2-吡啶基)-3-曱基-7-(吡啶-2-基曱基)-3,7-二氮雜-二環(huán)[3.3.1]壬-9-酮-1，5-二羧酸酯(N2py3o-Cl)及其鐵(II)絡(luò)合物[Fe(N2py3o-Cl)Cl]Cl如WO0248301所述制備。二曱基2,4-二-(2-吡啶基)-3-辛基-7-(吡啶-2-基曱基)-3,7-二氮雜-二環(huán)[3.3.1]壬-9-酮-l，5-二羧酸酯(N2py3o-C8)和二曱基2,4-二-(2-吡。定基)-3-十八烷基-7-(吡啶-2-基曱基)-3，7-二氮雜-二環(huán)[3.3.1]壬-9-酮-l，5-二羧酸酯(N2py3o-C18)及相應(yīng)的鐵絡(luò)合物[Fe(N2py3o-C8)Cl]Cl和[Fe(N2py3o-C18)Cl]Cl，如WO2005042532所述制備。N,N-雙(吡啶-2-基-曱基)-雙(吡啶-2-基)曱基胺(下文稱為N4Py)和相應(yīng)的鐵(II)絡(luò)合物[Fe(N4py)CI]Cl如EP0765381所述制備。N，N-雙(吡啶-2-基-曱基-l,l-雙(吡啶-2-基)-l-氨基乙烷(下文稱為MeN4Py)和相應(yīng)的鐵(II)絡(luò)合物[Fe(MeN^y)Cl]Cl，如EP0909809所述制備。4，11-二曱基-1,4,8,11-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷(下文稱為Bcyclam)和相應(yīng)的錳(II)絡(luò)合物[Mn(Bcyclam)C12],如WO98/39098和J.Am.Chem.Soc，122,2512(2000))所述制備。N-曱基-trispicen(Metrispicen)、N-辛基-trispicen(C8-trispicen)、N-十八烷基-trispicen(C18-trispicen)才艮4居文獻(xiàn)方法(Bernal,J.;等J.Chem.Soc，DaltonTrans.1995，3667)和GB2386615合成。相應(yīng)的鐵(II)絡(luò)合物[Fe(Metrispicen)Cl]Cl、[Fe(C8匿trispicen)CI]Cl和[Fe(C18-trispicen)Cl]Cl類似于EP0卯9809中針對MeN4py類似物所描述的方法制備。1,4-雙(喹啉-2_基曱基)-7-乙基-1，4，7_三氮雜環(huán)壬烷(Quhi2TACN)和相應(yīng)的[Fe(Quin2丁ACN)Cl]C104化合物如EP1259522中公開的制備。Mn2(^0)3(l,4,7-三曱基-l，4，7-三氛雜環(huán)壬烷)2]PF6)2如其他地方公開的制備(J.Chem.Soc，DaltonTrans,353(1996))實驗1P-胡蘿卜素在己烷中用亞油酸曱酯均勻漂白進(jìn)行該實驗以表明(3-胡蘿卜素能夠通過各種鐵和錳催化劑與亞油酸曱酯相互作用而降解，作為自由基反應(yīng)的指示劑(其反過來應(yīng)該導(dǎo)致油漆/墨水千燥速率增加)。在HewlettPackard8453裝置上進(jìn)行UV/VIS實驗。所有實驗在35。C下進(jìn)行，在UV/VIS動態(tài)模式中1小時的時段內(nèi)進(jìn)行測量。分析在石英杯中進(jìn)行，并在測量開始之前充分振搖。測量過程中從杯中除去終止劑。己烷溶液含有85.6|iM|3-胡蘿卜素、6.0mM亞油酸曱酯、約5[tM催化劑和3.1。/。(v/v)乙醇。在452nm的初始吸收度為約0.45A.U.。每種情況下，初始吸光度和600秒后吸光度之間的差異示于表1。越高的值指示越高的卩-胡蘿卜素漂白活性。表1:使用(3-胡蘿卜素和亞油酸甲酯結(jié)合每種催化劑5pM的均勻漂白實驗<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表1所示結(jié)果清楚表明，本發(fā)明公開的鐵和錳化合物提供了用亞油酸曱酯的(3-胡蘿卜素漂白的顯著增強(qiáng)。實驗2亞麻子油油漆的干燥時間溶劑型模型(亞麻子油于正己烷中)用于基于醇酸的系統(tǒng)。所有實驗在室溫下進(jìn)行，在陪替培養(yǎng)皿上形成膜。如表2所示例的，使用的起始催化劑濃度為0.016mM至0.32mM。還加入了Co(II)-2-乙基己酸酯(1.63mM)和空白(亞麻子油/己烷50/50v/v)用于比較。陪替培養(yǎng)皿上的膜由100pl(50/50v/v亞麻子/正己烷)和25ial催化劑乙醇溶液組成(在亞麻子油/己烷溶液中的最終濃度同上)。表中顯示測試鐵和錳絡(luò)合物的結(jié)果。在所有情況下，達(dá)到不粘干燥所需的時間示于表中。當(dāng)針穿過膜時，膜產(chǎn)生直線但指印在膜上依然可見，則膜被分類為不粘。完全干燥(Through-dry)表明，涂料是硬的，并且不再有印跡是可見的。越低的值表明越快的干燥時間。使用了不同的干燥催化劑濃度，以確定還能達(dá)到與鈷鹽相同或更好的干燥的最低水平。表2:使用不同化合物和水平需要不粘或完全干燥亞麻子油漆的干燥時^_起^濃^藤中i度不粘干燥時間(Ug/100Ul亞麻子)空白-—>120鈷(II)-(2-乙基己酸1.63mM2228酯)2Cl0,064mM1.020Cl0.016mM0.2628Cl0.032mM0.6128〖Fe(N2py3o-C18)Cl]Cl0.,064mM1',420Cl0,,032mM0,,728Cl0,,32mM422(完全干燥)Cl0.,064mM0.,820Cl0,,016mM0,,2270,,32mM3,,120(完全干燥)表中所示結(jié)果清楚表明，這些鐵和錳化合物在摩爾基礎(chǔ)上的活性比參照(即,鈷(11)-(2-乙基己酸酯)2)多得多。特別地，[Fe(N2py3o-Cl)Cl]Cl和[Fe(MeN4py)Cl]Cl顯示在摩爾基礎(chǔ)上比Co-乙基己酸酯干燥劑有100倍的提高。表3:使用[Mn(Bcyclam)Cl2]和癒200)3(1,4，7-三曱基-l，4，7-三氮雜環(huán)壬垸)2]PF6)2(簡寫為Mn-Me3TACN)，需要不粘或完全千燥亞麻子油漆的干燥時間<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3所示數(shù)據(jù)顯示，[Mn(Bcyclam)Cl2]表現(xiàn)出比Mn-Me3tacn明顯更高的活性，說明具有四齒氮供體配體的錳絡(luò)合物顯示比含有三齒三氮雜環(huán)壬烷配體的錳絡(luò)合物更快的油漆干燥活性。實驗3在購自Sigma的(+)-a-生育酚(維生素E)存在下，催化劑在亞麻子油油漆中的Ui存穩(wěn)定性。在(+)-a-生育酚(維生素E)存在下，監(jiān)測[Fe(MeN4py)Cl]Cl和[Fe(N2py3o-C18)Cl]Cl的干燥活性。制備了基于亞麻子的油-油漆樣品，含有4ml亞麻子、3820|^1正己烷、80jil(10mM(+)-a-生育酚于己烷中)和lO(Hil催化劑乙醇溶液。作為參照，加入了無(+)-a-生育酚的油-油漆樣品，含有4ml亞麻子、3.9ml正己烷和lOOpl催化劑乙醇溶液。油-油漆樣品在環(huán)境條件下貯存于封閉的玻璃瓶中。在一定的貯存時間后，膜被涂在木板上，每個使用單獨(dú)的刷子。干燥時間被監(jiān)測，結(jié)果總結(jié)于表4和5。表4在制劑中不存在和存在0.009%wt的a-生育酚時，在室溫貝i存不同時間后，0.004。/。wt[Fe(MeN4py)Cl]Cl(0.0004。/。基于鐵金屬)的干燥活性。定量加入的催化劑的量是基于亞麻子油的量(而不是基于亞麻子油/己烷混合物)。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表5在制劑中不存在和存在0.009%wt的a-生育酚時，在室溫貯存后，0.006。/。[Fe(N2py3o-C18)Cl]Cl(0.0004。/?；阼F金屬)的干燥活性。定量加入的催化劑的量是基于亞麻子油的量(而不是基于亞麻子油/己烷混合物)。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3和4所示結(jié)果表明，a-生育酚的存在阻止催化劑的亞麻子油干燥活性降低。實驗4在氮與大氣條件下，催化劑在亞麻子油油漆中的貯存穩(wěn)定性基于粗亞麻子油和正己烷的油-油漆樣品在玻璃瓶中制備(50/50v/v)并貯存于氮下。[Fe(MeN4py)Cl]Cl以0.004重量％(0.0004°/?；阼F金屬)(作為在乙醇中的溶液添加)存在，a-生育酚以0.009重量％(作為在正己烷中的溶液添加)。[Fe(MeN4py)Cl]Cl的定量添加水平基于化合物的重量。類似地，實驗使用0.005。/0[Fe(N2py3o-Cl)Cl]Cl(0.0004o/?；阼F金屬)(作為在乙醇中的溶液添加)進(jìn)行。定量添加的催化劑的量基于亞麻子油的量(而不是基于亞麻子油/己烷混合物)。在每次玻璃瓶打開時，使用氮凈化油-油漆樣品。一定貯存時段后，樣品涂漆在木板上，監(jiān)測干燥時間。[Fe(MeN4py)Cl]Cl和[Fe(N2py3o-Cl)Cl]Cl的干燥時間分別總結(jié)于表6和7。表6在環(huán)境大氣條件下和氮下貯存的0.004。/。[Fe(MeN4py)Cl]Cl(0.0004。/。基于鐵金屬)的干燥活性。定量加入的催化劑的量是基于亞麻子油的量(而不是基于亞麻子油/己烷混合物)。條目2和4顯示當(dāng)制劑中存在0.009。/。a-生育酚時達(dá)到干燥所需的時間。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表7在環(huán)境大氣條件下和氮下貯存的0.005%[Fe(N2py3o-Cl)Cl]Cl(0.0004o/0基于鐵金屬)的貯存穩(wěn)定性。定量添加的催化劑的量是基于亞麻子油的量(而不是基于亞麻子油/己烷混合物)。條目2和4顯示當(dāng)制劑中存在0.009。/oa-生育酚時達(dá)到干燥所需的時間。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表5和6中的結(jié)果說明，氮也阻止催化劑的亞麻子油干燥活性的下降。實驗5在乙二醇存在下催化劑在亞麻子油油漆中的貯存穩(wěn)定性。制備了基于亞麻子和正己烷(7001;50/50v/v)的油-油漆樣品，含有0.005。/。[Fe(MeN4py)Cl]Cl(0.0005o/?；阼F金屬)(作為在乙二醇(100(il)中的溶液添加。該樣品的不粘干燥時間與其中0.005%[Fe(MeN4py)Cl]Cl(0,0005%基于鐵金屬)作為在乙醇中的溶液添加的樣品相比較(表7)。定量添加的催化劑的量基于亞麻子油的量(而不是基于亞麻子油/己烷混合物)。一定貯存時段后，樣品涂漆在木板上，監(jiān)測干燥時間(表8)。表8溶解于乙醇(左)和乙二醇(右)并添加至亞麻子油的0.005。/。[Fe(MeN4py)Cl]Cl(0.0005。/。基于鐵金屬)在室溫貯存不同時間后的貯存穩(wěn)定性。貯存時間(天)溶解于乙醇的催化劑不粘干燥時間溶解于乙二醇的催化劑不粘干燥時間0<20小時<16小時3129小時<16小時表7所示數(shù)據(jù)清楚顯示，乙二醇的存在比乙醇的存在大大阻止了亞麻子油干燥活性的降低。2權(quán)利要求1.一種可固化液體介質(zhì)，其包含a)1至90wt％的基于醇酸的樹脂；和，b)0.0001至0.1wt％的催干劑，其中所述催干劑是四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵或錳絡(luò)合物，其中所述配體選自其中每個R獨(dú)立選自氫、F、Cl、Br、羥基、C1-C4-烷基O-、-NH-CO-H、-NH-CO-C1-C4-烷基、-NH2、-NH-C1-C4-烷基和C1-C4-烷基；R1和R2獨(dú)立選自C1-C24-烷基，C6-C10-芳基，和含有能夠與過渡金屬配位的雜原子的基團(tuán)；R3和R4獨(dú)立選自氫、C1-C8烷基、C1-C8-烷基-O-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基-O-C6-C10-芳基、C6-C10-芳基、C1-C8-羥基烷基和-(CH2)nC(O)OR5及其混合物，其中R5獨(dú)立選自氫、C1-C4-烷基，n是0至4；并且X選自C＝O、-[C(R6)2]y-，其中Y是0至3，每個R6獨(dú)立選自氫、羥基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷基；其中每個R1、R2獨(dú)立代表-R4-R5，R3代表氫、任選取代的烷基、芳基或芳基烷基或-R4-R5，每個R4獨(dú)立代表單鍵或任選取代的烯基、亞烯基、氧烯基、氨基烯基、烯基醚、羧酸酯或羧酸酰胺，且每個R5獨(dú)立代表任選N-取代的氨基烷基或任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基；其中每個R20選自任選經(jīng)取代基取代的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基、芳基和芳基烷基，所述取代基選自羥基、烷氧基、苯氧基、羧酸鹽、羧酰胺、羧酸酯、磺酸酯、胺、烷基胺和N+(R21)3，其中R21選自氫、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、氧基烷基、氧基烯基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和-CY2-R22，其中Y獨(dú)立選自H、CH3、C2H5、C3H7，且R22獨(dú)立選自任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基；并且其中至少一個R20是-CY2-R22；其中Q獨(dú)立選自和p是4；R獨(dú)立選自氫、C1-C6-烷基、CH2CH2OH、吡啶-2-基甲基和CH2COOH；R1、R2、R3、R4、R5和R6獨(dú)立選自H、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羥基；其中＂R1＂獨(dú)立選自H和直鏈或支鏈、取代或未取代的C1至C20烷基、烷基芳基、烯基或炔基；并且大多環(huán)中所有氮原子與過渡金屬配位；R17R17N-X-NR17R17(VI)，其中X選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2C(OH)HCH2-；且R17獨(dú)立代表選自下述的基團(tuán)R17和任選經(jīng)取代基取代的烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基、芳基和芳基烷基，所述取代基選自羥基、烷氧基、苯氧基、羧酸鹽、羧酰胺、羧酸酯、磺酸酯、胺、烷基胺和N+(R19)3，其中R19選自氫、烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、氧烷基、氧烯基、氨基烷基、氨基烯基、烷基醚、烯基醚和-CY2-R18，其中Y獨(dú)立選自H、CH3、C2H5、C3H7，且R18獨(dú)立選自任選取代的雜芳基，所述雜芳基選自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基；并且其中至少兩個R17是-CY2-R18。2.權(quán)利要求1的可固化液體介質(zhì)，其中，在式(I)中，能夠與過渡金屬配位的雜原子是任選經(jīng)-C0-C4-烷基取代的吡啶-2-基。3.權(quán)利要求2的可固化液體介質(zhì)，其中所述雜原子供體基團(tuán)是未取代的吡咬基。4.權(quán)利要求1至4的可固化液體介質(zhì)，其中，在式(I)中，X是CO或C(0H)2。5.權(quán)利要求1至5任一項的可固化液體介質(zhì)，其中，在式(I)中R3^R4并選自-C(0)-0-CH3、-C(0)-0-CH2CH3、-C(0)-OCH2C6H5和CH20H。6.前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)，其中，在式(I)中，Rl或R2的至少一個是吡啶-2-基甲基，而另一個選自-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、C6H13、C8H17、C12H25和C18H37。7.權(quán)利要求1的可固化液體介質(zhì)，其中所述配體選自(5，12-二曱基-1，5，8,12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]十六烷,5,12-二芐基-1,5,8,12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]十六烷，1，4，8，11-四氮雜環(huán)四癸烷，1,4，8,11-四甲基-l,4,8,ll-四氮雜環(huán)四癸烷，1,4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷，1,4,7，10-四曱基-1，4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷,和1,4,7,10-四(吡啶-2基曱基)-1,4,7，10-四氮雜環(huán)十二烷，N,N-雙(p比啶-2-基-曱基)-雙(p比啶-2-基)曱基胺，N,N-雙(他啶-2-基-曱基-l,l-雙(p比啶-2-基)-l-氨基乙烷，N，N，N',N'-四(吡啶-2-基-甲基)亞乙基二胺，N-曱基-三(p比啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-丁基-N，N'，N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-辛基-N,N'，N'-三(吡啶-2-基甲基)亞乙基-l，t二胺；N-十二烷基-N，N'，N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-十八烷基-N,N',N'-三(吡啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-曱基-N,N',N'-三(3-曱基-p比啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-乙基-N，N'，N'-三(3-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-曱基-N,N',N'-三(5-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-乙基-N,N'，N'-三(5-曱基-p比啶-2-基曱基)亞乙基-l，2-二胺；N-千基-N,N'，N'-三(3-甲基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-卡基-N，N'，N'-三(5-曱基-吡啶-2-基曱基)亞乙基-l,2-二胺；N-曱基-N，N',N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N-乙基-N，N'，N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N，N'-二曱基-N，N'-雙(咪唑-2-基曱基)-亞乙基二胺；N-(l-丙-2-醇)-N，N'，N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N-(l-丙-2-醇)-N，N'，N'-三(l-曱基-咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N，N-二乙基-!^',1<[",:^"-三(5-曱基-咪唑-4基曱基)-二亞乙基三胺；N-(3-丙-l-醇)-N，N'，N'-三(l-曱基-咪唑-2-基甲基)-亞乙基二胺；N-己基-N,N',N'-三(咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；N-曱基-N，N',N'-三(苯并咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；和N-(3-丙-l-醇)曱基-N,N',N'-三(苯并咪唑-2基曱基)-亞乙基二胺；1，4_雙(喹啉-2-基曱基)_7-辛基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(喹啉-2-基曱基)-7-乙基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(喹啉-2-基曱基)-7-曱基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(他啶基_2-曱基)-7-辛基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(吡啶基-2-曱基)-7-乙基-1，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(吡啶基-2-甲基)-7-曱基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(吡唑-l-基曱基)-7-辛基-l,4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4-雙(吡唑-1-基曱基)-7-乙基-1,4，7-三氨雜環(huán)壬烷；1，4-雙(吡唑-1-基曱基)-7-曱基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷,3，5-二曱基吡唑-l-基曱基)-7-辛基-l，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；3,5-二曱基吡唑-1-基曱基)-7-乙基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；3,5-二曱基吡唑-1-基曱基)-7-曱基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4-雙(1-曱基咪唑-2-基甲基)-7-辛基-1,4，7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(l-曱基咪唑-2-基曱基)-7-乙基-l，4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1,4-雙(1-曱基咪唑-2-基曱基)-7-曱基-l,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；和1,4,7-三(喹啉-2-基曱基)-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷；1，4，7-三(吡啶-2-基曱基)-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷。8.前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)，其中所述鐵離子選自Fe(II)和Fe(m)，且錳離子選自Mn(II)、Mn(III)和Mn(IV)。9.前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)，其中所述催干劑的含量為0.0001至0.5%w/w。10.前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)，其進(jìn)一步包含0.001%至0.1%的下述抗氧化劑二叔丁基羥基曱苯、乙氧基喹啉、a-生育酚和6-羥基-2，5，7,8-四甲基苯并二氬吡喃-2-羧酸。11.權(quán)利要求10的可固化液體介質(zhì)，其中所述組合物包含0.002至0.05%的抗氧化劑。12.權(quán)利要求10或11的可固化液體介質(zhì)，其中所述抗氧化劑選自a-生育酚。13.前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)，其貯存在氮或氬氣下。14.前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)，其包含0.001至90%乙二醇、二甘醇、二丙二醇、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、新戊二醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、二-三羥曱基丙烷和1，6-己烷二醇。15.權(quán)利要求14的可固化液體介質(zhì)，其含有0.1至50%的乙二醇或甘油。16.權(quán)利要求15的可固化液體介質(zhì)，其含有0.3至5%的乙二醇或甘油。17.前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)，其含有0.001至2.5%的鉛、#、鉍、、鋇、4凡、鈰、4丐、4里、鍶、和鋅。18.固化的前述權(quán)利要求任一項的可固化液體介質(zhì)。全文摘要本發(fā)明涉及用于風(fēng)干基于醇酸的樹脂、涂料(例如油漆、清漆或木材著顏料)、墨水和油氈地板覆蓋物的固化劑，所述固化劑基于含有四齒、五齒或六齒氮供體配體的鐵/錳絡(luò)合物。文檔編號C09F9/00GK101484544SQ200780025616公開日2009年7月15日申請日期2007年6月29日優(yōu)先權(quán)日2006年7月7日發(fā)明者P·V·維森哈根,R·哈格申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司